b. Explique un modelo de cada modelo.

  Ecuaciones de Margules:

¿ y 1=x 21 [ A 12+2 ( A21− A 12 ) x 1 ] 12.10 a

ln y 2=x 21 [ A 21 + 2 ( A 12−A 21 ) x 2 ] 12.10b

GE
=( A21 x 1 + A12 x 2 ) x 1 x 2 12.9 b
RT
Estas son las ecuaciones de Margules y representa un modelo emperico del
comportamiento de la solución. Para las condiciones límite de dilución infinita, se
convierte en:
ln y ∞1 =A 12 ( x 1=0 )

ln y ∞2 =A 21 ( x 1=0 )

Ejemplo
Para el sistema metil-etil cetona/tolueno, con los diagramas 12.5b) para GE / RT,
¿ y 1 y ¿ y 2 representan las ecuaciones 12.9b y 12.10:

A12=0.372 A21=0.198

Estos son valores de los cruces en x 1=0 y x 1=1 de la línea de G =x 1 x 2 RT en el

E

diagrama 12.5b

La energía de Gibbs de exceso adimensional se reduce a:

 E
G
=( 0.198 x 1+ 0.372 x 2 ) x 1 x2
RT
Con las ecuaciones de un sistema binario:
sat sat
y 1 P=x 1 y 1 P1 y y 2 P=x 2 y 2 P 2

sat sat
P=x 1 y 1 P1 + x 2 y 2 P2 12.11

x 1 y 1 P1sat
y 1= 12.12
x 1 y 1 P1sat + x2 y 2 P2sat

Después de calcular P y y 1 para diferentes valores de x 1, se muestran en el

diagrama 12.5a y representan las relaciones P – x 1 y P – y 1, con líneas
punteadas.

 Redlich/Kister:
Para obtener una correlación de los coeficientes de actividad en un
sistema binario, se utiliza una serie de potencias dada por:
GE 2
= A+ B ( x 1−x 2 ) +C ( x 1−x 2 ) + …= Es la función para la Energía libre de Gibbs
x1 x 2 RT
que tiene las variables x 1 , x 2 .
A, B y C = Son parámetros del sistema a resolver.
x 1 , x 2=¿Fracción mol de las especies químicas ( x 2=1−x 1 ¿

Como truncamiento para un término, donde los parámetros B=C=...=0, se tiene la

siguiente expresión:
GE
=A
x1 x 2 RT
Donde el parámetro “A” actuará como una constante a temperatura conocida.  Entonces,
los coeficientes de actividad quedarían como:
 ln ( y 1 ) =A ¿ ln ( y 2 ) =A ¿

Donde:
y 1 , y 2 =¿ Coeficiente de actividad para el sistema.

A = Parámetro constante a truncamiento de un término.

x 1 , x 2=¿Fracción mol de las especies químicas ( x 2=1−x 1 ¿

c) Resuelva un ejemplo.
Ejemplo H.1
Para el sistema binario dietilamida (1) /h-heptano (2) a 308.15 K, encuentre y 1 y y 2
cuando x 1 = 0.4 y x 2 = 0.6
Los subgrupos involucrados se indican a través de las fórmulas químicas:
C H 3 −C H 2 NH −C H 2 −C H 3 (1)/C H 3−¿

La siguiente tabla muestra los subgrupos, sus números de identificación k , los

valores de los parámetros Rk y Qk y los números de cada subgrupo en cada
molécula:

Por la ecuación:
r 1= (2 )( 0.9011 ) + ( 1 ) ( 0.6744 ) + ( 1 ) (1.2070 )=3.6876

De manera similar.
r 2= ( 2 )( 0.9011 ) + ( 5 ) ( 0.6744 ) =5.1742

Por medio de la ecuación:

q i=∑ v(i)
k QK
k
 q 1=3.1720 q 2=4.3960

Los valores r i y q i son propiedades moleculares, independientes de su

composición, la sustitución de los valores conocidos en la ecuación genera la
siguiente tabla para e ki .

v(i)
k Qk
e ki=
q1

Los siguientes parámetros de interacción se obtienen de la tabla.

a 1,1=a1,2 =a2,1 =a2,2 =a33,33=0 K

a 1,33=a2,33 =255.7 K

a 33,1=a33,2=65.33 K

Cuando se sustituyen estos valores en la ecuación con T = 308.15 K, resulta:

−amk
τ mk =exp
T
τ 1,1 =τ 1,2 =τ 2,1 =τ 2,2=τ 33,33 =1

τ 1,33 =τ 2,33 =0.4361

τ 33,1 =τ 33,2=0.8090

Aplicando la ecuación, se obtienen los valores de β ik mostrados en la siguiente

tabla:
 β ik =∑ e mi τ mk
m

La sustitución de estos resultados en la ecuación procede:

∑ x 1 q1 e ki
i
θ k=
∑ xjqj
j

θ1=0.4342 θ2=0.4 700 θ3 =0. 0958

Y por medio de la ecuación:

sk =∑ θm τ mk
m

s1=0.9817 s2=0.9817 s 3=0. 4901

Ahora ya es posible calcularlos coeficientes de actividad. De la ecuación (H.13)

¿ y c1=1−J i+ ¿ J i −5 q1 1−
( Ji
Li
J
+¿ 1
L1 )
¿ y c1=−0.0213 ¿ y c2=−0.0076
Por medio de la ecuación (H.14)
R
¿ y i =q
[ ( )
1 1− ∑ θ k
k
βik
sk
−e ki ∈
βik
sk ]
R R
¿ y 1 =0.1463 ¿ y 2 =0. 053
Finalmente, de la ecuación (H.7) se obtiene:
c R
¿ y 1=¿ y i +¿ y i
y 1=1.133 y 2=1. 047