TEMA 4A.

- FUERZAS INTERMOLECULARES

- Fuerzas Intermoleculares:
1.- Puentes de Hidrógeno. Se da entre los grupos: -FH, -OH, -NH.
2.- Interacción Ion-Molécula.
A) Interacción Ión – Molécula Polar
B) Interacción Ión – Molécula Apolar
3.- Fuerzas de Van Der Waals
A) Interacción Dipolo-Dipolo
B) Interacción Dipolo-Dipolo Inducido (Fuerzas De
Inducción)
C) Fuerzas de Dispersión o Fuerzas De London o Fuerzas
de Interacción Dipolo Inducido-Dipolo Inducido

Bibliografía:
-Brown, T.E., LeMay, H.E.H., Bursten, B.E., Murphy, C.,
Woodward, P., Chemistry: The Central Science, 12th ed.,
Pearson 2012 (11ª ed. en castellano).
- Petrucci, R.H., Herring, F.G., Madura, J.D., Bissonnette, C.,
Química General, 10ª Ed., Pearson 2011.
- Apuntes de “Química” de GIERM de la Univ. Sevilla.
 Tipos de enlace

Primarios Covalente
Iónico
(más fuertes, mayor Energía de enlace) Metálico

Secundarios Interacciones ión-molécula

Enlaces de hidrógeno
(más débiles, menor Energía de enlace) Van der Waals

Interacciones débiles:
Estas interacciones son responsables de:

1- la sal se disuelve en agua: se forman Cl- y Na+ que interaccionan con las moléculas
de agua, dando origen a interacciones ion-molécula
2- el agua esté en estado líquido a T ambiente (enlaces de H)
3-CCl4 es líquido a Tambiente: sus moléculas permanecen unidas por fuerzas de VdW
 Fuerzas Intermoleculares.

F. intermolecular (débil)
10-100 kJ.mol-1
F. intramolecular (fuerte)
50-1000 kJ.mol-1

F. intermoleculares: entre moléculas (son más débiles).

40.7kJ/mol H2O (l) → H2O (g)

F. intramoleculares: entre átomos de una misma

molécula (son más fuertes).
920 kJ/mol H2O → H2+1/2 O2
 Efectos de las Fuerzas Intermoleculares.

Puntos de fusión y de ebullición

Solubilidad
Densidad
Viscosidad

Cuanto más importantes sean las F. intermoleculares,

mayores serán: Tf, Teb, densidad y viscosidad

Enlaces de hidrógeno
Ión-dipolo
Dipolo-dipolo
Dipolo-dipolo inducido
Dipolo inducido-dipolo inducido (F. de dispersión)
 Fuerzas Intermoleculares.
Descripción habitual de Tipo de interacción Clasificación
la interacción

Enlaces de H Enlaces de H -FH, -OH, -NH

Ión - Molécula Ion-dipolo Iones - moléculas polares

Ion-dipolo inducido Iones - moléculas apolares

Fuerzas de Van der Waals Dipolo-dipolo Moléculas polares-

-moléculas polares

Dipolo-dipolo inducido Moléculas polares-

-moléculas apolares

Dipolo inducido-dipolo Moléculas apolares-

inducido (Fuerzas de -moléculas apolares
London)
 Enlaces de Hidrógeno
Grupos: -FH, -OH, -NH.
Enlace por medio de un H que hace de puente entre 2 átomos
electronegativos (O, N, o F) de 2 moléculas diferentes.

Es una fuerza atractiva entre un átomo de hidrógeno unido a

un átomo muy electronegativo (O, N, o F) y a un par de e-
no compartidos de otro átomo electronegativo (O, N, o F)
 Enlaces de Hidrógeno

Los puntos de ebullición de NH3, H2O y HF son inusualmente

más elevados que los del resto de sus grupos debido a los
enlaces de H.

El H2O presenta Tfusión, Tebullición y entalpía de vaporización anormalmente altas.

Si su comportamiento fuese “normal”, el agua, en condiciones normales, sería
un gas.
 Enlaces de Hidrógeno

Influencia sobre la solubilidad

En agua:
la formación de Enlaces de hidrógeno favorece la disolución

Benceno: insoluble en agua

Piridina: soluble en agua

N: ····H-O-H

Lo semejante disuelve a lo semejante

La solubilidad de una molécula orgánica en agua

depende del nº de átomos de C y del nº de átomos que
formen Enlaces de hidrógeno con el agua
 Enlaces de Hidrógeno
Influencia sobre la solubilidad
Solubilidad de algunos alcoholes en agua.
Alcohol Solubilidad en agua
(mol /100 g H2O a 20ºC)
Metanol: CH3OH ∞
Etanol:CH3CH2OH ∞
Propanol: CH3CH2CH2OH ∞
Butanol: CH3CH2CH2CH2OH 0,11
Pentanol: CH3CH2CH2CH2CH2OH 0,030
Hexanol: CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH 0,0058
Heptanol: CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 0,0008

La solubilidad de una molécula orgánica en agua

depende del nº de átomos de C y del nº de átomos que
formen Enlaces de hidrógeno con el agua
 Enlaces de Hidrógeno

Influencia de la estructura cristalina

En un cristal molecular se forma la estructura que

mayor nº de E. de hidrógeno genere
Se forman cadenas, láminas y redes

HF cadenas

H3BO3 láminas
 Enlaces de Hidrógeno

Influencia en la estructura cristalina

Hielo redes
 Fuerzas Intermoleculares.

Enlace de Hidrógeno
Intermolecular y Intramolecular

Electrostatic potential There is no intramolecular Hydrogen bonding between guanine

map of salicylic acid hydrogen bonding in (left) and cytosine (right) in DNA
showing intramolecular para-hydroxybenzoic acid
hydrogen bonding.
 Fuerzas Intermoleculares.
Descripción habitual de Tipo de interacción Clasificación
la interacción

Enlaces de H Puentes de H -FH, -OH, -NH

Ión - Molécula Ion-dipolo Iones - moléculas polares

Ion-dipolo inducido Iones - moléculas apolares

Fuerzas de Van der Waals Dipolo-dipolo Moléculas polares-

-moléculas polares

Dipolo-dipolo inducido Moléculas polares-

-moléculas apolares

Dipolo inducido-dipolo Moléculas apolares-

inducido (Fuerzas de -moléculas apolares
London)
 Polar
Interacción Ión – Molécula
Apolar
Interacción Ión – Molécula Polar

En solución acuosa se dice que los iones están hidratados

(se rodean de moléculas de agua, que son polares).
 Solubilidad
7-12 Procesos de Disolución
Influencia sobre la solubilidad

Lo semejante disuelve a lo semejante

NaCl en agua (soluto polar en disolvente polar):

Los iones sodio y cloruro se hidratan.
Los dipolos de las moléculas de agua se reordenan
alrededor de los cationes y aniones.
 Solubilidad

Soluto polar en disolvente polar

Soluto polar en disolvente no polar

Lo semejante disuelve a lo semejante

 Polar
Interacción Ión – Molécula
Apolar

Interacción Ión – Molécula Apolar

La distribución electrónica de una molécula apolar se ve

afectada en presencia de un ión. (Ión-dipolo inducido).

molécula apolar

Son importantes sólo a muy corto alcance

 Fuerzas Intermoleculares.
Descripción habitual de Tipo de interacción Clasificación
la interacción

Puentes de H Puentes de H -FH, -OH, -NH

Ión - Molécula Ion-dipolo Iones - moléculas polares

Ion-dipolo inducido Iones - moléculas apolares

Fuerzas de Van der Dipolo-dipolo Moléculas polares-

Waals -moléculas polares

Dipolo-dipolo inducido Moléculas polares-

-moléculas apolares

Dipolo inducido-dipolo Moléculas apolares-

inducido (Fuerzas de -moléculas apolares
London)
 Fuerzas de Van der Waals.

Interacción Dipolo-Dipolo: Es el resultado de interacciones

eléctricas entre dipolos de moléculas vecinas. Llamadas
también Fuerzas de Orientación.

El resultado neto es la suma de las fuerzas de atracción y repulsión.

Estas fuerzas son importantes cuando las moléculas están muy cerca.

Las moléculas polares se orientan de tal forma que estén adyacentes los
extremos con carga opuesta de distintas moléculas
 Fuerzas de Van der Waals.

Interacción dipolo-dipolo inducido (o Fuerzas de Inducción)

Cuando una molécula no polar se acerca a una polar, la nube

se ve afectada (atraída o repelida) por la carga de la polar y se
convierte en un dipolo inducido.

dipolo instantáneo o inducido

Interacción dipolo-dipolo inducido

Los gases nobles forman hidratos en los que existe este tipo de
interacción Xe(H2O)x
Otros ejemplos: Cl2(H2O)7.25 Hidrocarburo(H2O)x
 Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas de dispersión o Fuerzas de London o Fuerzas
de interacción Dipolo Inducido (instantáneo) -Dipolo
Inducido
 Presentes en todas las moléculas o entre átomos, tanto si
son polares o apolares.
 La polarizabilidad es la tendencia relativa a producirse una
separación de cargas de forma que se distorsione la nube
electrónica de un átomo o molécula.
 Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas de dispersión o Fuerzas de London o Fuerzas
de interacción Dipolo Inducido-Dipolo Inducido

↑ Tamaño atómico o molecular

(↑ volumen de la nube electrónica alrededor de una sustancia)

En las moléculas grandes, algunos e-

están más alejados de los núcleos y por
tanto están menos unidos a ellos. Estos
electrones se desplazan más fácilmente
y la polarizabilidad aumenta

↑ Polarizabilidad

Átomo + polarizable

↑ Tª ebullición
 Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas de dispersión o Fuerzas de London o Fuerzas
de interacción Dipolo Inducido-Dipolo Inducido
 Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas de dispersión o Fuerzas de London o Fuerzas
de interacción Dipolo Inducido-Dipolo Inducido

mp = melting point (punto de fusión)

bp = boiling point (punto de ebullición)

Cuando las fuerzas de dispersión aumentan las fuerzas

intermoleculares aumentan.
Cuando las fuerzas intermoleculares aumentan, el punto de
ebullición aumenta.
Efectos de las Fuerzas Intermoleculares.

La intensidad de las fuerzas (de Van der Waals)

viene determinada por:

- Tamaño de las moléculas.

- Polaridad de las moléculas.
- Forma de las moléculas.
 Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas de dispersión o Fuerzas de London o Fuerzas
de interacción Dipolo Inducido-Dipolo Inducido

 La forma de la molécula afecta

la intensidad de las fuerzas de
dispersión : moléculas
alargadas (como el n-pentano)
tienden a tener fuerzas de
dispersión mayores que
moléculas pequeñas,
compactas y simétricas, (como
el neo-pentano).
 Fuerzas de Van der Waals.
bp = boiling point (punto de ebullición)

 Cuando μ aumenta las fuerzas intermoleculares aumentan.

Cuando las fuerzas intermoleculares aumentan, el punto de
ebullición aumenta.
 Efectos de las Fuerzas Intermoleculares.
Propiedades que dependen de las F. intermoleculares

Efecto de las Fuerzas intermoleculares sobre el Punto de ebullición

Aumento Tamaño
Atómico Ar (40) -186 Kr (83) -153 Xe (131) -109

Molecular CH4 (16) -161 (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)4Si (88) 27 CCl4 (154) 77

Forma Molecular
Esférica (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)2CCl2 (113) 69 (CH3)3CC(CH3)3 (114) 106

Lineal: CH3(CH2)3CH3 (72)36 Cl(CH2)3Cl (113) 121 CH3(CH2)6CH3 (114) 126

Polaridad Molecular
No polar: H2C=CH2 (28) -104 F2 (38) -188 CH3C≡CCH3 (54)-32 CF4 (88) -130
Polar: (CH3)2C=O (58)
H2C=O (30) -21 CH3CH=O (44) 20 (CH3)3N (59) 3.5
56
HC≡N (27) 26 CH3C≡N (41) 82 (CH3)2O (58) 50 CH3NO2 (61) 101
 Efectos de las Fuerzas Intermoleculares.

¿Cuál de las siguientes sustancias es más

probable que sea gaseosa?
PCl3, Cl2, MgCl2, Br2
MgCl2 (iónico)

PCl3 (dipolo-dipolo) (pirámide trigonal)

Cl2 y Br2 (dipolo ind.-dipolo ind.)

Br2 líquido
Cl2 gaseoso (más pequeño que Br2, por
lo tanto menos polarizable)
 Efectos de las Fuerzas Intermoleculares.
Comparación de las energías asociadas con las fuerzas de
enlace (intramoleculares) y las fuerzas intermoleculares.
Fuerza Modelo Bases de la atracción Energía Ejemplo
Intermolecular (kJ/mol)
Ión-dipolo Carga iónica-carga dipolar 40-600 Na+…:OH2

Enlace por Enlace polar de H-carga dipolar 10-40 HO-H····OH2

enlace de (alta EN de N, O, F)
hidrógeno

Dipolo-dipolo Cargas dipolares 5-25 I-Cl····I-Cl

Ion-dipolo Carga iónica-nube de e- 3-15 Fe+2····O2

inducido polarizable

Dipolo-dipolo Carga dipolar; nube de e- 2-10 H-Cl······Cl-Cl

inducido polarizable

Dispersión Nubes de e- polarizables 0.05-40 F-F······F-F

(London)