Calorimetria: Universidad Tecnológica Nacional Facultad Regional Tucumán

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL
FACULTAD REGIONAL TUCUMÁN
CATEDRA : TERMODINAMICA
Esp Ing RAMON AGUIRRE Dpto : MECANICA
Calorimetria
La calorimetria tiene por objeto medir la cantidad de calor que resulta de diversos
procesos y determinar las capacidades calorificas o termicas de las sustancias .-
Muchas veces se confunde el concepto de la temperatura y la cantidad de calor .

Realizaremos una experiencoa sencilla para ver las diferencias .-
- En un recipiente colocamos una masa de agua y un termometro .-
- Si le proporcionamos calor mediante una fuente calorifica ( un mechero ) , vemos

que la temperatura del agua se va elevando hasta alcanzar un cierto t1 , en un
determinado intervalo de tiempo .-
- Eso significa que la masa de agua ha absorbido una cierta cantidad de calor cedida
por la fuente calorifica.-
- Retiramos esa fuente calorica; verificamos que en el mismo intervalo de tiempo

anterior , la temperatura del agua desciende hasta adquirir el mismo valor del
estado incial .-
- Decimos entonces que el agua en igual lapso, CEDIO la misma cantidad de calor
que la habia ABSORBIDO.-
SE VERIFICA QUE : “la cantidad de calor que absorbe el cuerpo en un intervalo de tiempo
cualquiera , es igual a la cantidad de calor que cede ese cuerpo en el mismo intervalo de
tiempo anterior y siempre que las condiciones en que se realicen tales experiencias no
varien” .-
Veamos la siguente experiencia .-
1.- coloquemos ahora una cierta cantidad o masa de agua ( por ejemplo 1 litro) en el
mismo recipiente y le suministramos calor .-
Verificamos que para que la temperatura aumente : t ᵒC ; 2t ᵒC ; 3t ᵒC , etc , se requieren

aproximadamente iguales intervalos de tiempos : t , 2t , 3t , etc.-
Esto equivale a decir : la cantidad de calor absorbida por un cuerpo en propoeconal a la

variacion de la temperatura .-
2.- Si en el mismo recipiente anterior calentamos sucesivamente 1 l , 2 l , 3 l de agua ,

comprobaremos que para elevar la temperatura de dichas masas a un mismo valor , sera
necesario empler un tiemo t , 2t , 3t , respectivamente .-
Esto equivale a decir : la cantidad de calor absorbida por un cuerpo para elevar a una
misma tempeatura , distintas masas , resulta proporcional a dichas masas .-
3.- Ahora colocamos en dos recipientes una determinada masa de agua en uno de ellos y
la misma masa de otra sustancia en el otro (por ejemplo mercurio ) . Podremos
comprobar que en mismo intervalo de tiempo , el mercurio se calienta mas rapidamente ,
señalando mayor temperatura en el termmetro, que el agua .-
Esto equivale a decir : la cantidad de calor absorbida por cuerpos diferentes en un

mismo intervalo de tiempo , depende de la naturaleza de los mismos .-
De todo o analizado tenemos que : la cantidad de calor que absorbe o cede un cuerpo es
directamente proporcional a :
1.- la masa del cuerpo .-
2.- la naturaleza del cuerpo .-
3.- la variacion de la temperatura .-
Q = ± m . Ce . Δt
Donde tenemos que :
Q = cantidad de calor que absorbe o cede un cuerpo . (+) cuando el cuerpo absorbe calor .
(– ) cuando cede calor .-
m = masa del cuerpo en cuestion.
Ce= constante fisica que representa la naturaleza de ese cuerpo siendo caracteristica de
cada material .-
Δt = variacion de la temperatura .-
La formula indicada Q = ± m . Ce . Δt constituye la “ECUACION FUNDAMENTAL DE LA

CALORIMETRIA”.-
CAPACIDAD CALORIFICA DE UN CUERPO C

C = Q / Δt = m . Ce ; Q = C Δt = Ce . m → C = Ce . m
Definimos a la capacidad calorifica a la cantidad de calor necesaria para que el cuerpo varie su
temperatura en 1 ᵒC .Significa que dicha capacidad es caracteristica de cada cuerpo y se verifica
que es directamente proporcional a la masa del mismo .-
LA CALORIA
Es la cantidad de calor que se debe sumisntrar a 1 gramo de agua para que su temperatura varie
en un grado centigrado ( mas precisamente entre 14,5 y 15,5 ᵒC a presion normal )
Tambien podemos definir a la kilocaloria como : la cantidad de calor que se debe suministrar a 1
kg de agua para que su temperatura varie en un grado centigrado ( ms precisamente entre 14,5 y
15,5 ᵒC a presion norml ).-
CALOR ESPECIFICO
Q = ± m . Ce . Δt → Ce = Q / m . Δt = C / m
El calor especifico de una sustancia es la cantidad de calor que absorbe o cede un gramo de dicha
sustancia para variar su temperatura en 1 grado centigrado .-
Ce = [cal / g ᵒC ] = [kcal / kg ᵒC ]
En el caso del agua a 15 C , sera Ce = 1 [cal / g ᵒC ] = = 1 [kcal / kg ᵒC ]
INTERCAMBIO DE ENERGIA TERMICA

Sabemos que el calor se transfiere de los cuerpos mas calientes a los mas frios .
Cuando dos cuerpos que estan aislado del medio ambiente y a diferentes tempeaturas , se ponen
en contacto, luego de haber transcurrido un cierto tiempo , las temperaturas se equilibran .-
Esto determina que : “la cantidad de calor intercambiada entre ambos cuerpos determina que la
cantidad de calor entregada o cedida por uno de los cuerpos es igual a la cantidad de calor
absorbida por el otro” .
Esto se conoce como LEY DE INTERCAMBIO TERMICO ,.
Esto no es otra cosa que el PRINCIPIO DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA .-
Simbolicamente lo expresamos como :
Calor entregado o cedido ( – Q ) = calor absorbido (+ Q )
Calorimetro de las mezclas

En la Figura 1 se ha esquematizado un calorímetro del tipo común, llamado generalmente

el calorímetro de las mezclas.
En esta figura se puede apreciar el vaso interno (1) llamado el calorímetro propiamente
dicho, que generalmente es de aluminio.
Este vaso está aislado del cuerpo externo del calorímetro mediante apoyos de material
aislante (corcho, tergopol, etc.) en la base y los costados (3).
El cuerpo externo está formado por una doble pared (2) de aluminio dentro de la cual se
coloca aislante térmico para aumentar el aislamiento total del calorímetro; este material
inserto entre las paredes (4) es generalmente una plancha de tergopol.
El vaso interno tiene una tapa de aluminio (5) con dos orificios, para permitir el ingreso del
termómetro (6) y del agitador (7).
El cuerpo externo también tiene una tapa (8) con dos orificios.
Para lograr que el aire dentro del calorímetro actúe como un aislante extra, es que se lo
cierra con estas tapas.
En los orificios se colocan burletes de goma (9) para aumentar el aislamiento con el
exterior.
El procedimiento para la determinación del calor específico de un material x consiste en

colocar en el calorímetro una masa de agua m a a una temperatura inicial conocida t i y
luego colocar una masa conocida del material mx a una temperatura distinta pero
conocida tx.
Como dentro del calorímetro la masa de agua y la masa de la muestra tienen

temperaturas diferentes hay un flujo de calor del cuerpo más caliente al más frío hasta
que la temperatura en el interior del calorímetro se homogeiniza a la temperatura final t f.
Pero como tanto el agua como la muestra se encuentran en un recipiente de paredes

aislantes que no permiten el intercambio de energía con el exterior, el primer principio
nos asegura que todo el calor que cede el cuerpo más caliente, en nuestro caso la
muestra, se transfiere al más frío, en nuestro caso el agua, entonces resulta.
Q total = Qagua + Qmuestra x = 0
Qagua = - Qmuestra x
Pero → Qagua= ma ca (tf - ta) ; -Qmuestra x= mx cx (tx - tf)
ma ca (tf - ta) = mx cx (tx - tf)
cx = [ma ca (tf - ta)] / [mx (tx - tf)]
Equivalente en agua del calorímetro

Aun cuando el calorímetro sea tan bueno que pueda considerárselo adiabático porque no deja
salir energía al medio, en la medida que se va calentando acompañando a la masa de agua o
cuando esta eleva su temperatura, absorbe energía en forma de calor que cede el cuerpo más
caliente.
Para tener en cuenta esta energía absorbida por el calorímetro se modifica la ecuación anterior
contemplando esta energía:
Qagua + Qcalorímetro = -Qmuestra x
Donde → Qagua= ma ca (tf - ta) ; Qcalorímetro = mcal ccal (tf - ta),

Porque la temperatura inicial del interior del calorímetro siempre será igual a la del agua que hay
contenida en él y su temperatura final será también igual a la de la mezcla cuando llegue al
equilibrio.
El calor cedido por la muestra es → Qmuestra x= mx cx (tx - tf).-

Igualando ambos términos queda → ma ca (tf - ta) + mcal ccal (tf - ta)= mx cx (tx - tf)
Despejando tendremos que → [ma c a + mcal c cal ](tf - t a )= mx cx (tx - tf)
El término mcal ccal , se puede reemplazar por un equivalente Ecal , o sea por el producto de una
cantidad E llama equivalente en agua del calorímetro multiplicado por el calor específico del agua.
La unidad en que se expresa E es kilogramo y su valor lo indica el fabricante del calorímetro o se
mide en el laboratorio. kg
Realizando este reemplazo la ecuación queda → (ma + E) ca (tf - ta)= mx cx (tx - tf )
Despejando → cx = [(ma + E) c a (tf - t a )] / [mx (tx - tf)]

Se llama entonces Equivalente en agua de un calorímetro, a una masa hipotética de agua que
absorbe o cede la misma cantidad de energía en forma de calor que el calorímetro.
Equivalente mecanico del calor

En las definiciones anteriores se enuncia explícitamente que calor y trabajo son dos
formas diferentes de transferencia de energía. Sin embargo, esto no era evidente en los
primeros tiempos de la termodinámica.
El calor era algo que pasaba de los cuerpos calientes a los fríos y que estaba asociado
exclusivamente al cambio de temperaturas. También a los cambios de fase, de ahí que a la
entalpía de fusión se la denominara “calor latente” de fusión. Una caloría se definió como
la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14°C a 15°C.
El trabajo, en cambio, era un concepto mecánico, asociado al movimiento de los cuerpos.

Nada que ver con las temperaturas. Su unidad de medida (hoy día el julio) es una
combinación de masas, distancias y tiempos.
Fue Joule el primero en establecer esta relación numérica, calculando el “equivalente

mecánico del calor” (que en rigor, debería denominarse el “equivalente térmico del
trabajo”). Para ello realizó una serie de experimentos que, en esencia, consisten en lo
siguiente.
Midió en primer lugar el calor necesario para elevar la temperatura del agua una cierta
cantidad.
A continuación procedió a aislar térmicamente el recipiente y mediante una rueda de

paletas conectada a una pesa procedió a remover el agua.
El descenso de la pesa permitía medir el trabajo realizado y con la agitación del agua se
elevaba su temperatura.
Comparando el aumento de temperatura mediante agitación con el obtenido añadiendo

calor, pudo establecer la equivalencia numérica entre ambos procesos.
La pesa, que se mueve con velocidad prácticamente constante, pierde energía potencial.
Como consecuencia, el agua agitada por las paletas se clienta debido a la fricción.
Si el bloque de masa M desciende una altura h, la energía potencial disminuye en M.g.h, y

ésta es la energía que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras pérdidas).
Joule encontró que la disminución de energía potencial es proporcional al incremento de

temperatura del agua.
Epotencial = E calorífica  m g h = m Ce . dt
La constante de proporcionalidad (el calor específico de agua) es igual a 4.186 J/(g ºC).
Por tanto, 4.186 J de energía mecánica aumentan la temperatura de 1g de agua en 1º C.
Se define la caloría como 4.186 J sin referencia a la sustancia que se está calentando.
1 cal=4.186 J





Tengo hielo y lo llevo hasta 0 grado
Q = mhielo Cehielo ( 0 – thielo )  calor sensible
Para pasarla de solido a liquido le aporta otra cantidad de calor manteniedo la t constante
Q = m . Cfusion = calor latente


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Muchas veces se confunde el concepto de la temperatura y la cantidad de calor .

- En un recipiente colocamos una masa de agua y un termometro .-

- Si le proporcionamos calor mediante una fuente calorifica ( un mechero ) , vemos

- Retiramos esa fuente calorica; verificamos que en el mismo intervalo de tiempo

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Veamos la siguente experiencia .-

Verificamos que para que la temperatura aumente : t ᵒC ; 2t ᵒC ; 3t ᵒC , etc , se requieren

Esto equivale a decir : la cantidad de calor absorbida por un cuerpo en propoeconal a la

2.- Si en el mismo recipiente anterior calentamos sucesivamente 1 l , 2 l , 3 l de agua ,

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Esto equivale a decir : la cantidad de calor absorbida por cuerpos diferentes en un

1.- la masa del cuerpo .-

2.- la naturaleza del cuerpo .-

3.- la variacion de la temperatura .-

m = masa del cuerpo en cuestion.

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La formula indicada Q = ± m . Ce . Δt constituye la “ECUACION FUNDAMENTAL DE LA

CAPACIDAD CALORIFICA DE UN CUERPO C

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INTERCAMBIO DE ENERGIA TERMICA

Esto se conoce como LEY DE INTERCAMBIO TERMICO ,.

Esto no es otra cosa que el PRINCIPIO DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA .-

Simbolicamente lo expresamos como :

Calor entregado o cedido ( – Q ) = calor absorbido (+ Q )

Calorimetro de las mezclas

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En la Figura 1 se ha esquematizado un calorímetro del tipo común, llamado generalmente

El procedimiento para la determinación del calor específico de un material x consiste en

Como dentro del calorímetro la masa de agua y la masa de la muestra tienen

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Pero como tanto el agua como la muestra se encuentran en un recipiente de paredes

Q total = Qagua + Qmuestra x = 0

Pero → Qagua= ma ca (tf - ta) ; -Qmuestra x= mx cx (tx - tf)

ma ca (tf - ta) = mx cx (tx - tf)

cx = [ma ca (tf - ta)] / [mx (tx - tf)]

Equivalente en agua del calorímetro

Qagua + Qcalorímetro = -Qmuestra x

Donde → Qagua= ma ca (tf - ta) ; Qcalorímetro = mcal ccal (tf - ta),

El calor cedido por la muestra es → Qmuestra x= mx cx (tx - tf).-

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Despejando tendremos que → [ma c a + mcal c cal ](tf - t a )= mx cx (tx - tf)

Realizando este reemplazo la ecuación queda → (ma + E) ca (tf - ta)= mx cx (tx - tf )

Despejando → cx = [(ma + E) c a (tf - t a )] / [mx (tx - tf)]

Equivalente mecanico del calor

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El trabajo, en cambio, era un concepto mecánico, asociado al movimiento de los cuerpos.

Fue Joule el primero en establecer esta relación numérica, calculando el “equivalente

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A continuación procedió a aislar térmicamente el recipiente y mediante una rueda de