UNIVERSIDAD AUTONOMA DEL ESTADO DE MORELOS

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS E INGENIERIAS

26-2-2021 Bitácora – 1er Parcial

Materia: Ingeniería de reactores

Grupo: A

Carrera: Ingeniería Química

Catedrático: Dr. Boris Jiménez Barrera

Reactor Batch Ideal

1. (Tomado del libro de Smith) La reacción en fase líquida entre la trietilamina y el bromuro de
n-propilo, muestra los datos cinéticos, presentados en la siguiente tabla:

Corrida T (min) Conversión %

1 13 11.2
2 34 25.7
3 59 36.7
4 120 55.2

A partir de esta información, determine las constantes de reacción de primero y segundo

órdenes, k1 y k2, suponiendo que la reacción es irreversible. Use el método integral y diferencial
y compare sus resultados.

Se parte de soluciones iniciales 0.2 molar tanto de la trimetilamina como del bromuro

La reacción es:

N¿
T= Trietilamina

P= bromuro de propilo

Las expresiones de velocidad son:

−d C T
r= =k 1 C T primer orden
dt
−d C T
r= =k 2 C T C P segundo orden
dt
La conversión está dada por:

CT 0−C T
XT =
CT0

C T =C T 0 (1−X T )
Usando el método integral:

Para el modelo de primer orden

CT
−ln =K 1 t
C0
 Orden 1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
-0.1
-0.2 f(x) = − 0.01 x − 0.07
-0.3 R² = 0.99 Se gráfica Ln vs t
Ln (Ct/Ct0) -0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
t

Para el modelo de segundo orden

−d C T 2
=K 2 C T
dt
1 1
− =k 2 t
CT C T 0
Se grafica t vs 1/Ct

Lo que se observa de la
regresión lineal es que la de
segundo orden tiene mejor
coeficiente de correlación, es
decir más cercano a 1, por lo
tanto, la reacción es de
segundo orden.

Las constantes obtenidas son:

k 1=0.0063 min−1
k 1=0.1032 L/mol ∙ min
Usando el método diferencial:

logr=log k 1 +1 log CT primer orden

logr=log k 2 +2 log CT segundo orden

Para el modelo de primer orden

CT
−ln =K 1 t
C0

Donde k 1=0.0063 min−1

Para el modelo de segundo orden

−d C T 2
=K 2 C T
dt

Donde k 1=0.1032 L/mol ∙ min

Aplicando logaritmos
 Método diferencial
- - - - -1

Primer orden

-3 Linear (Primer
orden )
f(x) = 2 x − 0.99
R² = 1
f(x) = x − 2.2 Segundo orden
R² = 1
Linear (Segundo
orden)

-4

2. En un reactor batch se efectúa la reacción reversible de primer orden en fase líquida:

A⇔ R CAo = 0.5 mol/L CRo = 0

Calcúlese la ecuación cinética de esta reacción, si en 8 minutos se alcanza una conversión del
33.3%, y la conversión del equilibrio es 66.7%. Calcule también el tiempo en que llega al
equilibrio.

La ecuación cinética para una reacción reversible es:

dCA
−r A = =k 1 C A−k 2 C R
dt

T=0 min CA0=0.5 mol/L CR0=0

T=8 min CA= CA0(1-XA) CR= CA0(XA)

Sabemos:

C A=C A 0 −C A 0 X A

d C A =−C A 0 d X A

Así plantamos la ecuación en términos de la conversión:

 d XA
C A 0= =k 1 C A 0 (1−X A )−k 2 C A 0 x A
dt

Las constantes k1 y k2 son de la reacción de izquierda a derecha y de derecha a izquierda,

respectivamente.

Para determinar esta ecuación necesitamos una relación más.

La constante de equilibrio:

k 1 C Req
K eq = =
k 2 C Aeq

Donde

C Req =C A 0 X Aeq

C Req = ( 0.5Lmol )( 0.667 )=0.3335 M

C Aeq=C A 0 (1− X ¿¿ Aeq)¿

mol
C Aeq= 0.5( L )
( 1−0−667 )=0.1665 M

Por lo tanto:

0.3335 M
K eq = =2.0030
0.1665 M
Despejamos para k1

k1
K eq = =2.0030
k2
k 1=2.0030 k 2

Sustituyendo en la ecuación

d XA
=k 1 ( 1− X A ) −k 2 x A
dt
d XA
=( 2.0030 k 2) −( 2.0030 k 2 X A )−k 2 x A
dt

Reacomodando:

d XA
=k 2(2.0030−( 2.0030 k 2 X A ) )−x A
dt
0.333 8
d XA
∫ =k 2∫ dt
0 2.0030−3.0030 x A 0

Para la integral:

u=2.0030−3.0030 x A

du=−3.0030 dx A

Así:
0.333
−1 −3.0030 dx A
=∫ =k 2 (8)
3.0030 0 2.0030−3.0030 x A
0.333
−1 −3.0030 dx A
=∫ =k 2
3.0030 ( 8 ) 0 2.0030−3.0030 x A

Resolviendo:

k 2=0.028 mi n−1

k 1=2.0030 ( 0.028 mi n−1 )

k 1=0.056 mi n−1
Así la ecuación cinética queda como:

r =(0.056)C A −( 0.028)C R
3. En un reactor batch, un reactivo (CAo = 1 mol/L) alcanza la conversión del 80 % en 8 minutos,
y se necesitan 18 minutos para que la conversión sea del 90 %. Dedúzcase la ecuación cinética
que represente esta reacción.

mol
C A 0=1
L
 T=8 min Xa=0.8
T=18 Xa=0.9
min

Sabemos que
XA
d XA
τ =−C A 0 ∫
0 ra
Donde:

−r A =k C An=k C A 0n ¿
Sustituyendo:
XA
d XA
τ =−C A 0 ∫ ¿
0 k C A 0n ¿ ¿
XA
−C A 0 dXA
τ= ∫
k CA 0 n
0
¿¿ ¿

−C A 01−n XA d X A
τ= ∫ ¿¿ ¿
k 0

Como
mol
C A 0=1
L
XA
−1 d X A
τ= ∫ ¿
k 0 ¿¿
Teniendo la integral de tipo:

u=1−X A

du=−d X A

∫ u−n d u
u−n
+C=¿ ¿
1−n
Resolviendo:

−1
t= ¿
k
Despejando para k:

−1
k= ¿
t
Sustituyendo a 8 min:

−1
k= ¿
8
−1
k= ¿
18
Por lo tanto:

−1
¿
8
Despejando:

−1
8
¿
−1
18
2.27 ¿
Como la función es una doble exponencial se utiliza un método iterativo con ayuda de Excel

Sabemos que:

2.27 ¿
¿
Con Excel se deduce que n=2

−1
k= ¿
18
−1
k= ¿
8
La reacción es de 2do orden y su constante es de 0.5 L/mol min

4. Calcúlese el orden global de la reacción irreversible:

2 H 2+ 2 NO → N 2+ 2 H 2 O

A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades equimolares de H 2

y de NO

Presión total (mmHg) 200 240 280 320 326

Tiempo (segundos) 265 186 115 104 67

Ley de Dalton de las presiones parciales

n
PT = ∑ Pi
i=1
PT =P A + P B + Pi+ P R + P s
Pi= y i PT

P¿ =π o=P Ao + PBo =2 P Ao

2 P Ao por que la reacción es equimolar y P Ao=P Bo

Usando
a
P A =P Ao− ( π −π o )
∆n
Con ayuda de la tabla se obtiene una extrapolación lineal

Extrapolación
350
300 f(x) = − 0.66 x + 370.92
R² = 0.95
250
200
150
100
50
0
50 100 150 200 250 300

Donde PT0=370.92

Y como anteriormente se especificó que PT0=2PA0

 1 370.92 mmHg
P A 0 = P T 0= =185.46 mmHg
2 2

a = 2 (coeficiente estequiometrico)
∆ n=¿ (1 + 2 - 2 – 2) =-1
a
P A =P Ao− ( π −π o )
∆n
2
P A =185.46 mmHg− ( π−70.92 mmHg )
−1

π= presión total
P A =185.46 mmHg−2 ( π −70.92 mmHg )

t pa LnPa 1/Pa
0 185.46 5.22283923 0.005392
67 275.3 5.61786141 0.0036324
104 287.3 5.66052697 0.00348068
115 367.3 5.90617895 0.00272257
186 447.3 6.10322951 0.00223564
265 527.3 6.26776965 0.00189645

Para orden 0

Orden 0
600

500 f(x) = 1.33 x + 185.46

R² = 0.97

400

300

200

100

0
0 50 100 150 200 250 300

Para orden 1
 Orden 1
7

6 f(x) = 0 x + 5.31
R² = 0.94
5

0
0 50 100 150 200 250 300

Para orden 2

Orden 2
0.01

0.01
f(x) = − 0 x + 0
0 R² = 0.86

0
0 50 100 150 200 250 300

De acuerdo a las gráficas se tiene que el orden global de la reacción es cero

r A =k p PnA
0.0024 mmHg 0.0024 mmHg 0.00131579 atm atm
r A=
s
=
s 1 mmHg ( )
=3.157 x 1 0−6
s

De la ecuación de los gases ideales

 PV =nRT
Donde:

nA P
C A= =
V RT
Por lo tanto :

kp atm 1
k= =3.157∗1 0−6 =1.31 x 1 0−7 mol/ L s
RT s L atm
( 0.082
mol ° K )
( 293.15° K )

r A =1.31∗1 0−7 mol / Ls

5. La descomposición del dióxido de nitrógeno corresponde a una ecuación de velocidad de

segundo orden. Los datos a diferentes temperaturas son

T ºK 200 240 280 320 326

K (cm3/mol s) 265 186 115 104 67

Calcule la energía de activación en base a esta información, considerando que la reacción es:

2 N O 2 →2 NO+O2
Con la ecuación de Arrhenius:
−E a
RT
k=Ae
De la ecuación linealizada:

Ea
Lnk=LnA−
RT
Se obtiene la regresión lineal:

Regresión lineal
1/t lnk
0.005 5.5797298
3
0.0041666 5.2257466
7 7
0.0035714 4.7449321
3 3
0.003125 4.6443909
 Regresión lineal
6
f(x) = 630.66 x + 2.49
5 R² = 0.91
0.0030674
4 4.2046926
8 2
3

0
0 0 0 0 0.01

y=630.66 x +2.4921

La pendiente es:

−Ea
=630.66
R
Ya

LnA=2.4921
Quitando los logaritmos:

e LnA =e2.4921

A=e 2.4921=12.086

J
Ea =−630.66 8.314 ( mol ° K )
=−5243.3 J /mol
6. En un reactor discontinuo se han obtenido los siguientes datos cinéticos partiendo de una
concentración de sacarosa, CAo= 1 milimol/L, y una concentración de enzima de 0.01 milimol/L.

Ca 0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
mmol/
L
t hr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Compruebe si estos datos se pueden ajustar por una ecuación cinética del tipo de Michaelis –
Menten:

k CA CE
−r A =
C A+ M
Se le aplicará el inverso para volverla más sencilla:

1 C A+ M 1 M 1
= = +
−r A k C A C E k C E k C E C A

y=b+mx
Por el método diferencial:

dCA ∆CA
−r A = = ∴
dt ∆t

1 1
Se grafica vs y se obtiene la regresión lineal:
rA CA
 Regresión lineal
350

300
f(x) = 1.18 x + 2.8
250 R² = 0.99

200

150

100

50

0
0 50 100 150 200 250

y=b+mx
y=2.8018+ 1.1776 x
1 1
=2.8018+1.1776
−r A CA

Despejando para k

1 Lh
=2.8018
k CE mmol

1 Lh
=C E 2.8018
k mmol
1 mmol Lh
k (
= 0.01
h
2.8018
mmol)=0.0280h

1 35.69
k= =
0.0280 h h

De la pendiente:

M
=1.1776
k CE

M =1.1776( k )(C E )
35.69 mmol
M =1.1776( )(0.01 )
h L
mmol
M =0.4202
Lh

Reactor Batch Volumen Variable

1. A temperatura y presión ambiente se realiza lentamente la siguiente reacción en fase gaseosa

A + 2B  C

Donde k = 3720 L2/mol2 h. Calcule el tiempo necesario para que el 90 % del reactivo limitante
sea consumido. Las fracciones mol son y A = 0.25, yB = 0.25 y yi = 0.5. Como se ve, hay presencia
de inertes.

B es el reactivo limitante

−r A =k C A C2B

Como B es el reactivo limitante:

2
1−X B
2
C =C
B
2
Bo ( 1+ ε X B )
A partir de los coeficientes estequiométricos

νi 1
= =0.5
−νrl −2
Para A:

C Ao−0.5C Bo X B
C A= ( 1+ ε X B )
De la ecuación cinética referida en A, por cuestiones estequiométricas será ahora:

−r A =k C A C2B

−r B=2 (−r A )

Despejamos:

−r 1− X B
2
C Ao −0.5 C Bo X B
( (2
B=¿=2 (k ) C Bo
1+ε X B ) )( 1+ε X B ) ¿

−r B −r A r C
= =
2 1 1

Se asume presión y temperatura constante y a condiciones normales, se tiene:

P= 1 atm

T=25°C=298.15 K

Calculamos la concentración total inicial:

P 1atm
C T= = = 0.0409 M
RT o . o 82∗298.2 K

Sabemos que se tiene la misma fracción molar, por lo tanto:

CBo = CAo = 0.25(0.0409) = 0.01022 M

Para encontrar ε tomamos una base de cálculo de 20 moles iniciales

Ni XB = 0 XB = 1
NA 5 2.5
NB 5 0
NC 0 2.5
NI 10 10
NT 20 15

Entonces:

15−20
ε= =−0.25
20

Sustituyendo los valores en la ecuación del tiempo espacial

XB
d XB
t=C Bo∫
0 (−r B )( 1+ ε X B )
0.9
d XB
t=C Bo ∫ 2
1−X B C Ao−0.5C Bo X B
0

( (
2 kC 2Bo
1−0.25 X B )( 1−0.25 X B ))
( 1−0.25 X B )

Sacando la constante de la integral

0.9
1 d XB
t= ∫
2 k C Bo 0 1− X B 2
(( 1−0.25 X B )
( C Ao−0.5 C Bo X B ) )
Reacomodando términos e igualando
 0.9 2
1 ( 1−0.25 X B ) d X B
t= ∫
2 k C Bo2 0 C Ao
( ( 1− X B )
2
( C Bo
−0.5 X B ))
Sustituyendo valores:

0.9 2
1 ( 1−0.25 X B ) d X B
t= ∫
2(3720)(0.010222) 0 2
( 0.01022
( 1−X B ) 0.01022 −0.5 X B )
0.9 2
( 1−0.25 X B ) d X B
t=1.2868 ∫ 2
0 ( 1−0.5 X B ) ( 1− X B )

Ponemos la integral en términos de la función

Donde:

2
( 1−0.25 X B )
f ( x )= 2
( 1−0.5 X B ) ( 1−X B )

Quedando una integral de tipo:

0.9
t=k ∫ f ( X B ) d X B
0

Se resuelve por el método de Simpson 1/3

h
I= ¿
3
 Simpson 1/3

Xb A B C F(x)
0 1 1 1 1
0.95062 1.2353801
0.1 5 0.95 0.81 2
1.5668402
0.2 0.9025 0.9 0.64 8
0.85562 2.0543217
0.3 5 0.85 0.49 3
0.4 0.81 0.8 0.36 2.8125
0.76562 4.0833333
0.5 5 0.75 0.25 3
6.4508928
0.6 0.7225 0.7 0.16 6
0.68062 11.634615
0.7 5 0.65 0.09 4
26.666666
0.8 0.64 0.6 0.04 7
0.60062 109.20454
0.9 5 0.55 0.01 5

Resultando:

I 8.7076315
8
t 11.204980
3
El tiempo queda como 11.2 h

2. Calcúlese el coeficiente cinético pera la desaparición de A en la reacción de primer orden en

fase gaseosa 2 A -> R si la presión se mantiene constante y el volumen de la mezcla reaccionante
disminuye el 20 % en 3 minutos, cuando la mezcla de partida contiene 80 % de A.

C Ao ( 1−X A )
−r A =k C A=k
1+ ε X A
0.2
d XA
τ =C Ao ∫
0 −r A ( 1+ ε X A )

0.2 inertes

Se toma como base de cálculo 1 mol inicial

 t(min I+ 2A  R
)
0 min 0.2 0.8 0
3 min 0.2 0.64 0.08
niA −n A
X A=
niA
0.8−0.64
X A= =0.2
0.8
(0.08+ 0.2+ 0.64)−(0.2+0.8)
ε= =−0.08
(0.2+0.8)
De la ecuación del tiempo espacial:
XB
d XA
t=C Ao∫
0 (−r A ) ( 1+ε X B )
0.2
d XA
t=C Ao ∫
0 C Ao ( 1−X A )
k ( 1+ εX A )
1+ε X A
0.2
−1 −d X A
t= ∫
k 0 1−X A

Resolviendo y evaluando la integral

−1
3 min= [ ln (1−0.2 )−ln(1−0) ]
k
Despejando para k

−1
k= [ ln ( 0.8 ) ] =0.074 mi n−1
3