CINÉTICA QUIMICA

Elemental o no elemental

Una reacción es elemental cuando los ordenes parciales coinciden con los coeficientes estequiométricos.

Una reacción no es elemental cuando los ordenes parciales no coinciden con los coeficientes
estequiométricos.

Constante de la velocidad (k).

La constante de la velocidad viene determinada por la ecuación de Arrhenius y solo depende de la

temperatura.

En un ejercicio pueden pedirnos dos cosas:

1. Obtener el valor de esta constante. Para obtener este valor simplemente se despeja de la
ecuación de la velocidad y se sustituyen los valores del resto de variables.

2. Obtener las unidades en las que se expresa. Para obtener las unidades de la constante se
despeja la constante, pero, en lugar de sustituir los valores, se sustituyen las unidades de
la concentración.

(sabiendo que la velocidad es de   cuando la concentración del reactivo A

es   y la concentración del reactivo B es  .)

Factores que influyen en la velocidad de la reacción.

- Concentración de reactivos.

La ley o ecuación de la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos, por lo que, si
aumentamos las concentraciones de estos, la velocidad aumentará. Esto último no ocurre siempre, ya que,
en una reacción no elemental, puede que uno de los reactivos no aparezca en la ecuación de la velocidad,
por lo que no la alteraría.

- Catalizadores.

Los catalizadores son sustancias que no intervienen como reactivos ni como productos de la reacción, pero
modifican la velocidad de esta y también la energía de activación de las reacciones favoreciendo o
impidiendo el paso de reactivos a productos. No modifican la constante de los reactivos

Existen dos tipos de catalizadores:

 Positivos: son aquellos que disminuyen la energía de activación y aumentan la velocidad

de la reacción.

 Negativos: son aquellos que aumentan la energía de activación haciendo que la

velocidad disminuya. 
 - Temperatura.

La constante de la velocidad solo depende de la temperatura, por lo que, si se modifica la temperatura,

esta constante se modifica y por tanto la velocidad de la reacción.
La constante de la velocidad viene dada por la ecuación de Arrhenius:

1. Si aumenta la temperatura, el producto de la constante de los gases (R) y la temperatura aumenta

también.

Si   entonces 

2. Si aumenta el producto de la constante de los gases (R) y la temperatura, disminuye el cociente entre la
energía de activación (E ) y este producto.
a

Si   entonces 

3. Si disminuye el cociente entre la energía de activación (E a) y este producto, aumenta el exponente al ser
negativo.

Si   entonces 
4. Si aumenta el exponente al ser negativo, también aumenta el valor de la constante.

Si   entonces 
5. Si la constante aumenta, entonces también aumenta el valor de la velocidad.

Si   entonces 
Esto se resume en que, si aumenta la temperatura, aumenta también la velocidad de la reacción.
Si   entonces  .

Velocidad de reacción en cuanto a distancia y tiempo.

La velocidad de un reactivo se mide dividiendo la distancia entre el tiempo
 EQUILIBRIO QUÍMICO

Tabla del equilibrio químico

Las tablas de equilibrio pueden estudiarse con concentraciones, número de moles y presiones.
En el momento inicial solo solo tenemos reactivos (por lo general), por lo que los productos son cero. Esta
parte sería la primera fila de la tabla.
Conforme pasa el tiempo la reacción genera productos, por lo que una cantidad x se convierte en
productos y deja de ser reactivos. Esta parte sería la segunda fila de la tabla. En esta segunda fila se resta
esta cantidad x multiplicada por el coeficiente estequiométrico correspondiente a cada cantidad inicial de
reactivos y se suma a los productos.
Para una reacción del tipo   las tablas de equilibrio químico con
concentraciones, número de moles y presiones serían así:
Constante de equilibrio químico
La constante de equilibrio es una forma de relacionar la cantidad de reactivos y productos en una reacción.
Cuanto mayor sea esta constante, más cantidad de productos se generará.
La constante de equilibrio solo depende de la temperatura, por lo que, si tenemos una reacción a cierta
temperatura, la constante de equilibrio no variará a no ser que cambie la temperatura.
Cada constante de equilibrio tiene sus propias unidades dependiendo de la reacción química que se
estudie, es decir, las unidades de la constante de equilibrio se obtienen de la expresión.

Formas de expresar la constante de equilibrio.

- Constante de concentraciones Kc (tabla de concentraciones)

La constante de equilibrio referida a las concentraciones para una

reacción   tiene esta forma:

En la constante de equilibrio solo se incluyen aquellos productos o reactivos que estén en

estado gaseoso o en disolución acuosa. Las concentraciones que se introducen en esta fórmula
deben ser las que hay en el equilibrio.
Cuando la constante de concentraciones es inferior a 10-3 se desprecia el valor de la cantidad x
que pasa de reactivos a productos.

PASOS PARA RESOLVER EJERCICIO CON Kc:

El primer paso para resolver un ejercicio de equilibrio es hacer la tabla del equilibrio. En este caso la
haremos para las concentraciones dado que nos dan como dato Kc.

Para conseguir la tabla hay que obtener la concentración inicial de vapor de agua dividiendo los moles de
agua entre el volumen expresado en litros (recuerda que la concentración se expresa en molaridad).

Una vez que hemos obtenido la tabla hallamos la expresión de Kc para conseguir la concentración de
O2 que se producen.

Como la Kc es inferior a 10-3 se puede despreciar el valor de la x del denominador y, sustituyendo la Kc en

la expresión anterior quedaría:

Una vez obtenida esta ecuación despejamos x, que es la concentración de O  en el equilibrio.
2

En el caso de que esta ecuación tuviera dos soluciones, una positiva y otra negativa, nosotros solo
cogemos la positiva, dado que no se puede obtener como resultado una concentración negativa.
Después de obtener la concentración halla el número de moles con la fórmula de la concentración.
 - Constante de presiones Kp.
La constante de equilibrio también puede expresarse en función de las presiones parciales de cada reactivo
y producto cuando se alcanza el equilibrio.

Para la reacción   se obtiene una constante de presiones:

En la constante de equilibrio solo se incluyen aquellos productos o reactivos que estén en estado gaseoso
o en disolución acuosa. Las presiones parciales que se introducen en esta fórmula deben ser las que hay en
el equilibrio.
El primer paso para resolver un ejercicio de equilibrio es hacer la tabla del equilibrio. En este caso la
haremos para el número de moles dado que no nos dan la presión total.
Para conseguir la tabla de equilibrio hay que calcular antes el número de moles del SO . 2

En el enunciado nos dicen que la concentración de producto es 0’37M, es decir, que el número de moles
de producto (O ) es 0’37 mol también porque el volumen es 1L. Esto supone que n  es 0’37 mol.
2 x

Tras esto calculamos las presiones parciales de cada gas en el equilibrio utilizando la ley de los gases
ideales, introduciendo el número de moles en el equilibrio de cada gas.

b) Una vez halladas las presiones en el equilibrio solo hay que introducirlas en la expresión de K  para
p

obtener la constante de equilibrio.

- Relación entre Kc y Kp
Ambas constantes se pueden relacionar para sacar una a partir de la otra con la siguiente expresión.

En esta expresión R es la constante de los gases ideales, T es la temperatura en Kelvins y   es la variación
de número de moles gaseosos.

Para obtener el valor de   se suman los coeficientes estequiométricos de los productos gaseosos de la
reacción y se restan con la suma de los reactivos. Para una reacción genérica
como   quedaría:

Para obtener el valor de K  es tan fácil como despejar y sustituir los datos que nos dan en la expresión:
c

En este caso tenemos que  , por lo que al sustituir los datos en la expresión
queda que K  es:
c
Grado de disociación

El grado de disociación se entiende por el porcentaje de reactivos que pasan a ser productos. Este dato
nos dice cuánto está desplazada la reacción hacia los productos, es decir, el rendimiento.

El grado de disociación se puede obtener de tres formas distintas dependiendo de los datos que nos
aporte el enunciado.

Concentraciones. Número de moles. Presiones.

Lo primero, como en todos los ejercicios de equilibrio es obtener la tabla de equilibrio. En este caso nos
dan la masa de N O , por lo que pasaremos esta masa a moles y escribiremos la tabla con número de
2 4

moles (porque lo pide el enunciado) y concentraciones (para obtener el grado de disociación).

El número de moles en el equilibrio de NO   en función del grado de disociación se obtiene

2

haciendo 
Para obtener el valor del grado de disociación utilizamos la K . Para obtener la K  utilizamos la relación que
c c

existe entre esta constante y K  que es la que nos dan en el enunciado.

p

Una vez que tenemos el valor de K  podemos despejar el grado de disociación de la expresión de
c

K  (recuerda que hay que poner las concentraciones en esta constante).

c

Descartamos la opción de abajo por ser negativa. De esta forma, el grado de disociación será  , es
decir, que la reacción está disociada en un 23%.
Factores que alteran el equilibrio. Principio de Le Chatelier.
El principio de Le Chatelier es la herramienta que existe en equilibrio químico para predecir lo
que ocurrirá en el equilibrio cuando se modifican las condiciones en las que se da el equilibrio.
Según el principio de Le Chatelier, la reacción va a tender a contrarrestar las modificaciones que
se generen en el equilibrio.
Las condiciones que pueden modificarse en un equilibrio químico son:

- Presión.
 Si la presión aumenta la reacción se desplaza hacia donde haya menor número de moles
gaseosos.
 Si la presión disminuye la reacción se desplaza hacia donde haya mayor número de
moles gaseosos.
 En el caso de tener el mismo número de moles gaseosos a ambos lados de la reacción,
esta no experimentará ningún cambio.
- Temperatura.
Cuando se modifica la temperatura, la reacción va a desplazarse oponiéndose al cambio
de temperatura.

 Si se aumenta la temperatura de una reacción, esta se desplazará en el sentido

en el que sea endotérmica.
 Si se disminuye la temperatura de una reacción, esta se desplazará en el sentido
en el que sea exotérmica.

- Concentraciones de reactivos a productos.

Cuando se modifican las concentraciones de los reactivos o los productos de una reacción
química, se altera la constante de concentraciones.
 Si se aumenta la concentración de uno o más reactivos, la reacción se
desplazará hacia los productos.
 Si se aumenta la concentración de uno o más productos, la reacción se
desplazará hacia los reactivos.

- Volumen.

Al modificar el volumen se modifica la presión de la reacción, por lo que tendrá el mismo efecto
que cuando se modifica la presión, pero en sentido inverso (esto se debe a la ley de los gases
ideales).
 Si se aumenta el volumen de una reacción, el equilibrio se desplaza hacia
donde haya mayor número de moles gaseosos.
 Si se disminuye el volumen de una reacción, el equilibrio se desplaza hacia
donde haya menor número de moles gaseosos.
 En el caso de tener el mismo número de moles gaseosos a ambos lados de
la reacción, esta no experimentará ningún cambio.

- Catalizadores.

Los catalizadores no modifican el equilibrio químico, dado que su única función es

acelerar o ralentizar la velocidad de una reacción.