PRACTICA DE LABORATORIO N°

07 EQUILIBRIO QUÍMICO
Objetivos
Determinar experimentalmente el estado de equilibrio de una reacción
homogénea en fase líquida a temperatura y presión constantes usando
simulador.

Objetivos específicos

1- Estudiar el equilibrio SCN1- + Fe3+→ FeSCN2+

2- Determinar, experimentalmente, el valor de la constante de equilibrio.

3- Determinar la variación de la constante de equilibrio con a la temperatura.

4- Determinar la influencia de las concentraciones iniciales en el estado de

equilibrio del sistema.

Marco Teórico

Reacciones reversibles: Cuando a una presión y temperatura determinadas

reaccionan espontáneamente diversas especies químicas para dar ciertos
productos de reacción, eventualmente el sistema reaccionante puede alcanzar
un estado en el cual las concentraciones de reactivos y productos permanecen
invariantes; es decir a un grado de avance de reacción determinado (ξ,
equilibrio), la mezcla de reacción alcanza el equilibrio químico. Este estado es
de naturaleza dinámica pues la rapidez de la reacción es igual en ambas
direcciones.

Fig. Representación de un sistema en equilibrio cuando predominan los

reactivos (a) o los productos (b)
 El equilibrio se da cuando la velocidad de la reacción hacia adelante es
igual a la velocidad de la reacción en sentido inverso. Las concentraciones
de reactivos y productos se mantienen constantes en el equilibrio.

 Dada la reacción a A + b B ⇋ c C + d D, la constante de equilibrio Kc,

también llamada K o Keq, se define como sigue:
Kc = [C]c[D]d

[A]a[B]b
 Para las reacciones fuera del equilibrio, podemos escribir una expresión
similar llamada cociente de reacción Q, que es igual a K en el equilibrio.

 K y Q se pueden usar para determinar si una reacción está en equilibrio,

para calcular concentraciones en el equilibrio, y para determinar si la
reacción favorece la formación de productos o de reactivos en el equilibrio.
 Hay algunas cosas importantes que recordar cuando se calcula Kc:
 Kc, es una constante para una reacción específica a una temperatura
específica. Si cambias la temperatura de la reacción, entonces Kc, también
cambia.
 Los sólidos y líquidos puros, incluyendo disolventes, no se consideran para
la expresión de equilibrio.
 Kc, se escribe sin unidades.

 La reacción debe estar balanceada con los coeficientes escritos como el

mínimo valor entero posible para poder obtener el valor correcto de Kc.
Nota: si alguno de los reactivos o productos está en fase gas, también podemos escribir la
constante de equilibrio en términos de la presión parcial de los gases. Típicamente nos
referimos a ese valor como Kp, para diferenciarlo de la constante de equilibrio que usa
concentraciones en molaridad, Kc.

La magnitud de Kc, puede proporcionarnos información acerca de las

concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio.
 Si Kc, es muy grande, ~1000 o más, tendremos mayormente especies de
producto presentes en el equilibrio.
 Si Kc, es muy pequeña, ~0.001 o menos, tendremos mayormente especies
de reactivo presentes en el equilibrio.
 Si Kc, está entre 0.001 y 1000, tendremos una concentración significativa
tanto de las especies de productos como de reactivos en el equilibrio.
Desde el punto de vista termodinámico, el estado de equilibrio químico se
caracteriza por presentar un mínimo en el cambio de energía libre de la mezcla
de reacción con respecto al avance de reacción ξ, es decir:

Para un sistema que experimenta una reacción reversible descrita por

la ecuación química general

una constante de equilibrio termodinámica, denotada por K Θ , se define como el

valor del cociente de reacción Qt cuando las reacciones directa e inversa se
producen a la misma velocidad. En el equilibrio químico, la composición
química de la mezcla no cambia con el tiempo y el cambio de energía libre
de Gibbs ΔG, porque la reacción es cero. Si la composición de una mezcla en
el equilibrio se cambia mediante la adición de algún reactivo, se alcanzará una
nueva posición de equilibrio, con suficiente tiempo. Una constante de equilibrio
está relacionada con la composición de la mezcla en equilibrio por

donde {X} denota la actividad termodinámica del reactivo X en el equilibrio, [X]

la concentración correspondiente y γ el coeficiente de actividad
correspondiente. Si se puede suponer que el cociente de coeficientes de
actividad, Γ es constante en un rango de condiciones experimentales, como el
pH, luego se puede derivar una constante de equilibrio como un cociente de
concentraciones.
Una constante de equilibrio está relacionada con el cambio de energía libre
estándar de Gibbs de la reacción ΔGΘ por:

donde R es la constante universal de los gases ideales, T es la temperatura

absoluta (en grados kelvin) y ln es el logaritmo natural. Esta expresión implica
que KΘ debe ser un número puro y no puede tener una dimensión, ya que
los logaritmos solo se pueden tomar de números puros Kc también debe ser un
número puro. Por otro lado, el cociente de reacción en equilibrio.

tiene la dimensión de concentración elevada a algún poder. Dichos cocientes

de reacción se denominan a menudo, en la literatura bioquímica, como
constantes de equilibrio.
Para una mezcla de gases en equilibrio, una constante de equilibrio se puede
definir en términos de presión parcial o fugacidad.
Una constante de equilibrio está relacionada con las constantes de
velocidad hacia adelante y hacia atrás, kf y kr de las reacciones involucradas
para alcanzar el equilibrio:

Puesto que, a temperatura constante, ΔGoR = constante

entonces se define la constante de equilibrio de actividades como

En donde: ai = Yi Xi: actividad del i- ésimo componente.

Y en términos de concentraciones:

En donde: Θ es el tiempo de la reacción

Principio De Le Châtelier
El Principio de Le Châtelier, postulado por Henri-Louis Le Châtelier (1850-
1936), un químico industrial francés, establece que:

“Si un sistema en equilibrio es perturbado, el sistema evoluciona para

contrarrestar dicha perturbación, llegando a un nuevo estado de equilibrio”.
Este principio realmente es equivalente al principio de la conservación de la
energía

Factores que afectan el equilibrio químico

Concentración

Si disminuimos la concentración de un sistema en equilibrio químico, éste se

desplazará hacia el lado de la ecuación que ha sido afectado, en cambio, si se
aumenta la concentración, el equilibrio se desplazará hacia el lado contrario de
la adición. Por ejemplo:

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

si aumentamos la concentración de H2:

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

>

(esta se desplaza hacia la derecha para disminuir la acción y equilibrar la ecuación)

y si disminuimos la concentración de dicho elemento:

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

<

(esta se desplaza hacia la izquierda para disminuir la acción y equilibrar la ecuación)

Cambio de temperatura
Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se
desplazará en el sentido que absorba el calor aplicado.
Hay dos tipos de variación con la Temperatura: Exotérmica: que es aquella que
libera o desprende calor. Por ejemplo:
A + B ⇌ C + D + Calor
En este caso se puede apreciar que, si aumentamos la temperatura, habrá un
desplazamiento del equilibrio hacia los reactantes, y será hacia los productos si
se disminuye.
Endotérmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo:
A + B + Calor ⇌ C + D
En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta
visiblemente a los reactantes produciéndose un desplazamiento del equilibrio
hacia estos. En cambio, si aumentamos la temperatura se verá que el equilibrio
se irá hacia los productos.

Cambio de presión
El aumento de la presión de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace
hacia el lado de la ecuación química que produce menos cantidad de moles
gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presión el equilibrio se
desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos.
Lógicamente, en el caso de que las cantidades de moles gaseosos sean
iguales para cada lado de la ecuación, no se producirán cambios, es decir que
el equilibro no se desplazará. También se puede aumentar la presión del
sistema sin afectar el equilibrio agregando un gas noble.

MATERIAL

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PROCEDIMIENTO. –

1) Parte 1 (Factor Concentración), usando el valor de Kc hallado en la primera

simulación, manteniendo constante la temperatura, se determinan el valor de
la Kc a partir de las concentraciones obtenidas en el simulador, previamente
se calcula el valor de la concentración del SCn 2+ en forma analítica para
guiarnos de los valores siguientes.
2) Parte 2 (Factor Temperatura), para la concentración inicial establecida en el
simulador, en siguientes mediciones se variará la temperatura manteniendo
constante la concentración y completar la tabla del simulador.
3) A partir de los valores de Kc obtenidas en la parte 2, predecir si la reacción
es exotérmica o Endotérmica.

RESULTADOS. -

Usar las tablas mostradas en el simulador

TABLA N01

SCN(M) 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.02 0.02 0.02

Fe(M) 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03

FeSCN(M 0.008 0.009 0.009 0.007 0.012

0.0055 0.0080 0.0140
) 0 0 5 5 5

0.012 0.021 0.030 0.012 0.007

SCN 0.0045 0.0420 0.0060
0 0 5 5 5

0.002 0.001 0.000 0.002 0.007

Fe(M) 0.0045 0.0020 0.0160
0 0 5 5 5

271.60 179.9 219.51 222.2

KC 240 263 240 200
5 0 2 2

TABLA N 02

T°C 30 35 40 45 50 55 60 65

FeSCN(M) 0.0115 0.0105 0.01 0.0095 0.009 0.0085 0.008 0.0075

SCN(M) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

Fe(M) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

KC 28.75 26.25 25 23.75 22.5 21.23 20 18.75

ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS

CONCLUSIONES
Escriba sus conclusiones e identifique las posibles fuentes de error.

AUTOEVALUACIÓN