Universidad Nacional Autónoma de México.

Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo

Ingeniería de Reactores II

Serie 1: Cinética de reacción con catalizadores sólidos

Problema 1: Utilizando el método del paso controlante de reacción deducir la cinética LHHW para
la reacción:

𝐴+𝐵 ⇌𝑅+𝑆
Con el siguiente mecanismo de reacción:
1
𝐴+𝜎 ⇌𝐴∙𝜎 𝑟1 = 𝑘𝐴 (𝑝𝐴 𝐶𝜎 − 𝐶 )
𝐾𝐴 𝐴∙𝜎
1
𝐵+𝜎 ⇌𝐵∙𝜎 𝑟2 = 𝑘𝐵 (𝑝𝐵 𝐶𝜎 − 𝐶 )
𝐾𝐵 𝐵∙𝜎
1
𝐴∙𝜎+𝐵∙𝜎 ⇌𝑅∙𝜎+𝑆∙𝜎 𝑟3 = 𝑘𝑟𝑠 (𝐶𝐴∙𝜎 𝐶𝐵∙𝜎 − 𝐶 𝐶 )
𝐾𝑆 𝑅∙𝜎 𝑆∙𝜎
𝑅∙𝜎 ⇌𝑅+𝜎 𝑟4 = 𝑘𝑅 (𝐶𝑅∙𝜎 − 𝐾𝑅 𝑝𝑅 𝑝𝜎 )
𝑆∙𝜎 ⇌𝑆+𝜎 𝑟5 = 𝑘𝑆 (𝐶𝑆∙𝜎 − 𝐾𝑆 𝑝𝑆 𝑝𝜎 )
Donde el componente inerte 𝐼 se adsorbe. Realice la comprobación usando la Tabla “Grupos en
Ecuaciones Cinéticas para Reacciones en Catalizadores Sólidos”.

A) Suponga que la rapidez de reacción superficial controla.

B) Suponga que las rapideces de adsorción A y B controlan.
C) Suponga que las rapideces de desorción R y S controla.
D) Demuestre en forma algebraica el anterior resultado, utilizando el método del paso
controlante o limitante de reacción.

Problema 2. Utilice la Tabla de Grupos en “Ecuaciones Cinéticas para Reacciones en Catalizadores

Sólidos” para obtener las ecuaciones LHHW para los siguientes casos:

A) Reacción 𝐴 + 𝐵 ⇌ 𝑅, cuando controla el impacto de A (A no se adsorbe), mecanismo de

Eley-Rideal.
B) Reacción 𝐴 + 𝐵 ⇌ 𝑅 + 𝑆, controla la reacción superficial, pero se presenta una disociación
de A.
C) Reacción 𝐴 ⇌ 𝑅 + 𝑆, controla la desorción de R y A se disocia.
D) Proponer los pasos para cada reacción y demostrar a partir del método de paso controlante
lo obtenido en los incisos anteriores.

Problema 3: Deducir la expresión cinética LHHW utilizando el método del paso controlante o
limitante de reacción, para el siguiente mecanismo de reacción.
 Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo

Ingeniería de Reactores II

1
𝐴+𝜎 ⇌𝐴∙𝜎 𝑟1 = 𝑘1 (𝐶𝐴 𝐶𝜎 − 𝐶 )
𝐾1 𝐴∙𝜎
1
𝐵+𝜏 ⇌𝐵∙𝜏 𝑟2 = 𝑘2 (𝐶𝐵 𝐶𝜏 − 𝐶 )
𝐾2 𝐵∙𝜏
1
𝐴∙𝜎+𝐵∙𝜏 ⇌𝑅∙𝜎+𝑆∙𝜏 𝑟3 = 𝑘3 (𝐶𝐴∙𝜎 𝐶𝐵∙𝜏 − 𝐶 𝐶 )
𝐾3 𝑅∙𝜎 𝑆∙𝜏
1
𝑅∙𝜎 ⇌𝑅+𝜎 𝑟4 = 𝑘4 (𝐶𝑅∙𝜎 − 𝐶 𝐶 )
𝐾4 𝑅 𝜎
1
𝑆∙𝜏 ⇌𝑆+𝜏 𝑟5 = 𝑘5 (𝐶𝑆∙𝜏 − 𝐶𝐶)
𝐾5 𝑆 𝜏
Donde 𝜎 y 𝜏 son dos sitios activos distintos. Suponga que la rapidez de reacción superficial es la
etapa controlante (etapa 3). Sugerencia: Realice un balance de sitios activos por cada tipo de sitios
activos. Nota: En la Tabla “Grupos en Ecuaciones Cinéticas para Reacciones en Catalizadores Sólidos”
NO se encuentra dicha expresión.

Problema 4. En un reactor diferencia se realizó la siguiente reacción:

𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙 → 𝐴𝑔𝑢𝑎 + 𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜

Se obtuvieron los datos siguientes:

Serie Rapidez de reacción en Presión parcial Presión parcial Presión parcial

(mol/dm3-s)X 105 del ciclohexanol del ciclohexeno del agua (atm)
(atm) (atm)
1 3.3 1 1 1
2 1.05 5 1 1
3 0.565 10 1 1
4 1.826 2 5 1
5 1.49 2 10 1
6 1.36 3 0 5
7 1.08 3 0 10
8 0.862 1 10 10
9 0 0 5 8
10 1.37 3 3 3
Se sospecha que la reacción tiene un mecanismo de sitio dual, pero no se sabe con certeza. Se cree
que la constante de equilibrio de adsorción de ciclohexanol es de alrededor de 1 y aproximadamente
uno o dos ordenes de magnitud mayor que las constantes de equilibrio de adsorción de los otros
compuestos. Con esta información:
 Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo

Ingeniería de Reactores II

a) Sugiera una ley de rapidez de reacción y un mecanismo congruente con los datos
experimentales, suponiendo que la reacción global es irreversible.
b) Determinar las constantes cinéticas requeridas para la rapidez de reacción (Ind. Chem. Res.,
32, 2626-2632, 1993).
c) ¿Por qué cree que se hayan dado estimaciones de los parámetros de la ley de rapidez de
reacción?