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(EMT)
Profesor: German Cáceres Arenas
CONTENIDO:
1. INTRODUCCION
1.1 DEFINICION
1.2 IMPORTANCIA
1.3 FUNDAMENTOS.
2. ELECTROOBTENCION DE METALES
2.1 INTRODUCCION
2.2 REACCIONES
2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
2.4 CONSUMO DE ENERGIA
2.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS.
3. ELECTROREFINACION DE METALES
3.1 INTRODUCCION
3.2 REACCIONES
3.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
3.4 CONSUMO DE ENERGIA
3.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS
4. DISEÑO DE PLANTAS
4.1 PREMISAS BASICAS
4.2 DETALLES DE DISEÑO.
CAPITULO 1
INTRODUCCION
1.1 DEFINICION.
Proceso Deposito
Energía
Eléctrica Electrometalúrgico Metálico
CONDICIONES DE POTENCIAL Y PH
PARA LA ELECTRODEPOSITACION
b) CINETICOS:
CURVAS DE POLARIZACION
e = f (i)
LIXIVIACION EW
ER
SR EP
SP
SX OC ST
OD
2.2 REACCIONES
FCC
+ - e
I
A
V
ANODO(+)
INSOLUBLE CATODO (-)
I
ELECTROLITO
CELDA DE ELECTROLISIS
a) REACCION CATODICA (-):
n+
M + ne M
DIFERENCIA DE
2. E = Eth + n + nc
a POTENCIAL
W = KWH/Kg
W= POTENCIA W= V*I*10-3 KW
PROD. HORARIA m real Kg./h
W= 26.81 * n * V KWh / Kg
M ρI
W = f (V,ρ I ) para:
n+
M + ne M
2.5 Aspectos Tecnológicos de la
EO de Metales
EW Cu: Pb – Sb (~ 5% Sb)
Pb – Ca (~ 0.05% Ca)
Pb – Ca – Sn (laminados)
2.5 Aspectos Tecnológicos de la
EO de Metales
b) Cátodos: 90*100 cm
CONCENTRADO Cu
FUNDICION
ELECTROREFINACION
MOLDEO DE ANODOS
ELECTROLISIS
CuSO4 - H2SO4
n+
Mi M + ne ,eº
+ n+
e = eº + RT ln M
th
nF M i
b) Reacción Catódica: Deposito del
metal puro
n
M ne M
- n+
e = eº + RT ln M
th
nF
Curva de Polarizacion
e, volt
n+
ea M
i
M + ne
ŋa
E th ~ 0
E
i
ŋ
n+ c
M + ne M
ec
i, A/m²
ic ia
3.3. DIFERENCIA DE POTENCIAL DE EQUILIBRIO
Eth Eth Eth
n
RT M RT n
Eth E E
0 0
ln ln M
nF Mi nF
RT
Eth ln M i
nF
M i
1, e n t o n c e s : E th
0
Entonces: E = ŋ a+ ŋc
Y
V = ŋ a + ŋ c + RI + Pérdidas
Au E - S - - - E - - - - - - S -
Ag Se S - - S - E - - S - - - sE -
Cu S S S S S S - S sE sE sE - E S E
Ni S S S - - S sE - E - - E E Se -
Pb S S S S S - S Se S S E E E - E
Leyenda:
Barro Anódico
Tratamiento de
Barro Anódico
e) Impurezas en:
- Ánodos
- Electrolito
- Cátodos
2. Comportamiento Y Control De
Impurezas
+2
Cu Cu + 2e e = 0.34V
MPt Au Ag Se Te S Pb Sb As Bi Ni Fe Zn
B B B B B B B B pE pE E E E
Donde:
B: barro anódico
pE: principalmente electrolito
E: electrolito
a) Metales del grupo del Platino
(Pt, Pd), Oro y Plata
+
Au Au + e eº = 1.70 V
Au Au +3 + 3 e eº = 1.50 V
Ag Ag + + e eº = 0.80 V
Ag:
MPt y Au:
-Pequeña cantidad se disuelve
-No se disuelven.
(Ag, Se, Te: Selenuros y
-No se encuentran en el
teluros de cobre y plata)
electrolito.
-Algo precipita como AgCl
-No se depositan en el cátodo
(30 mg/l de Cl-)
-Pasan al BARRO ANODICO. - Algo se deposita en el cátodo
b) S, Se y Te
Ag Se
2
- Muy Refractarios a la
Cu2 Se Disolución
e º = 0.5 – 0.6 V
Ag 2Te 4 - No se disuelven.
- Pasan al Barro Anódico
Cu2 S
Cu S 2 Cu+2 + S + 4e ; eº = 0.6 V
2
Cu 2Se 2 Cu +2 + Se + 4e ; eº = 0.5 V
c) As. Sb y Bi
As + 2H2 O HAsO 2 + 3H+ + 3e ; eº = 0.25V
Sb + H O SbO + + 2H + + 3e ; eº = 0.21V
2
Bi + H 2O BiO + + 2H + + 3e ; eº = 0.32V
Se disuelven
Parte precipita como:
Arsenatos de Sb y Bi:
* en suspensión contaminan el cátodo
* barro anódico
- Se disuelven.
- Pasan a la solución.
- No se co – depositan con el Cu
- Son eliminados en circuitos
de purificación.
e) Plomo.
+2
Pb Pb + 2e ; eº = - 0.13 V
-2
Pb + SO 4 PbSO 4 + 2e ; eº = - 0.36 V
- Se disuelven.
- Precipita como PbSO4
- Pasa al Barro Anódico
3. Rangos de contenidos de
impurezas en Ánodos –
Electrolito y Cátodos.
36 Refinerías / 16 Países
Composición de Ánodos.
Cu (%) 98.0 - 99.8
Ag (ppm) 90 - 7.0
Se 8 - 2.2
Te 1 - 1.0
As 20 - 2.7
Sb 3 - 2.2
Bi 3 - 300
Pb 7 - 4.3
Ni 14 - 6.7
O2 130 - 4.0
Au sd sd
Rangos de contenidos de impurezas en
Ánodos – Electrolito y Cátodos.
Cu (g/l) 35 – 50
H2SO4 130 – 210
As 0.01 – 20
Sb 0.01 – 0.5
Bi 0.01 – 0.3
Ni 1 – 30
Cl - 0.02 – 0.06
Rangos de contenidos de impurezas en
Ánodos – Electrolito y Cátodos.
Composición de Cátodos
Cu (%) 99.99
Ag (ppm) 1 – 20
Se <1
Te <1
As 0.1 – 3
Sb 0.1 – 15
Bi 0.1 – 1
Pb 0.5 – 10
Ni 0.3 - 20
Capitulo 5
Diseño de Plantas
1. Consideraciones de Diseño
de Plantas
Por lo tanto: 6 7
I = 120.000*10 *2*96500 = 11957738 A =1.2*10 A
63.54*360*24*3600*0.98
7
I = 1.2*10 A ¿Es razonable este valor?
Rectificador
celda
6
12*10 A
Si nosotros usamos 2 celdas con la misma corriente,
podríamos duplicar la producción; o bien, producir
la misma cantidad a ½ de I.
Nº de celdas = 11958738 A
10.000 A/celda
rectificador
Calculo del voltaje requerido
Si solo se tiene una celda, se requeriría 0.25 a 0.30
Volts; pero, como se tiene 1196 celdas, se requiere:
I = 10.000 A
I = 40.000 A
V = 90 V
11.957.738 A = 53.146 m2
225ª/m2
Pero, como se tienen 1156 celdas, esa area
catódica se reparte entre estas celdas y entonces
Se tiene que el área catódica por celda será de: