Clase 1.

Tabla periódica: periodos, grupos, bloques,

electronegatividad, estado de oxidación, radio
atómico, radio iónico, potencial de ionización.

Clase 2. Funciones de los compuestos orgánicos.

Fuerzas intermoleculares, polaridad, solubilidad.

Clase 3. Teoría ácido-base de Bronsted-Lowry, teoría

ácido-base de Lewis, pH, constante de ionización (pKa).
 Nivel Atómico
Núcleo
Nube Electrónica
Protones (+)
Electrones (-)
Neutrones (0 )

Fuerzas
Atómicas

Propiedades
Periódicas de
Elementos

Fuerzas
Fuerzas Interatómicas
Intermoleculares
Enlace Químico

Formación de
Formación y Soluciones
Propiedades de
Compuestos
Químicos Propiedades
Coligativas
FUERZAS INTERMOLECULARES
Dr. Juan Marlon M. García Armas
 FUERZAS INTERMOLECULARES

Las fuerzas dentro de las moléculas que dan origen a los

enlaces covalentes influyen en la forma molecular, las
energías de enlace y muchos aspectos del
comportamiento químico.
Las propiedades físicas de los líquidos y sólidos
moleculares, en cambio se deben en gran medida a
fuerzas intermoleculares, las fuerzas que existen entre
moléculas.
 FUERZAS INTERMOLECULARES

Enlace covalente Atracción

(fuerte) Intermolecular (débil)

d+ d- d+ d-

H Cl
H Cl

+ +
ENLACE QUIMICO VS FUERZAS INTERMOLECULARES
 CLASIFICACION DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES

Fuerza Ión - Ión

Fuerza Ión - Dipolo

Fuerzas
Intermoleculares
Fuerzas Ión – Dipolo Inducido

Fuerzas Hidrofobicas

Puentes de
Fuerzas Dipolo - Dipolo
Hidrogeno

Fuerzas de van
Fuerzas Dipolo – Dipolo Inducido
der Waals

Fuerzas Dipolo Instantáneo – Dipolo Inducido

 Interacciones interionicas e intermoleculares
Tipo de Interacción Energía típica Especies que interactúan
(kJ.mol-1)
Ión-iòn 250 Solo iones
Ión-dipolo 15 Iones y moléculas polares
Dipolo-dipolo 2 Moléculas polares estacionarias
0,3 Moléculas polares en rotación
Dipolo-dipolo inducido 2 Por lo menos una molécula debe ser
polar
London (dispersión) 2 Todo tipo de moléculas
Enlace de hidrógeno 20 Moléculas con un enlace N-H, O-H, o F-
H; un átomo de H compartido une a las
moléculas
 FUERZAS ION ION

Son las que se establecen entre iones de igual o distinta carga:

- Los iones con cargas de signo opuesto se atraen
- Los iones con cargas del mismo signo se repelen

Con frecuencia, este tipo de

interacción recibe el nombre de
puente salino. Son frecuentes
entre una enzima y su sustrato,
entre los aminoácidos de una
proteína o entre los ácidos
nucleicos y las proteínas

Ley de Coulomb
Anión carboxilato Catión amomio y
y catión sodio anión cloruro
 Los aminoácidos cargados de una
proteína pueden establecer enlaces Las cargas positivas de la proteína (en azul) se
iónicos (puentes salinos) dentro de una disponen en torno a la hélice del DNA cargada
proteína o entre proteínas distintas negativamente
La unión de una enzima a su sustrato puede estar gobernada por interacciones
electrostáticas, como en el caso de la Ribulosa-bifosfato-carboxilasa
 FUERZAS ION DIPOLO

+ -
- + + -
- +
+ -
- - + +
+ -
+ -
El extremo polar negativo El extremo polar positivo
está orientado hacia el está orientado hacia el
catión anión

Las fuerzas ión – dipolo tienen importancia en las

disoluciones de sustancias iónicas en líquidos polares, como
es el caso de una disolución de NaCl en agua
Por ejemplo, el NaCl se disuelve
en agua por la atracción que
existe entre los iones Na+ y Cl- y
los correspondientes polos con
carga opuesta de la molécula de
agua. Esta solvatación de los
iones es capaz de vencer las
fuerzas que los mantienen juntos
en el estado sólido

La capa de agua de hidratación que

se forma en torno a ciertas proteínas
y que resulta tan importante para su
función también se forma gracias a
estas interacciones
 Interacciòn
dèbil H

Na+ O
H

Interacciòn
fuerte H

Mg 2+ O
H

(a) (b)

a. Interacciòn de una molècula de agua con un ion Na+ y con un ion Mg2+.
b. En disoluciòn acuosa, los iones metàlicos por lo general estàn rodeados por seis
molèculas de agua en una distribuciòn octaèdrica.
Todo ion
interacciona con
un dipolo
permanente o
podra polarizar a
una molecula
apolar
 FUERZAS ION DIPOLO INDUCIDO

Tienen lugar entre un ión y una molécula apolar. La proximidad del ion provoca una
distorsión en la nube electrónica de la molécula apolar que convierte (de modo transitorio) en
una molécula polarizada. En este momento se produce una atracción entre el ion y la
molécula polarizada

- +
Un ejemplo de esta interacción es la interacción entre el ión Fe++ de la hemoglobina y la
molécula de O2, que es apolar. Esta interacción es la que permite la unión reversible del O2 a la
hemoglobina y el transporte de O2 desde los pulmones hacia los tejidos

Unión reversible del O2 a la

Forma no oxigenada de la hemoglobina
hemoglobina
 INTERACCIONES HIDROFÓBICAS

En un medio acuoso, las moléculas hidrofóbicas tienden a asociarse por el simple

hecho de que evitan interaccionar con el agua. Lo hace por razones
termodinámicas: las moléculas hidrofóbicas se asocian para minimizar el número
de moléculas de agua que puedan estar en contacto con las moléculas
hidrofóbicas
 En medio acuoso, cada molécula de lípido obliga a Cuando las moléculas de lípido se agregan, sólo están
las moléculas de agua vecinas a adoptar estados más ordenadas las moléculas de agua que están en
más ordenados (las que están sombreadas de color contacto directo con el agregado. Al ser menos, la
azul) entropía aumenta.

Este fenómeno se denomina efecto hidrofóbico y es el responsable de que determinados lípidos formen agregados
supramoleculares. Por ejemplo:
- las que se establecen entre los fosfolípidos que forman las membranas celulares (forman bicapas)
- las que se establecen en el interior de una micela durante la digestión de los lípidos
- las que hacen que los aminoácidos hidrofóbicos se apiñen en el interior de las proteínas globulares
 Fuerzas Intermoleculares

FUERZAS DE VAN DER WAALS

 FUERZAS DIPOLO DIPOLO

Una molécula es un dipolo cuando existe una distribución asimétrica de los electrones debido a
que la molécula está formada por átomos de distinta electronegatividad. Como consecuencia de
ello, los electrones se encuentran preferentemente en las proximidades del átomo más
electronegativo. Se crean así dos regiones (o polos) en la molécula, una con carga parcial negativa
y otra con carga parcial positiva

Los enlaces serán tanto más polares

cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividad entre los átomos
enlazados
 Fuerzas Dipolo - Dipolo

- + - +

Interacción electrostática de dos

moléculas polares

Las moléculas polares se atraen cuando el extremo positivo

de una de ellas está cerca del extremo positivo del otro.
Estas fuerzas solo son eficaces cuando las moléculas polares
están muy juntas y generalmente son más débiles que las
fuerzas ión - dipolo
 Masas moleculares, momentos dipolares y puntos de
ebullición de varias sustancias orgánicas simples

Sustancia Masa molecular Momento Punto de

dipolar m (D) ebullición (K)

Propano, 44 0,1 231

CH3CH2CH3

Éter dimetílico. 46 1,3 248

CH3OCH3

Cloruro de 50 1,9 249

metilo, CH3Cl

Acetaldehido, 44 2,7 294

CH3CHO

Acetonitrilo. 41 3,9 355

CH3CN
FUERZAS DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO
 FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON

Dado que los electrones

se repelen, los
movimientos de los
electrones en un átomo
influye en los
movimientos de los
electrones vecinos
cercanos. Así, dipolo
temporal de un átomo
puede inducir un dipolo
similar en un átomo
adyacente y hacer que
los átomos se atraigan
 Puntos de ebullición de los halógenos y los gases nobles

Halógeno Masa Punto de Gas noble Masa Punto de

molecular ebullición molecular ebullición
(K) (K)

F2 38 85,1 He 4,0 4,6

Cl2 71 238,6 Ne 20,2 27,3

Br2 159,8 332,0 Ar 39,9 87,5

I2 253,8 457,6 Kr 83,8 120,9

 ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO

Los puntos de ebullición de los hidruros

del grupo 4A (abajo) y del grupo 6A 100 H2O
(arriba) en función del peso molecular. El
H2O excepcionalmente posee un punto

Temperatura (0C)
de ebullición mucho más alto que el que
H2Te
cabria esperar con base en su peso
0
molecular. H2Se
A su vez en el agua se observa un punto
de fusión alto, calor específico alto y H2S SnH4
calor de vaporización alto. Estas
propiedades indican que las fuerzas -100 GeH4
entre moléculas de H2O son SiH4
anormalmente intensas.
Los compuestos NH3 y HF también CH4
presentan similar comportamiento
0 50 100 150
Masa Molecular
H O H O Los puente de hidrógeno son un tipo especial de
atracción intermolecular que existe entre el átomo de
H H
hidrógeno de un enlace polar (sobre todo enlace H-F, H-
O o H-N) y un par de electrones no compartido en un
H H ión o en un átomo electronegativo pequeño cercano
(usualmente un átomo F, O o N de otra molécula)
H N H N
H H
2,8 A
H 1,8 A 1,0 A
H N H O 2d-
2d- O
H H H O
H H d+
H O H N d+ Puente de H
d+
H H hidrógeno d+
Ejercicio Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, identifique el punto
de ebullición mas elevado y justifique la elección

(a) (c)

(b) (d)
 HIDROCARBUROS

ALIFATICOS AROMATICOS

LINEALES CICLICOS

SATURADOS INSATURADOS SATURADOS INSATURADOS

ALCANOS ALQUENOS ALQUINOS CICLOALCANOS CICLOALQUENOS MONOCICLICOS POLICICLICOS

etano eteno etino ciclohexano ciclohexeno benceno naftaleno

 OXIGENADOS

ALCOHOLES ETERES ALDEHIDOS CETONAS ACIDOS CARBOXILICOS ESTERES

Etanol Dimetil eter Etanal Propanona Acido etanoico Etanoato de metilo

 NITROGENADOS

AMINAS IMINAS AMIDAS NITRILOS NITRODERIVADOS

Etanoamina Etanoimina Etanamida Etanonitrilo Nitroetano

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS COMPUESTOS
ORGÁNICOS

Dr. Juan Marlon García Armas

 CARACTERÌSTICAS GENERALES

1. SOLUBILIDAD
Los compuestos no polares o débilmente polares se disuelven en solventes no polares o apenas
polares, ejemplo el metano se disuelve en tetracloruro de carbono (CCl4) pero no en agua.
Los compuestos orgánicos que forman puentes de hidrógeno son solubles en agua, entre ellos
tenemos: los alcoholes, fenoles y ácidos carboxílicos que presentan un grupo (OH). También los
aldehídos y cetonas forman puente de hidrógeno con el agua al igual que los éteres debido a la
presencia del átomo de oxígeno (O=, -O-).

Las aminas primarias y secundarias forman puente de hidrógeno entre sí y con el agua debido a
la presencia del grupo amino (-NH2), las aminas terciarias por no tener hidrógeno unido a
nitrógeno no forman puente de hidrógeno entre sí, pero si lo forman con el agua; por esta razón
casi todos los compuestos son solubles en agua.

Los compuestos que contienen –O- u –OH serán solubles si la razón entre carbonos y grupos –O- u
–OH no es mayor que 3:1, así ninguno de los fenoles será altamente soluble en agua pues ya que
el miembro más pequeño contiene seis carbonos (C6H5OH).
Densidad
Está relacionada con la dimensión de la molécula, la polaridad y el puente de hidrógeno. Los
éteres por ejemplo, poseen un átomo de oxígeno (-O-) y una polaridad que tiende a acercar
más las moléculas unas a otras, esto los hace más densos que los hidrocarburos
correspondientes.

Sin embargo los éteres son menos densos que sus isómeros alcoholes porque estos tienen
además puente de hidrógeno entre sí.
Viscosidad
Es una medida de la dificultad con la cual se deslizan las moléculas unas sobre

otras. La viscosidad aumenta con la longitud de la cadena molecular

hasta llegar al estado sólido. Para los miembros de una misma serie
homóloga, las constantes físicas aumentan a medida que las
moléculas alcanzan mayores dimensiones.
Al ser las moléculas más largas pueden enroscarse y mezclarse entre sí unas con
otras formando una maraña que hace más difícil separarlas ya que además
aumentan las fuerzas de Van der Waals.
La Simetría
Al igual que los tipos de enlace, la conformación estructural tiene gran influencia sobre las propiedades
físicas. En una cadena recta hay mayor atracción intermolecular, la ramificación aumenta la distancia
entre cadenas adyacentes disminuyendo la atracción intermolecular entre las moléculas vecinas. A
medida que aumentan las ramificaciones la forma de la molécula tiende a aproximarse a la de una esfera,
con lo que disminuye su superficie, lo que se traduce en un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares
que pueden ser superadas a temperaturas más bajas.
En el caso del punto de fusión la variación no siempre es regular, debido a que en un cristal las fuerzas
intermoleculares no sólo dependen del tamaño de las moléculas sino también de su acomodo más o
menos perfecto en el retículo cristalino, pero generalmente a menor simetría es menor el punto de fusión.
La disposición espacial de los átomos en las moléculas modifica también las propiedades físicas de
compuestos semejantes.
 ALCANOS
Punto de Ebullición

El punto de ebullición aumenta con el tamaño del alcano

porque las fuerzas intramoleculares atractivas (fuerzas de

van der Waals y de London) son más efectivas cuanto

mayor es la superficie de la molécula.

Nota que el heptano (¡23 átomos) tiene un punto de

ebullición próximo al del agua (¡3 átomos!). Conclusión:

las fuerzas de van der Waals (heptano) son mucho más

débiles que los enlaces de hidrógeno (agua).

 El termino lípido, grasa o aceite , esta
definido desde el punto de vista de
solubilidad, significa inmiscible en agua.

Enlace de van
der Waals

Ocurre interacciones dipolo

inducido-dipolo inducido
(London)

Los alcanos pueden considerarse

químicamente inertes en presencia
de aire, luz. ácidos o bases, y calor
Estos alcanos tienen el mismo número de carbonos y sus puntos de ebullición son muy distintos.
La superficie efectiva de contacto entre dos moléculas disminuye cuanto más ramificadas sean
éstas. Las fuerzas intermoleculares son menores en los alcanos ramificados y tienen puntos de
ebullición más bajos
Fuerzas de Dispersión de London / Dipolo Inducido

Butano Pentano Hexano

(C4H10) (C5H12) (C6H14)
Punto de ebullición = 0°C Punto de ebullición = 36°C Punto de ebullición = 69°C
Las fuerzas de dispersión de London son mas fuertes para los hidrocarburos de mayor peso molecular debido a que
estos compuestos tienen superficies mas grandes que pueden acomodar mas interacciones

Menor superficie
de contacto!!

Pentano
Punto de ebullición = 36°C Isopentano Neopentano
Punto de ebullición = 28°C Punto de ebullición = 10°C
 Punto de Fusión

El punto de fusión también aumenta con el tamaño del alcano por la misma razón. Los alcanos con
número de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullición
un poco menores de lo esperado.
 Densidad en estado líquido

Cuanto mayor es el número de carbonos las

fuerzas intermoleculares son mayores y la
cohesión intermolecular aumenta, resultando en
un aumento de la proximidad molecular y, por
tanto, de la densidad. Nótese que en todos los
casos es inferior a uno.
 CICLOALCANOS

Cicloalcano p.eb. (ºC) p.f. (ºC) densidad

20ºC(g/mL)
ciclopropano -32.7 -127.6
ciclobutano 12.5 -50.0 0.720
ciclopentano 49.3 -93.9 0.746
ciclohexano 80.7 6.6 0.779
cicloheptano 118.5 -12.0 0.810
ciclooctano 148.5 14.3 0.835
ciclododecano 160 (100 mmHg) 64.0 0.861

Tienen p.eb. y p.f. más altos y densidades mayores que los correspondientes alcanos acíclicos
lineales, debido probablemente a su mayor rigidez y simetría que permiten unas fuerzas
intermoleculares de atracción (London) más efectivas.
 Punto de ebullición

Punto de fusión

Densidad
 ALQUENOS

Los puntos de ebullición y fusión de los alquenos son parecidos a los alcanos correspondientes. La
estereoquíca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusión, que
dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.

Alcano Formula p.eb. p.f.

Etano CH3CH3 -89º -183º
Eteno CH2=CH2 -104º -169º
Propano CH3CH2CH3 -42º -188º
Propeno CH2=CHCH3 -48º -185º
Butano CH3(CH2)2CH3 -1º -138º
1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6º -185º
cis-2-Buteno 4º -139º
trans-2-Buteno 1º -105º
 Las débiles interacciones intermoleculares que influyen en el bajo punto
de ebullición también es del tipo dipolo inducido-dipolo inducido.

Los alquenos no forman puentes de hidrógeno y posee un débil dipolo

permanente, por lo que son insolubles en fases acuosas.

Los alquenos pueden disolverse en solventes no polares tales como

lípidos, grasas o aceites.

El doble enlace da a estas moléculas un sitio reactivo. Desde el punto de

vista farmacéutico, los alquenos son proclives a oxidarse, conduciendo a
la formación de peróxidos, epóxidos, hidratación, y también a reducirse

Peroxidación Epoxidación
Los enlaces C(sp3)-C(sp2) tienen un ligero momento dipolar porque los carbonos oléfinicos son
ligeramente más electronegativos que los alifáticos. Esto se debe al mayor carácter s de la
hibridación sp2 de los alquenos. Pero la polaridad de la molécula depende de la
estereoquímica E/Z de la olefina

Cis-2-buteno Trans-2-buteno
Momento dipolar neto Momento dipolar nulo
 ALQUINOS

Los alquinos tienen propiedades físicas parecidas a los alcanos y alquenos

correspondientes.

Compuesto p.f. (ºC) p.eb. (ºC) m(D)

butano -138.3 -0.5 0
1-buteno -185.0 -6.3 0.3
1-butino -122.5 8.1 0.8
 HALUROS DE ALQUILO
Los haloalcanos tienen puntos de ebullición mayores que los correspondientes alcanos:
CH3(CH2)3X

La polaridad del enlace carbono-halógeno hace que aparezcan fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo más fuertes. A
medida que descendemos en el Sistema Periódico dentro de los halógenos, el punto de ebullición del correspondiente
haloalcano aumenta ya que, al descender, el peso atómico y la polarizabilidad del halógeno aumentan y así lo hacen
también las fuerzas de London.

(H) -0.5ºC (F) 32.5ºC (Cl) 78.4ºC (Br) 101.6ºC (I) 130.5ºC

Mientras que muchos compuestos

orgánicos son más ligeros que el
agua, los haluros de alquilo son
más densos que ella.
✓ Aunque los monoalcanos poseen un dipolo permanente, la fuerza de atracción intermolecular dipolo-
dipolo no es lo suficientemente por lo que depende también de las fuerzas de atracción de van der
Waals, estos compuestos presentan pobre solubilidad en el agua. Los halógenos están pensados para
aumentar la naturaleza lipofílica de los compuestos.

✓ Otra propiedad de los hidrocarburos halogenados es la disminución de la inflamabilidad con un

incremento de en el numero de halógenos.

✓ En general, estos compuestos son altamente solubles en compuestos lipídicos y químicamente no

reactivos.
Formación peligrosa de fosgeno

✓ Reactivamente son estables, no son fácilmente metabolizados. Esto incrementa el potencial de

toxicidad y las propiedades potencialmente carcinogénicas
 AROMATICOS
Los compuestos aromáticos
presentan un alta capacidad para
formar enlaces de van der Waals

La presencia de grupos fenólicos incrementa

la solubilidad de los sistemas aromáticos en
solventes polares
 AROMATICOS
Reactividad: Sustitución Electrofílica Aromática
Hay una importante reacción electrofílica que ocurre en los sistemas biológicos, y es conocida como
hidroxilación. Es bastante importante en el metabolismo de las drogas.

La hidroxilación incrementa la solubilidad de la droga

dando consecuencia alguna de las siguientes
posibilidades:
- Rápida remoción del compuesto químico del cuerpo.
- En algunos pocos casos podría actuar incrementando
la actividad de la droga.
- El aumento de las propiedades carcinogénicas de los
compuestos aromáticos.
- Hay evidencias que sugieren que el intermedio
epóxido es responsable de efectos carcinogénicos
 ALCOHOLES

Los alcoholes pueden considerarse como derivados del agua, en Dipolo

la que se reemplaza un hidrógeno por un grupo carbonado. Los permanente
alcoholes se caracterizan por la formación de enlaces de
hidrógeno fuertes y, por tanto, tienen puntos de fusión y Formación de
ebullición elevados, en comparación con los alcanos enlace puente
correspondientes. de hidrógeno

EPH

Los alcoholes forman EPH con el agua dando como resultado

que este grupo funcional promueve la solubilidad en el agua.
Esta solubilidad depende del tamaño de la porción
hidrocarbonada R
EPH
ALCOHOLES
El grupo hidroxilo confiere polaridad a la molécula y posibilidad de formar enlaces de hidrógeno. La parte
carbonada es apolar y resulta hidrófoba. Cuanto mayor es la longitud del alcohol su solubilidad en agua disminuye
y aumenta en disolventes poco polares.

Compuesto IUPAC Común p.f. p.eb. solub. NaCl

(ºC) (ºC) en agua
CH3OH Metanol Alcohol metílico -97.8 65.0 Infinita 14g/L
CH3CH2OH Etanol Alcohol etílico -114.7 78.5 Infinita 0.6g/L
CH3(CH2)2OH 1-Propanol Alcohol propílico -126.5 97.4 Infinita 0.1g/L

CH3CHOHCH3 2-Propanol Isopropanol -89.5 82.4 Infinita

CH3CHClCH3 2-Cloro- Cloruro de -117.2 35.7 3.1 g/L
propano isopropilo
CH3CH2CH3 Propano -187.7 -42.1 0.038 g/L

CH3(CH2)3OH 1-Butanol Alcohol butílico -89.5 117.3 80 g/L

(CH3)3COH 2-Metil-2- Alcohol terc- 25.5 82.2 Infinita
propanol butílico
CH3(CH2)4OH 1-Pentanol Alcohol pentílico -79 138 22 g/L
(CH3)3CCH2OH 2,2-Dimetil- Alcohol 53 114 Infinita
1-propanol neopentílico
Un segundo grupo hidroxilo
incrementa la solubilidad
Solubilidad 22g/L Miscible en agua

El grupo funcional OH tiene la capacidad de incrementar la solubilidad en un 1% o mas

un alcano de cadena de cinco o seis átomos de carbono

Reactividad de los alcoholes.

Oxidación
 FENOLES
Dipolo
permanente EPH

Formación de La formación de los enlaces

enlace puente puente de hidrogeno (EPH)
de hidrógeno resulta en altos puntos de
ebullición y solubilidad en agua
EPH
Acidez de los fenoles
Ar-OH + H2O ↔ H3O+ + Ar-O-

Acidez comparativa de los fenoles con otros grupos funcionales

Resonancia del ion fenóxido
 Efectos de los sustituyentes
Dadores
 Efectos de los sustituyentes
Atractores
Reactividad de los fenoles
- Reacción con bases

Los iones de las sales de Na ó K se disuelven en el

agua a través de una fuerte interacción ión-dipolo.
Las sales de metales pesados son menos solubles
debido a que tienen la dificultad de disociarse.

- Oxidación de fenol con O2

Hidroxilación El metabolismo de los fenoles es
mucho mejor que el de los alcoholes

Conjugación Aumenta la solubilidad en agua

Conjugación

Metilación
Disminuye la solubilidad en agua
 ETERES
La estructura angular de los éteres se explica bien
asumiendo una hibridación sp3 en el oxígeno, que
posee dos pares de electrones no compartidos.
No puede establecer enlaces de hidrógeno consigo
mismo y sus puntos de ebullición y fusión son
muchos más bajos que los alcoholes referibles

Interacciones dipolo-dipolo en dimetil éter

EPH

Los éteres de C1 a C4 son algo solubles en agua.

Ejem: dietil éter 8,4g/100g H2O y
diisopropil éter 0.002 g/100g H2O
 ALDEHÍDOS Y CETONAS

La presencia del grupo carbonilo

convierte a los aldehídos y cetonas en
compuestos polares.
Los puntos de ebullición de los aldehídos
y cetonas son mayores que el de los
alcanos del mismo peso molecular, pero
menores que el de los alcoholes y ácidos
carboxílicos comparables. Esto se debe a
la formación de dipolos y a la ausencia de
formación de puentes de hidrógeno
intramoleculares en éstos compuestos.
Interacción Dipolo Dipolo

Isobutileno Acetona
Punto de fusión = -140.3°C Punto de fusión = -94.9°C
Punto de ebullición = -6.9°C Punto de ebullición = 56.3°C

Carece de un momento Tiene un momento

dipolar significativo dipolar neto
ALDEHÍDOS Y CETONAS

Los compuestos de hasta cuatro átomos de carbono,

forman puente de hidrógeno con el agua, lo cual los hace
completamente solubles en agua. Igualmente son EPH

solubles en solventes orgánicos.

Este EPH es mas fuerte que el de los éteres

Polaridad del grupo C=O

Nu-

E+
Equilibrio ceto enolico

“ceto” “enol”

Propiedades físicas de aldehídos y cetonas comunes

Reactividad de aldehídos y cetonas
❑ El grupo de las cetonas es relativamente no reactivo.
Los aldehídos se oxidan fácilmente a ácidos
carboxílicos aun con el O2 atmosférico

❑ Formación de Acetales y Cetales

 ACIDOS CARBOXILICOS

Los puntos de ebullición y Dimerización de ácidos carboxílicos

Alto punto de ebullición
fusión de los ácidos
carboxílicos son en general
mucho más altos de lo que
les correspondería para un EPH
peso molecular dado. Esto
se explica porque forman
dímeros, en el que un
Solubilidad EPH grupo -CO2H se une muy
en agua fuertemente a otro
mediante dos enlaces de
hidrógeno. De esta forma,
la molécula tiene un peso
aparente doble y su punto
de fusión y ebullición
aumentan acordes a este
fenómeno.
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS a A presión reducida (100 mm de Hg).
b A presión reducida (1 mm de Hg).

Fórmula Nombre Ctes. Físicas Solubilidad Fuente

R-CO2H IUPAC común p.f. p.eb. en agua g/L natural
Metanoico
H Fórmico 8 101  hormigas
Etanoico
CH3 Acético 17 118  vinagre
Propanoico
CH3CH2 Propiónico -21 141  productos lácteos
Butanoico
CH3(CH2)2 Butírico -5 164  mantequilla rancia, queso
Pentanoico
CH3(CH2)3 Valérico -34 186 50 raiz de la valeriana
Hexanoico
CH3(CH2)4 Caproico -3 205 10 olor a cabras
Heptanoico
CH3(CH2)5 Enántico -8 223 2 aroma de vinos
Octanoico
CH3(CH2)6 Caprílico 17 239 0.7 mantequilla de cabra
Nonanoico
CH3(CH2)7 Pelargónico 15 255 0.3 hojas de geranio
Decanoico
CH3(CH2)8 Cáprico 32 270 0.2 manteca de cacao
Dodecanoico
CH3(CH2)10 Laúrico 44 299 0.01 hojas de laurel
Tetradecanoico 251 (100)a
CH3(CH2)12 Mirístico 54 0.002 nuez moscada
Hexadecanoico 267 (100)a
CH3(CH2)14 Palmítico 63 0.0007 aceite de palma
Octadecanoico 183 (1)b
CH3(CH2)16 Esteárico 72 0.0003 manteca de cacao
❑ Acidez de Ácidos Carboxílicos
La acidez de los ácidos carboxílicos es patente,
como lo demuestra el valor medio de pKa. El
valor más bajo (mayor acidez) corresponde a la
función CO2H

Los ácidos carboxílicos son un millón

de veces más ácidos que los fenoles,
1011 veces más que el agua, 1014
veces más que los alcoholes, etc.
La fortaleza de un ácido AH está relacionada con la estabilidad de su base conjugada A-.
El anión carboxilato, base conjugada de la función ácido, es extraordinariamente estable porque posee una
elevada deslocalización de la carga negativa.
Formas resonantes del anión carboxilato, totalmente equivalentes, en las que la carga negativa se sitúa
sobre átomos electronegativos.
❑ EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES EN LA ACIDEZ
La acidez de RCOOH depende considerablemente de la naturaleza de R. En general,
cualquier grupo R capaz de atraer electrones tiene un efecto fortalecedor de la
acidez aumenta el valor de Ka (disminuye el pKa)

+d +d
CH3 C OH + H2O CH3 C O- + H3O+

O O
pKa= 4.76

-d +d +d -d +d
Cl CH2 C OH + H2O Cl CH2 C O- + H3O+

O O
pKa= 2,87
Efecto del sustituyente en la acidez
Efecto de Sustituyente en la Acidez
❑ Formación de sales de carboxilato

Se incrementa la solubilidad en agua de manera EPH

considerable, siendo las importantes las sales de
sodio, potasio y amonio. Ion - dipolo
Las sales de metales pesados como calcio, zinc,
magnesio y aluminio prácticamente son insolubles.
La forma salina se mantiene a pH alcalino, si un acido
es adicionado a la solución se produciría una reacción
acido base regenerando la forma de acido carboxílico.
 ESTERES

La solubilidad de los esteres en agua

pasa por la formación de puente de
hidrógeno entre el hidrogeno del
EPH agua y el par de electrones del
oxigeno del carbonilo del éster.
Por esto los esteres no son muy
solubles en agua, pero si algo mas en
los alcoholes
 Punto de ebullición y solubilidad de esteres comunes
R-CO-O-R´

Solubilidad
R R´ Pto eb., °C
(g/100g H2O)
CH3 CH3 57.5 ∞
CH3 CH3CH2 77.0 10.0
CH3CH2 CH3 79.7 6.25
CH3 CH3CH2CH2 102.0 1.60
CH3 CH3CH2CH2CH2 126.0 0.83
CH3CH2CH2CH2 CH3 102.0 1.67
C6H5 CH3 198.0 Insoluble
Reactividad de los esteres
Una importante propiedad que presentan los esteres es que pueden hidrolizarse regenerando el acido
carboxílico y el alcohol en la presencia de medio ácido o medio básico (saponificación). Desde el punto
de vista de la química medica los esteres deben ser protegidos de condiciones fuertemente alcalinas
 AMINAS
Los grupos funcionales: ácidos carboxílicos y aminas son introducidos en las moléculas
orgánicas con el propósito especifico de promover la solubilidad en el agua
AMINAS – Propiedades físico químicas

✓ El enlace de hidrógeno en las aminas que al menos poseen

un enlace N-H es importante para mantener la cohesión
intermolecular y los puntos de ebullición y fusión son
mayores que en los alcanos. Sin embargo, para pesos
moleculares y tamaños semejantes, los alcoholes tienen
constantes físicas más altas, por lo que los enlaces N-H...N
son más débiles que los O-H...O.
✓ Las aminas secundarias o, incluso las terciarias en las que el
enlace de hidrógeno no es posible, tienen puntos de
ebullición más altos debido a su mayor tamaño y al
correspondiente aumento de las fuerzas de Van der Waals..
❑ Solubilidad de las Aminas en agua
❑ Interconversión de aminas.
La inversión del nitrógeno interconvierte los dos enantiómeros de una amina sencilla quiral. El
estado de transición tiene una estructura híbrida sp2, plana, con el par solitario en un orbital p.

La resolución de las aminas es complicada porque la inversión del nitrógeno interconvierte los
enantiómeros.
Una propiedad importante del nitrógeno en las aminas es su
capacidad para invertir su configuración de forma espontánea:

El mecanismo de este
proceso pasa por un ET en
el que el nitrógeno es
plano y con hibridación
sp2. La barrera de energía
es pequeña y este suceso
ocurre en el amoníaco
¡2X1011 veces por
segundo! a temperatura
ambiente.
Una consecuencia de este proceso
es que la mayoría de las aminas no
son estables configuracionalmente,
es decir, que objeto e imagen
especular están en equilibrio y se
produce racemización.
❑ Aminas quirales

Aminas cuya quiralidad se debe a la presencia de átomos de carbono asimétricos.

La inversión del nitrógeno no es pertinente porque no afectará al carbono quiral.

❑ Aminas quirales

Sales de amonio cuaternario con átomos de nitrógeno asimétricos. La inversión de la

configuración no es posible, ya que no hay par de electrones solitario.

El nitrógeno debe tener 4 grupos diferentes alrededor de él para que sea quiral.
❑ Aminas quirales

Las aminas que no adquieren el estado de transición con hibridación sp2 para la
inversión del nitrógeno.

Las aminas que se encuentran en anillos con un tamaño pequeño no se pueden invertir
❑ Carácter básico de las Aminas
Las aminas son moderadamente básica. Un menor valor de pKb indica una mayor basicidad

La estabilidad relativa de las sales de amonio resultantes permite

explicar la diferente basicidad de una serie de aminas.
✓ Influencia de grupos dadores de electrones y atractores de electrones en la
basicidad de aminas

Base (definición)

Caso 1

Caso 2
✓ Efecto estérico de los sustituyentes en la basicidad de aminas
 Las aminas
aromáticas
(anilinas) son
menos básicas
que las aminas
y, por
consiguiente,
las sales de
anilinio son
más ácidas
que las de
amonio
 ❑ Efectos de la hibridación en la basicidad

En la piridina los electrones no enlazantes ocupan un orbital sp2, con mayor carácter s y con
electrones más retenidos que los de un orbital sp3 de una amina alifática. Los electrones no
enlazantes de la piridina están menos disponibles para enlazarse a un protón.

La piridina es menos básica que las aminas alifáticas, pero es más básica que el
pirrol porque no pierde su aromaticidad en la protonación.
Las aminas son muy débilmente ácidas.

La hipotética acidez de una alcano es mínima (pKa > 50). La acidez de

una amina (pKa =35) es 15 órdenes de magnitud mayor. Esto es
consecuencia de la mayor electronegatividad del nitrógeno respecto
del carbono, que hace que un Ion amiduro sea más estable que un
carbanión. Pero el valor de pKa =35 nos indica que, a pesar de todo,
el ion amiduro es una especie muy poco estable
Puente de Hidrogeno

Etanol Dimetileter
Punto de ebullición = -78.4°C Punto de ebullición = -23°C
Experimenta enlace No experimenta enlace
puente de hidrogeno puente de hidrogeno

Trimetilamina etilmetilamina Propilamina

Punto de ebullición = 3.5°C Punto de ebullición = 37°C Punto de ebullición = 49°C
No experimenta enlace Experimenta un enlace Experimenta dos enlace
puente de hidrogeno puente de hidrogeno puente de hidrogeno