TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

Instituto Tecnológico Superior P´urhépecha

Ingeniería en Innovación Agrícola Sustentable

Química analítica

Unidad II
Equilibrio químico
 Equilibrio químico.
Las reacciones reversibles se
El equilibrio químico se presenta cuando reacciones
representan de la siguiente manera:
opuestas ocurren con velocidades iguales: la velocidad a
la que se forman los productos a partir de los reactivos es
igual a la velocidad a la que se forman los reactivos a
partir de los productos. Como resultado, las
concentraciones dejan de cambiar, haciendo que la
reacción parezca estar detenida. Los equilibrios químicos
están implicados en múltiples fenómenos naturales y
desempeñan importantes papeles en muchos procesos
industriales.
Analicemos una reacción química para ver cómo alcanza
un estado de equilibrio, una mezcla de reactivos y
productos cuyas concentraciones ya no cambian con el
tiempo.

Iniciemos con N2O4, una sustancia incolora que se disocia

para formar NO2, de color café.
En la figura de la derecha se muestra de N2O4 congelado
dentro de un tubo sellado. El N2O4
sólido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto
de ebullición (21.2 °C), y el gas se vuelve cada vez más oscuro
conforme el N2O4 gaseoso incoloro se disocia en NO2
gaseoso, de color café. Al final, aun cuando todavía exista
N2O4 en el tubo, el color deja de tornarse oscuro porque el
sistema alcanza el equilibrio. Es así como se obtiene una
mezcla en equilibrio de N2O4 y NO2 en la cual las
concentraciones de los gases ya no cambian con el paso del
tiempo. Como la reacción está en un sistema cerrado, donde
los gases no pueden escapar, finalmente se alcanzará el
equilibrio.
La mezcla en equilibrio se presenta porque la reacción es
reversible: el N2O4 puede formar NO2 y el NO2 puede formar
N2O4. Esta situación se representa escribiendo la ecuación
para la reacción con dos medias flechas que apunten en
direcciones opuestas.
 La constante de equilibrio

La reacción directa a la descomposición del

N2O4 para formar NO2 es:

La reacción inversa a la reacción de NO2 para

volver a formar N2O4 es:

En equilibrio químico, tanto la reacción directa como la reacción inversa son

elementales.
Si considera la ecuación general para representar una reacción reversible

donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos

de las especies reactivas A, B, C y D. Para la
reacción a una temperatura dada.
 K es la constante de equilibrio. Esta ecuación es la expresión
matemática de la ley de acción de masas. Esta ley establece que para
una reacción reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una
relación determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene
un valor constante K (la constante de equilibrio).
Aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una
reacción dada permanece constante, siempre y cuando la reacción esté
en equilibrio y la temperatura no cambie.

La constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo numerador se obtiene

multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales está
elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada. El
denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de
equilibrio de los reactivos.
 La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reacción
en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K
es mucho mayor que 1, el equilibrio se desplazará hacia la
derecha y favorecerá a los productos. Si la constante de
equilibrio es mucho menor que, el equilibrio se desplazará a la
izquierda y favorecerá a los reactivos.

Escritura de las expresiones de las constantes de equilibrio.

El concepto de constantes de equilibrio es fundamental en química. Las constantes de equilibrio son la

clave para resolver muchos tipos de problemas de estequiometría de sistemas en equilibrio.

Para emplear las constantes de equilibrio necesitamos

expresarlas en términos de concentraciones de reactivos
y de productos. La única guía con que se cuenta es la ley
de acción de masas, que es la fórmula general para
encontrar las concentraciones de equilibrio.
Equilibrios homogéneos

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se
encuentran en la misma fase. Por ejemplo la disociación del N2O4 es un ejemplo de equilibrio homogéneo en
fase gaseosa. La constante de equilibrio, como se presenta como:

Observe que el subíndice en Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas se expresan en
molaridad o moles por litro.

Constante de equilibrio y unidades

La expresión de la constante de equilibrio no se incluyen unidades.

Para un sistema ideal, la actividad de una sustancia es la proporción de su concentración en
relación con un valor estándar, el cual es 1 M (molar). Este procedimiento elimina todas las
unidades, pero no modifica la magnitud de la concentración. En consecuencia, K no tiene unidades.
Equilibrios heterogéneos
Como es de esperar, una reacción reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas
fases conduce a un equilibrio heterogéneo. Por ejemplo, cuando el carbonato de calcio se calienta
en un recipiente cerrado, se establece el siguiente equilibrio:

Los dos sólidos y el gas constituyen fases

distintas. La constante de equilibrio se puede
expresar como:
Sin embargo, la “concentración” de un sólido, al igual que su densidad, es una propiedad intensiva y no
depende de la cantidad de sustancia presente.
Por esta razón, los términos [CaCO3] y [CaO] son en sí mismos constantes y se pueden combinar con la
constante de equilibrio. En esta forma, la expresión de la constante de equilibrio para esa reacción queda:

Los términos de concentración tanto para CaCO3 como

para CaO son la unidad, y con base en la ecuación de
equilibrio anterior podemos escribir .
 Reglas para escribir las expresiones
de las constantes de equilibrio.

1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada y gaseosa se expresan en mol/L
(molaridad).
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros (en equilibrios heterogéneos) y los
disolventes (en equilibrios homogéneos) no aparecen en las expresiones de la constante de
equilibrio.
3. La constante de equilibrio Kc es una cantidad adimensional.
4. Al señalar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la ecuación balanceada
y la temperatura.
5. Los símbolos entre corchetes [ ] significa concentración.

Ejemplo:
Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C:

2NO(g) +O2(g)  2NO2(g)

En un experimento se encontró que las concentraciones de equilibrio de las especies reactivas son [NO] =
0.0542 M, [O2] = 0.127 M y [NO2] = 15.5 M.
Calcule la constante de equilibrio (Kc) de la reacción a esta temperatura.
Solución.- Observe que las concentraciones proporcionadas son concentraciones al equilibrio. Tienen
unidades de mol/L, de manera que podemos calcular la constante de equilibrio (Kc) mediante la ley de
acción de masas.

Si planteamos la constante de equilibrio para la reacción queda de la siguiente manera:

Sustituyendo los datos de la concentración en la constante de equilibrio, puesto que las concentraciones
ya están dadas en M (mol/L).

KC = [ 15.5 ]2 = 240.25 = 6864

[0.0542]2 [0.127] 0.00037

Recuerde la constante de equilibrio no tiene unidades.

Asimismo, la gran magnitud de Kc es congruente con la alta concentración del producto (NO2 )
comparada con las concentraciones de los reactivos (NO y O2 ).
 Predicción de la dirección de una reacción

La constante de equilibrio Kc para la reacción en la que se forma yoduro de hidrógeno a partir de

hidrógeno y yodo moleculares en fase gaseosa

Suponga que en cierto experimento se colocan 0.243 moles de H2, 0.146 moles de I2 y 1.98 moles de
HI en un recipiente de 1.00 L a 430°C. ¿Habrá una reacción neta en la que se forme más I2 y H2 o más
HI? Al insertar las concentraciones iniciales en la expresión de la constante de equilibrio, obtenemos

donde el subíndice 0 indica las concentraciones iniciales (antes de que se logre el equilibrio). Como el
cociente [HI]20 / [H2]0[I2]0 es mayor que Kc, este sistema no está en equilibrio.
Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, como en el caso anterior, al sustituir las
concentraciones iniciales en la expresión de la constante de equilibrio obtenemos un cociente de
reacción (Qc), en lugar de la constante de equilibrio.
Para determinar la dirección de la reacción neta para llegar al
equilibrio, comparamos los valores de Qc y Kc. Esto da lugar a tres
posibles situaciones:

Qc  Kc La relación entre las concentraciones iniciales de

productos y de reactivos es muy pequeña. Para alcanzar el
equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el
sistema va de izquierda a derecha (los reactivos se consumen
para formar productos).
Kc = Qc Las concentraciones iniciales son las concentraciones
de equilibrio. El sistema está en equilibrio.
Qc  Kc La relación entre las concentraciones iniciales de
productos y de reactivos es muy grande. Para alcanza r el
equilibrio, los productos deben transformarse en reactivos, de
modo que el sistema va de derecha a izquierda (los
productos se consumen y se forman los reactivos) para
alcanzar el equilibrio.
Ejemplo.- Al principio de una reacción hay 0.249 moles de N2, 0.0321 moles de H2 y 0.00064 mol de NH3 en un
matraz de 3.50 L a 375°C. Si la constante de equilibrio (Kc) para la reacción es de Kc = 1.2 a esta temperatura.
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es así, prediga la dirección de la reacción neta.

Solución. - Se proporcionan las cantidades iniciales de gases (en moles) en un recipiente de volumen conocido
(en litros), podemos calcular sus concentraciones molares y, por tanto, el cociente de reacción (Qc).
Calculamos las concentraciones iniciales de las especies reactivas:

[N2]0 = 0.249 mol = 0.0711 M

3.50 L
[H2]0 = 0.0321 mol = 0.0091 M
3.50 L
[NH3]0 = 0.00064 mol = 0.00018 M
3.50 L
Ahora se sustituyen los valores de las concentraciones en la ecuación del cociente de reacción (Qc)
Qc = [ NH3 ]2 Qc = [ 0.00018 ]2 = 3.24 x 10-8 = 0.61
[N2][H2]3 [0.0711][0.0091]3 5.3x10 -7
Como Qc = 0.61 es menor que Kc = 1.2, el sistema no está en equilibrio.
El resultado neto será un aumento en la concentración de NH3 y una disminución en las concentraciones de N2 y
H2. Entonces, la reacción neta irá de izquierda a derecha hasta que se alcance el equilibrio.
 Actividad 1. Como resultado del análisis realiza los ejercicios propuestos. Recuerda la actividad será
enviada a partir del 26 de marzo y hasta el 14 de abril del 2021.

Problemas propuestos.
1. Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kc en las siguientes reacciones. En cada caso indique si la reacción es
homogénea o heterogénea.
a. 3NO(g) )  N2O(g) + NO2(g)
b. 2H2(g) + S2(g)  2H2S(g)
c. N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
d. 2H2O2(ac)  2H2O(l) + O2(g)
e. NH4HS(s)  NH3(g) + H2S(g)

2. Considere el siguiente proceso de equilibrio a 700°C:

2H2(g) + S2(g)  2H2S(g)

Un análisis muestra que hay 2.50 moles de H2, 0.000013 moles de S2, y 8.70 moles de H2S contenidos en un matraz de 12.0
L. Calcule la constante de equilibrio Kc de
la reacción.

3. Para la síntesis del amoniaco

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
La constante de equilibrio Kc a 375°C es de 1.2. Comenzando con [H2]0 = 0.76 M, [N2]0 = 0.60 M y [NH3]0 = 0.48 M,
¿Para cuáles gases habrá aumentado la concentración y en cuáles habrá disminuido una vez que la mezcla alcance el
equilibrio?