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SEMINARIO 4

EQUILIBRIO QUMICO

1.1 Introduccin. El equilibrio qumico es un estado de la reaccin qumica en el cual existe un cambio a nivel molecular, que macroscpicamente resulta indetectable. Todos los equilibrios qumicos son equilibrios dinmicos, en los que tienen lugar simultneamente una reaccin directa y su inversa a la misma velocidad y no existe una conversin neta de reactivos a productos ni de productos a reactivos. Las concentraciones netas de productos y reactivos permanecen constantes. 1.2 Clculo de la constante de equilibrio. Considerando la siguiente reaccin reversible: aA + bB

cC + dD

-En el estado inicial existen slo los reactivos A y B. La velocidad de desaparicin de A y B o de aparicin de C y D es 1. -A medida que comienzan a aparecer los productos C y D, stos se transforman en reactivos. La velocidad de desaparicin de C y D o de aparicin de A y B es 2. -Cuando se alcanza el estado de equilibrio 1 = 2 y las concentraciones permanecen invariantes en el tiempo. -La relacin de las concentraciones molares de productos a reactivos entonces es: CcDd = Kc AaBb Kc: Constante de equilibrio de la reaccin a una determinada temperatura. -Para reacciones en las que haya reactivos o productos en fase gaseosa, tambin se usa la constante de equilibrio, Kp, basada en las presiones parciales de reactivos y productos gaseosos. Kp = pCc. pDd pAa. pBb Kp y Kc estn relacionadas por la siguiente ecuacin matemtica Kp = Kc . (RT)n n = diferencia entre el nmero de moles de productos en estado gaseoso y el nmero de moles de reactivos en estado gaseoso.
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1.3 Respuesta del equilibrio qumico a los cambios en las condiciones del sistema: El equilibrio alcanzado puede ser alterado si se cambia alguna de las condiciones experimentales: adicin o eliminacin de reactivos o productos, aumento o disminucin de la presin aumento o disminucin de la temperatura. Manteniendo fija la temperatura, el cambio de las otras condiciones llevar a que el sistema evolucione nuevamente a la condicin de equilibrio que corresponde a esa temperatura. La constante de equilibrio ser la misma. Si vara la temperatura recuerde que la constante de equilibrio se modificar. 1.3.1 Efecto de la adicin o eliminacin de reactivos o productos: La relacin de concentraciones fuera del equilibrio se define por el cociente de reaccin (Q). Q = CcDd AaBb Al adicionar o eliminar reactivos o productos variar Q. La reaccin evolucionar para volver a la posicin de equilibrio para esa temperatura. Por lo tanto: Si Q K el sistema evolucionar hacia la formacin de reactivos. Si Q K el sistema evolucionar hacia la formacin de productos. 1.3.2 Cambios en la presin del sistema (slo aplicable a las reacciones donde haya reactivos o productos en fase gaseosa). El aumento de presin (o reduccin del volumen) en el sistema har que ste evolucione en el sentido en que haya menor nmero de moles gaseosos para minimizar el incremento de presin. Se obtiene la respuesta inversa al disminuir la presin (o aumentar el volumen). 1.3.3 Cambios en la temperatura. El cambio de temperatura producir un cambio en la constante de equilibrio. Si la reaccin es exotrmica: el aumento de temperatura producir un desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de reactivos, por lo que la constante de equilibrio disminuir. Una disminucin de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la formacin de productos, y la constante aumentar.
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Si la reaccin es endotrmica: el aumento de temperatura producir un desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de productos, por lo que la constante de equilibrio aumentar. Una disminucin de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la formacin de reactivos y la constante disminuye. 1.4 Qu informacin brinda el valor de la constante de equilibrio? Las concentraciones de los productos aparecen en el numerador de K y las concentraciones de los reactivos en el denominador. Si los productos son relativamente abundantes cuando la reaccin alcanza el equilibrio, el numerador ser grande y el denominador tendr un valor ms pequeo. Por lo tanto, el valor de la constante de equilibrio ser grande cuando en la mezcla en el equilibrio predominen los productos. A la inversa, cuando el numerador es pequeo y el denominador es grande, el valor de K resultar pequeo, lo que significa que, al alcanzarse el equilibrio, en la mezcla de reaccin predominan los reactivos sobre los productos. A partir de estas consideraciones y teniendo en cuenta valores experimentales de K, podemos decir que: Valores grandes de K (mayores a 1 x 103): En el equilibrio los productos predominan por sobre los reactivos. Valores intermedios de K (entre 1 x 103 y 1 x 10-3): En el equilibrio no predominan ni los productos ni los reactivos. Valores pequeos de K (menores a 1 x 10-3): En el equilibrio los reactivos predominan por sobre los productos. 1.5 Energa libre y equilibrio qumico: La energa libre que posee un sistema qumico est relacionada con la composicin de la mezcla de reaccin por una ecuacin denominada isoterma de reaccin: G = Go + RT ln Q En el equilibrio, G = 0 y Q = K por lo tanto Go = - RT lnK

Go: Energa libre estndar definida para concentraciones y presiones unitarias de productos y reactivos a 298 K. Cuando Go 0, K 1 En el equilibrio hay ms productos que reactivos. o Cuando G 0, K 1 En el equilibrio hay ms reactivos que productos.

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