Universidad Mayor de San Andrés QMC 206 - L

Facultad de Ingeniería

PRACTICA DE LABORATORIO 02
COEFICIENTE DE POISSON

Alumno : Calderón Barja, Eduardo Martín

Docente : Ing. Jorge Avendaño Ch.

Auxiliar : Univ. Jose Luis Choque

Carrera : Ing. Química

Paralelo : B

Fecha de realización : 13 / 09 / 05

Fecha de realización : 20 / 09 / 05

La Paz – Bolivia

I / 2005
 COEFICIENTE DE POISSON

I. OBJETIVOS

 Determinar el coeficiente adiabático (  ) del aire

por el método de Clement-Desormes.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Relación entre Cp y Cv
Para un determinado cambio de estado en un sistema que sufre un cambio definido de temperatura
dT, el calor transferido desde el entorno puede tener diferentes valores, puesto que depende de la
trayectoria del cambio de estado. Por tanto, no es sorprendente que la capacidad calorífica de un
sistema tenga más de un valor. En efecto, la capacidad calorífica de un sistema puede tener
cualquier valor desde menos infinito hasta más infinito. Sin embargo, solo dos valores, Cp y Cv son
de importancia fundamental. Como no son iguales es importante hallar la relación entre ellas.
Abordamos este problema calculando el calor transferido a presión constante mediante la ecuación
de la forma:
 U 
dQ  C v dT    dV  Pop dV
 V  T

Para un cambio a presión constante, con Pop=p, esta ecuación se transforma en:

  U  
dQ p  C v dT   p     dV
  V  T 

Como C p  dQ p T , dividimos por dT y obtenemos:

  U   V 
C p  Cv   p     
  V T  T  P

Que es la relación entre Cp y Cv requerida. Generalmente esta relación se expresa de la forma.

  U   V 
C p  Cv   p     
  V  T  T  P

Esta ecuación es una relación general entre Cp y Cv. Además, la cantidad del segundo miembro es
siempre positiva; en consecuencia, para cualquier sustancia, Cp es siempre mayor que Cv. El
exceso de Cp sobre Cv se compone de dos términos. El primero,

 V 
p  ,
 T  p

Es el trabajo pdV producido por el aumento unitario de temperatu7ra en un proceso a presión

constante. El segundo término,
 U   V 
    ,
 V  T  T  P
Es la energía necesaria para mantener separadas las moléculas contra las fuerzas
intermoleculares de atracción.
Si un gas se expande, la distancia promedio entre las moléculas aumenta. Se debe suministrar una
pequeña cantidad de energía para que el gas arrastre las moléculas a esta separación mayor
contra las fuerzas de atracción. La energía requerida por aumento unitario de volumen está dad por
la derivada  U V  T . En un proceso a volumen constante no se produce trabajo y la distancia
promedio entre las moléculas permanece igual. Por tanto, la capacidad calorífica es pequeña, todo
el calor transferido se traduce en un movimiento caótico y se manifiesta mediante un aumento de
temperatura. En un proceso a presión constante, el sistema se expande contra la presión externa y
produce trabajo en el entorno ambiente; el calor transferido desde el entorno se divide en tres
porciones. La primera parte produce trabajo en el entorno, la segunda proporciona la energía
necesaria para separar las moléculas a una distancia mayor y la tercera se traduce en un aumento
de la energía del movimiento caótico. Sólo esta última parte se exterioriza en un aumento de la
temperatura. Para lograr un aumento de la temperatura en un grado se necesita transferir más
calor en un proceso a presión constante que en uno a volumen constante. En consecuencia, Cp es
mayor que Cv.
Otra cantidad útil es la razón de capacidad calorífica,  , definida por:

Cp
 
Cv

Por lo expresado, se entiende que  es siempre mayor que la unidad.

La diferencia de capacidad calorífica tiene una forma particularmente simple para el gas ideal, pues
 U V  T  0 (Ley de Joule). Entonces la ecuación:

 V 
C p  C v  p 
 T  P

Si hablamos de capacidades calorífica molares, el volumen en la derivada es el volumen molar; por

la ecuación de estado V  RT / p . Diferenciando respecto de la temperatura y manteniendo la
presión constante, se obtiene  U V  P  R / p . Reemplazando este valor en la ecuación, esta
se reduce al sencillo resultado

C p Cv  R

Aun cuando la ecuación es correcta exactamente para un gas ideal, es una aproximación útil para
gases reales.
La diferencia de capacidad calorífica para los líquidos y sólidos es a menudo muy pequeña y,
excepto para trabajos de gran aproximación, es suficiente con tomar:

C p  Cv

Aunque hay algunas excepciones importantes a esta regla. La razón física para la igualdad
aproximada para Cp y Cv es evidente. Los coeficientes de expansión térmica para los líquidos y
sólidos son muy pequeños, de manera que el cambio de volumen es muy pequeño al aumentar la
temperatura en un grado; en consecuencia, el trabajo producido por la expansión es muy pequeño
y se requiere poca energía para el pequeño aumento en la separación de las moléculas. Casi todo
el calor transferido desde el entorno se transforma en un aumento de la energía del movimiento
caótico y se manifiesta, por consiguiente, como un aumento de la temperatura casi de la misma
magnitud que un proceso a volumen constante. Además, como no es práctico medir directamente
el Cv de los líquidos y sólidos; y Cp es fácil de medir, los valores tabulados de las capacidad
caloríficas de líquidos y sólidos son valores de Cp.

Cambios adiabáticos de estado

Si no hay flujo de calor en un cambio de estado, dQ  0 y este cambio es adiabático. Por

experimentación nos aproximamos a esta condición adiabática cubriendo el sistema con un
material aislante o mediante un recipiente de vacío. Para un cambio adiabático de estado, como
dQ  0 , la formulación de la primera ley es:

dU  dW

Para un cambio finito de estado,

U  W

Invirtiendo la ecuación última, se encuentra que W   U , lo cual significa que el trabajo se

produce a expensas de un descenso de la energía del sistema,  U . Una disminución de la
energía se manifiesta casi enteramente por una disminución de la temperatura del sistema: por
consiguiente, si se produce trabajo en un cambio adiabático, la temperatura del sistema disminuye.
Si se destruye trabajo en un cambio adiabático, W es -, y entonces U es +; el trabajo destruido
aumenta la energía y la temperatura del sistema. Si sólo se presenta el trabajo presión-volumen, la
ecuación se convierte en:

dU   Pop dV

En donde queda claro que en una expansión, dV es +, y dU es -. La energía, al igual que la

temperatura, disminuye. Si se comprime adiabáticamente el sistema, dV es – y dU es +, tanto la
energía como la temperatura aumentan.

Caso especial: cambios adiabáticos de estado en el gas ideal

Según la Ley de Joule para un gas ideal, dU  C v dT , usando esta expresión en la ecuación
anterior, se obtiene:
C v dT   Pop dV

Lo cual demuestra de inmediato que dT y dV, tienen signos opuestos. La disminución de la

temperatura es proporcional a Pop y, para determinado aumento de volumen, tendrá un valor
máximo cuando Pop sea máximo, o sea, cuando Pop=p, en consecuencia, para un cambio fijo de
volumen la expansión adiabática reversible producirá la mayor disminución de temperatura; por el
contrario, una compresión adiabática reversible entre dos volúmenes determinados produce el
menor aumento de temperatura.
Para un cambio de estado adiabático reversible del gas ideal, Pop=p y la ecuación se convierte en:

C v dT   pdV
Para integrar esta ecuación, Cv y p deben expresarse como funciones de las variables de
integración T y V. Como U es únicamente función de la temperatura, Cv también lo es; por la ley
del gas ideal, p  nRT V . La ecuación se convierte en:

dV
C v dT   nRT
V
Dividiendo por T para separar variables y utilizando C v  C v n , obtenemos:

dT dV
Cv  R
T V

Si el estado inicial está descrito por T1, V1 y el final por T2, V2, al integrar tenemos

T2 V
dT 2
dV
Cv
T1
T
 R 
V1
V

Si C v es una constante, puede sacarse de la integral. Integrando se obtiene:

T  V 
C v ln 2    R ln  2 
 T1   V1 

Como R  C p  C v , entonces, R C v  C p C v  1    1 . Con este valor de R C v , la

ecuación se reduce a:

T  V 
ln 2      1 ln 2 
 T1   V1 

Que puede expresarse

 1
T2  V1 
 
T1  V2 
O bien

T1V1 1  T2V2 1

Utilizando la ley del gas ideal, esta ecuación puede transformarse en las formas equivalentes:

 
T1 p1 1  T2 p 2 1

p1V1  p 2V2

La ecuación establece, por ejemplo, que dos estados cualesquiera de un gas ideal que puedan
unirse mediante un proceso adiabático reversible satisfacen la condición de que pV  =constante.
 
  P1  V1 
De: p V  p 2V en otra forma:  
1 1 2
P2  V2 
V1 P
Para la isoterma T1 (1-3), se tiene: P1V1  P3V2 , entonces  3 en la ecuación:
V2 P1

P1  P3 
  aplicando logaritmos y despejando  :
P2  P1 

log P1  log P2
 
log P1  log P3

Ley de los gases ideales para el caso adiabático

P Es conveniente contrastar la
última expresión en recuadro con
Proceso adiabático 1-2 la ecuación de la Ley de Boyle
P V  P V para el proceso
1 1 2 2
isotérmico. Como  por fuerza
es mayor que la unidad, la
1 Proceso isocoro 2-3 trayectoria adiabática tiene más
P1 pendiente que la isoterma, como
se observa en la figura.
3 Ahora se considerarán los
P3 diversos cambios en las
T1 cantidades termodinámicas
cuando9 un gas ideal
P2 experimenta el proceso 1  2 .
2 T2 Como el proceso es adiabático:
q0
Tanto U como H permanecen
V constantes al desplazarse sobre
V1 V2
T1, la isoterma y los mismo ocurre
sobre la isoterma T2. Los cambios
son:

Como P U  q  w,
y q  0 , el trabajo
efectuado sobre el
sistema durante la
compresión adiabática es

1
P1 Proceso adiabático 1-2

T1
P2
2 T2

V
V1 V2
 w  C v (T2  T1 )  nC v , m (T2  T1 )

III. PROCEDIMIENTO

Montar equipo para el

experimento

Verificar que el sistema no tenga fugas (comprimir el

gas y ver si no hay variación de la altura manométrica)

P1, T1 Comprimir el gas y esperar a que el

sistema este en equilibrio

P2 Dejar escapar algo de gas

(expansión adiabática) 5 veces

P3, T3 Volver a la temperatura inicial,

equilibrio (proceso isocoro)

Obtener un valor promedio

de 
IV. HOJA DE DATOS
V. CALCULOS

1. Calcular el coeficiente
adiabático (  ) de Poisson.
La tabla de datos con temperaturas relativas (ºC) y (absolutas (K)) y presiones totales (mmHg)
y (manométricas (mmHg))

n T1 (ºC, K) P1 (mmHg) P2 (mmHg) T3 (ºC, K) P3 (mmHg)

1 19.3 (292.3) 615 495 18.6(291.6) 546
2 19.5 (292.5) 595 524 18.4(291.4) 541
3 19.0 (292.0) 596 495 18.3(291.3) 542
4 19.4 (292.4) 617 499 18.7(291.7) 547
5 19.8 (292.8) 621 511 18.7(291.7) 551
6 19.2 (292.2) 605 516 18.7(291.7) 543
7 19.1 (292.1) 601 515 18.2(291.2) 537
8 19.3 (292.3) 599 511 18.1(291.1) 535
X T1 P1 P2 T3 P3
19.325 606.125 508.250 18.463 542.750
(292.325K) (111.125mmHg) (13.250mmHg) (291.463) (47.750mmHg)

De los valores promedios obtenidos, calculamos el coeficiente  :

log P1  log P2
 
log P1  log P3
log 508.250  log 606.125
 
log 542.750  log 606.125

γ  1.595

2. Calcular el coeficiente 
h1
según la ecuación  
h1  h f
111.125
 
1 11 .125  47.750

γ  1.753

3. Existen diferencias entre los

valores de  calculados con ecuación anterior respecto de los calculados en el inciso
1.
 Como se aprecia en los incisos 1 y 2, los valores del coeficiente de Poisson tiene una diferenta
de 0.158, valores que representa cerca del 9.44% del promedio de ambos valores. Por lo tanto,
se ve que los valores son apreciablemente diferentes para tal cálculo.

4. Determinar el error relativo

respecto del valor bibliográfico
 t   pract
%dif   * 100
t
 t   pract
%dif   * 100
t
%difγ  13.93%
5. ¿El aire es un gas
monoatómico, diatómico o poliatómico? Justifique su respuesta.
El aire es un gas diatómico, propiamente dicho, es una mezcla de gases diatómicos
principalmente (casi el 100% en masa), ya que estos son el oxígeno, nitrógeno, hidrógeno, y
unas pocas trazas de los gases nobles (Argón). Se puede considerar entonces al aire como un
5 7
gas diatómico, por lo que CV  R y C P  R , y por lo tanto, la relación entre ambos será:
2 2

 
Cp

 7 2 R  1.4 .
Cv  5 2 R

VI. GRAFICOS

En esta gráfica se supone un valor de V1 (comprimido) de 0.1 litros menos que los volúmnes que
ocupa luego el gas, por lo tanto con los valores ya puede graficarse un proceso adiabático entre las
isotermas.
 Gráfica P vs V

620
4,9;
1
600 606,125

580
P (mmHg)

560 3

540 5; 542,75

520 2
5; 508,25
500
4,88 4,9 4,92 4,94 4,96 4,98 5 5,02
V (L)

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 El coeficiente adiabático  de Poisson es la relación

Cp
entre las capacidad caloríficas a presión y a volumen constante de una sustancia (   ),
Cv
que es una relación importante que da conocer la naturaleza de las sustancias gaseosas, para
nuestro caso, el aire. Y ya que el aire es un gas diatómico por su composición, la relación entre
sus capacidades calorificas debe ser aproximada a 1.4. Y efectivamente, se tiene un
  1.595 que tiene una diferencia del 13.93% con relación al valor del gas ideal diatómico.

 El coeficiente adiabático es una adaptación para

procesos isotérmicos de la Ley de Boyle que dice: PV  ctte , en nuestro caso tenemos que
para el proceso adiabático se tiene PV   ctte , lo que indica que hay un exponente que da
un valor diferente a la constante de Boyle en un proceso adiabático. Además, este exponente
 da una pendiente más pronunciada para una gráfica del proceso adiabático en
comparación al proceso isotérmico. Esta conclusión es refutada por la gráfica presentada para
nuestro proceso adiabático experimental.
  En un proceso adiabático se tiene que el flujo de calor
entre el sistema y el medio exterior dQ=0, por lo que según la Ley de Joule la variación del
volumen influye con signo contrario la variación de la temperatura. Entonces, si se comprime el
sistema, la energía interna aumenta (dado que el calor no fluye hacia fuera) y la temperatura
aumenta. Para nuestro proceso, la expansión adiabática produce un trabajo a expensas de la
energía interna, y la menor energía interna se manifiesta principalmente en la disminución de la
temperatura del sistema.

 Durante la experimentación se hizo hincapié en un

fenómeno algo inquietante que sucede durante la expansión de los gases (aunque este
fenómeno no se presentó para nuestro gas, el aire). El fenómeno consiste en el enfriamiento
de un gas mientras este se expande. Este fenómeno se explica por el coeficiente de Joule-
 T 
Thompson  JT    . Este coeficiente es positivo para mayoría de gases por encima o a
 p  H
la temperatura ambiente, por lo que si este gas sufre una expansión, sufrirá un descenso de
temperatura. Pero cuando es coeficiente de Joule-Thompson es negativo, el gas que sufra la
expansión se calentará. El coeficiente para el helio y el hidrógeno es positivo a la temperatura
ambiente, por lo que estos gases se calientan durante una expansión. Todos los gases
presentan este fenómeno a una determinada temperatura, que es la temperatura de inversión.
El hidrógeno presenta una temperatura de inversión de -80ºC, por debajo de la cual, el
hidrógeno se enfriará durante una expansión de Joule-Thompson.

Recomendación
 Más que una recomendación, esta es una sugerencia.
Se felicita al Ingeniero por atender un tiempo a cada grupo en laboratorio y de inquietarnos con
sus comentarios o preguntas durante la experimentación. Esta última conclusión ha sido
desarrollada en base a los comentarios del calentamiento de algunos gases durante la
expansión, y que me llevó a investigar un poco más sobre este fenómeno algo inquietante.
Conviene continuar con algunos comentarios de fenómenos poco comunes, para motivar la
investigación de éstos por parte de los alumnos

VIII. OBSERVACIONES

 En la tabla de datos y en consecuencia la gráfica se

observa que la temperatura final no es la misma que la temperatura inicial, sino un poco más
baja. Esto se debe a que nuestro sistema, no es totalmente aislado térmicamente, por lo que
se ha perdido un poco de calor durante el proceso (calor que se transfiere al medio ambiente),
pérdida que no permite retornar a la temperatura inicial; pues la única energía con la que se
realiza el trabajo de expansión es la energía interna.

IX. BIBLIOGRAFIA

 FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

 FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL
Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.