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LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 6

VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN
APLICACIONES CON POTENCIOMETRÍA E INDICADOR Fecha:
QUÍMICO

1. OBJETIVOS DE APRENDIZAJE

 Seleccionar los indicadores adecuados para las valoraciones de


neutralización ácido fuerte - base fuerte a partir de la curva de valoración
por potenciometría.
 Seleccionar los indicadores adecuados para las valoraciones de
neutralización ácido débil - base fuerte a partir de la curva de valoración por
potenciometría.
 Determinar el contenido de ácido acético en % p/v en una muestra de
vinagre blanco comercial mediante la valoración con una solución patrón de
NaOH utilizando fenolfateleína colmo indicador químico.
 Determinar el ión carbonato en % p/p en una muestra de carbonato de
calcio mediante la valoración por retrovaloración.
 Interpretar las curvas de valoración y las concentraciones determinadas de
los analitos ácido acético e ión carbonato.

2. PREGUNTAS Y/O EJERCICIOS PREVIOS

1. ¿Cuál es el principio de una volumetría?


2. ¿Cuál es la diferencia entre punto de equivalencia y punto final?
3. Según lo estudiado hasta el momento, describa la estandarización de una
solución de HCl.
4. Teóricamente ¿Cuál es la diferencia entre una curva de valoración de ácido
fuerte-base fuerte y una curva de valoración de ácido fuerte-base débil?
5. ¿En qué casos no se puede utilizar un indicador químico visual y la
alternativa será realizar una volumetría potenciométrica?
6. ¿Por qué se recomienda realizar una valoración por retroceso para analizar
una muestra de carbonato de calcio?

3. PRINCIPIO DEL MÉTODO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Los métodos de volumetría potenciométrica mide el pH de un electrodo de


referencia en función del volumen del titulante. Por otro lado los métodos de
volumetría por indicador químico visual comprenden un grupo de métodos
analíticos que se basan en la medición de la cantidad de volumen del titulante de
concentración conocida que se necesita para reaccionar por completo con el
analito. En el primer caso se encuentra el punto final a partir de una curva de
valoración potenciométrica y en el segundo se llega al punto final con el cambio de
color del indicador químico adecuado.

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4. FUNDAMENTO TEÓRICO

4.1. VOLUMETRÍA DE NEUTRALIZACIÓN

La volumetría de neutralización es un método analítico que se basa en la


transferencia de protones entre un ácido y una base para formar una sal y agua,
un ejemplo de reacción se representa en la figura 1 entre el ácido clorhídrico y la
base hidróxido de sodio.

Figura 1. Reaccion de neutralización.

Este método se aplica para determinar la concentración de especies ácidas o


básicas mediante titulaciones:

 Acidimétricas que determinan analitos o especies básicas con una solución


patrón ácida de concentración conocida.
 Alcalimétricas que determinan analitos o especies ácidas con una solución
patrón básica de concentración conocida.

Las soluciones patrón siempre deben ser ácidos o bases fuertes para asegurar
una reacción completa con el analito, y sus concentraciones se establecen por
estandarización. En general las soluciones patrones son:

 Ácidos: HCl, HClO4, H2SO4


 Bases: NaOH, KOH, Ba(OH)2.

En estas volumetrías, los dos puntos finales que más se utilizan son:

 Detección potenciométrica debido al cambio en el potencial de un electrodo


que responde a la concentración de la solución patrón o del analito (ver
figura 2-a)
 Detección visual debido al cambio de color del indicador (ver figura 2-b)

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a) Detección potenciométrica b) Detección visual


Figura 2. Detección del punto final en las volumetrías de neutralización

En el primer caso el potencial que se mide es proporcional al pH. El procedimiento


se esquematiza en la figura 3-a, que consiste en medir y registrar el pH de la
solución tras cada adición del reactivo titulante, los datos registrados se generan
en un gráfico de pH en función del volumen, esta representación gráfica se conoce
como curva de valoración (figura 3-b). El punto de inflexión en la parte
ascendente en la curva se detecta visualmente y se toma como el punto final.

a. b.
Figura 3. La figura a) describe los materiales y equipos de una titulación potenciométrica, y representa la
adición del volumen de la solución patrón desde la bureta hacia la solución a titular o analito, la figura b)
representa gráficamente la variación del pH durante el transcurso de la titulación.

La titulación o volumetría potenciométrica será descrita con más detalle en la


volumetría de óxido-reducción.
Las curvas de valoración además de permitirnos detectar el punto final, también
se utilizan para:
 Estudiar los diferentes casos de valoración: ácido fuerte – base fuerte
base fuerte – ácido fuerte
ácido débil – base fuerte
base débil – ácido fuerte

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 Determinar las zonas buffer o amortiguadoras.


 Determinar el intervalo de viraje y seleccionar el indicador ácido – base más
adecuado.

Indicadores ácido – base


Un indicador ácido/base es un ácido orgánico débil o una base orgánica débil cuya
forma no disociada tiene un color distinto al de su forma conjugada. Por ejemplo,
la ecuación 1, describe el comportamiento de un indicador de tipo ácido:

𝐻3 𝑂 + [ 𝐼𝑛 −]
𝐻𝐼𝑛 + 𝐻2 𝑂 → 𝐼𝑛− + 𝐻3 𝑂 + 𝐾𝑎 = (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1)
[𝐻𝐼𝑛 ]
color del ácido color de la base conjugada

El indicador exhibe un cambio de color en un intervalo de pH que es igual al


𝑝𝐾𝑎 ± 1, que depende de la temperatura, de la fuerza iónica del medio, de la
presencia de disolventes orgánicos y de partículas coloidales. En la tabla 1 se
presenta una lista de algunos indicadores ácido - base.

Tabla 1. Indicadores ácido - base


Color a pH Intervalo de Color a pH
Indicador
inferior pH superior
Amarillo de metilo Rojo 2.9 – 4.0 Amarillo
Naranja de metilo Rojo 3.1 – 4.0 Naranja
Verde de bromocresol Amarillo 3.8 – 5.4 Azul
Rojo de metilo Rojo 4.2 – 6.3 Amarillo
Azul de bromotimol Amarillo 6.2 – 7.6 Azul
Violeta de cresol Amarillo 7.6 – 9.2 Violeta
Fenolftaleína Incoloro 8.3 – 10.0 Rojo
Amarillo de alizarina GG Incoloro 10 – 12 Amarillo

4.1.1. Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte


La reacción entre un ácido fuerte y una base fuerte es completa e irreversible:

𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂


𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
En la curva hipotética de este tipo de valoración se distinguen las siguientes
etapas (la solución titulante es la base fuerte y la solución a titular es el ácido
fuerte):
1. Pre equivalencia, con exceso de la solución ácida.
2. Equivalencia, o punto de neutralización.
3. Pos equivalencia, con exceso de la solución titulante básica.

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El progreso de esta valoración se observa en la figura 4.

Figura 4. Etapas de la valoración entre un ácido fuerte y base fuerte: pre equivalencia, equivalencia y pos
equivalencia respectivamente.

4.1.2. Valoración de un ácido débil con una base fuerte


La reacción entre un ácido débil y una base fuerte es parcial y reversible:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − [𝐻3 𝑂+ ]


𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻−

En esta valoración se presenta una particularidad, ya que al titular un ácido débil


con una base fuerte se forma una solución buffer o amortiguadora, es decir se
forma un par ácido-base conjugado (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 / 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−) que resiste a los cambios
de pH. En el laboratorio el uso de una solución buffer es de gran utilidad cuando
se quiere mantener las soluciones a un pH constante.

En la curva hipotética de este tipo de valoración se distinguen las siguientes


etapas (la solución titulante es la base fuerte y la solución a titular es el ácido
débil):

1. Pre equivalencia, con formación de una serie de soluciones


amortiguadoras.
2. Equivalencia, con formación de la base conjugada.
3. Pos equivalencia, con exceso de la solución titulante básica.

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Para seleccionar el indicador más adecuado, se debe comparar y ajustar el


intervalo de pH del indicador con el punto de equivalencia de la curva de
valoración (ver figura 4).

Figura 4. En el ejemplo se observan dos curvas, la curva punteada corresponde a una valoración
entre un ácido fuerte con base fuerte, y la otra corresponde a una valoración entre un ácido débil
con base fuerte, obsérvese que esta última tiene una etapa de equivalencia más limitada. En
ambas curvas el rojo de metilo es inadecuado porque su intervalo se encuentra fuera del punto de
equivalencia, mientras que la fenolftaleína se ajusta mejor y su selección nos daría un punto final
más preciso con un mínimo error de titulación.

4.1.3. Aplicaciones de las volumetrías de neutralización.

Se aplican para determinar gran cantidad de especies inorgánicas, orgánicas y


biológicas que posean propiedades ácidas o básicas, pero estas especies deben
estar en solución por lo que deben transformase a especie analizable mediante un
tratamiento adecuado y posteriormente se titulan con una solución patrón fuerte.

Algunas muestras o especies necesitan tratarse con un exceso de la solución


patrón, para después determinar dicho exceso por medio de una valoración por
retroceso con un segundo titulante patrón. Las valoraciones por retroceso son
necesarias cuando la velocidad de la reacción entre el analito y el reactivo es lenta
o cuando la disolución estándar carece de estabilidad.

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INSTRUCCIONES DE SEGURIDAD

5 EQUIPOS MATERIALES REACTIVOS


- Balanza Analítica - Vasos de precipitado - Solución ácido clorhídrico
- Hornilla - Vidrio de reloj 0.1 N
- pH metro - Varilla de vidrio - Solución NaOH 0.1 N
- Agitador magnético - Probeta - Ácido acético glacial
- Bureta concentrado
- Pipeta graduada - Indicador fenolftaleína
- Pipeta volumétrica - Muestra de vinagre blanco
- Espátula - Muestra de carbonato de
- Soporte universal calcio
- Electrodo de vidrio combinado
- Pizeta

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparación de material y equipos de Laboratorio.

ACLARACIÓN:
 Leer el manual del pH metro y manipular bajo supervisión.

 Lavar y rotular todo el material.


 Calibrar el pH metro de acuerdo a las instrucciones del
manual y del responsable del laboratorio.

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6.1. Preparación de soluciones

ACLARACIÓN:
 Utilizar las soluciones preparadas de HCl y NaOH en la práctica 3. Recuerde
estandarizar sus soluciones antes de aplicar a un análisis volumétrico.

De acuerdo a las competencias adquiridas, se pide realizar los cálculos necesarios y


esquematizar la preparación de las siguientes soluciones:

 Solución de ácido acético 0.1 N a un volumen de 25 mL. Utilice como


referencia los siguientes datos:

 Fenolftaleína al 0.1 %p/v en etanol a un volumen de 25 mL.

6.2. Preparación de la muestra

 ACLARACIÓN:
 Recuerde que la muestra se analiza y el analito se determina, en esta práctica se
analizan las siguientes muestras:

Muestra Analito Análisis volumétrico de


neutralización
Vinagre comercial Ácido acético directa
Carbonato de calcio Ión carbonato retrovaloración

Muestreo
Muestra 1: vinagre blanco comercial. Elija un frasco comercial de vinagre blanco
como unidad de muestreo, transporte al laboratorio y extraer una submuestra
después de homogeneizar.

Muestra 2: carbonato de calcio. Es un polvo blanco por lo que se recomienda


aplicar directamente un submuestreo con una técnica adecuada, para luego pesar
la cantidad requerida.
(Completar la información con las técnicas aplicadas)

Tratamiento preliminar de la Muestra


 N/A (Puede aplicar las operaciones necesarias dependiendo de la
naturaleza de su muestra, recuerde que este paso se realiza para obtener
una muestra homogénea)

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Preservación de la Muestra
 Conservar en envases de cierre hermético.

Transformación de la muestra a especie analizable

Muestra 1: Vinagre blanco comercial. La muestra ya está en solución pero es


necesario hacer una dilución:

I. DILUCIÓN 5:50 (Esta dilución es para todos los grupos)


1. Extraer 5 mL de alícuota con una pipeta volumétrica de la submuestra del vinagre
blanco. Llevar al matraz de 50 mL y enrasar.

 ¿Por qué cree que se realiza la dilución?

Muestra 2: Carbonato de calcio. Esta sustancia es un sólido por lo que debe


llevarse a solución, es insoluble en agua, pero su solubilidad se incrementa en
condiciones ácidas.

II. DISOLUCIÓN
1. Después de realizar el 2. Transferir la masa al matraz erlenmeyer (1). 3. Llevar a
submuestreo, pesar 0.02 Añadir 10 mL de HCl 0.1 N con una pipeta digestión la
g de carbonato de calcio volumétrica (2). Y agitar el matraz (3). muestra hasta
(mmuestra) ebullición, enfriar
hasta temperatura
ambiente y
proceder con la
esquematización V.
para a su análisis.

 Puede pesar directamente en el matraz erlenmeyer ! Asegurarse que se


pero con las debidas precauciones. desprenda todo el
CO2 con papel pH.

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6.3. Procedimiento para la medición


 ACLARACIÓN:
- Verificar el correcto funcionamiento de la bureta, debido a que el volumen añadido o
gastado es un dato preciso e importante en los cálculos.
- El electrodo debe sumergirse en la solución sin chocar con la base ni las paredes del
vaso de precipitado.
- Ajustar la posición de la bureta, de modo que al añadir la solución de NaOH no llegue
directamente al bulbo del electrodo.

III. VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA


VALORACIÓN AF-BF VALORACIÓN AD-BF
Selección de indicador químico Selección de indicador químico

1. Realizar la reacción química y calcular el volumen 1. Realizar la reacción química y calcular el volumen
teórico a gastar. teórico a gastar.
2. Armar el montaje de la figura. 2. Armar el montaje de la figura.
3. Encender el agitador. 3. Encender el agitador.
4. Añadir el titulante NaOH desde la bureta, en cada 4. Añadir el titulante NaOH desde la bureta, en cada
adición registrar la lectura del pH, en el siguiente adición registrar la lectura del pH, en el siguiente
orden: orden:
-0.5 mL en 0.5 mL hasta 9 mL -0.5 mL en 0.5 mL hasta 9 mL
-0.2 mL en 0.2 mL hasta 11 mL -0.2 mL en 0.2 mL hasta 11 mL
- 0.5 mL en 0.5 mL hasta 15 mL - 0.5 mL en 0.5 mL hasta 15 mL

5. Graficar la curva experimental V [mL] vs pH 5. Graficar la curva experimental V [mL] vs pH


6. Identificar y seleccionar los indicadores 6. Identificar y seleccionar los indicadores adecuados
adecuados para este tipo de valoración AF-BF para este tipo de valoración AD-BF

 ACLARACIÓN:

- Recuerde que en la práctica 3 la solución de NaOH se estandariza con el patrón primario


biftalato ácido de potasio, en la esquematización IV-A se describe otra alternativa:

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IV. VALORACIÓN DIRECTA CON INDICADOR QUÍMICO


A. VALORACIÓN AF-BF B. VALORACIÓN AD-BF
Estandarización de la solución de NaOH Determinación de %p/v de CH3COOH (AD) en
vinagre (muestra)

1. Realizar la reacción química. 1. Realizar la reacción química


2. Armar el montaje indicado en la figura. 2. Armar el montaje indicado en la figura.
3. Añadir el titulante NaOH desde la bureta 3. Añadir el titulante NaOH desde la bureta
hasta el viraje del indicador (punto final). hasta el viraje del indicador (punto final).
4. Registrar el volumen gastado. 4. Registrar el volumen gastado.
5. Calcular la concentración de NaOH en [N]. 5. Calcular la acidez en %p/v de CH3COOH en
el vinagre.
! La solución patrón de HCl tiene que ser de
concentración conocida, verifique su concentración. ! Recuerde multiplicar el resultado final por el factor de
dilución.

V. RETROVALORACIÓN CON INDICADOR QUÍMICO


VALORACIÓN DEL EXCESO DE HCl CON NaOH
Determinación de %p/p de CO−2
3 en una muestra de CaCO3

 1. Realizar las reacciones químicas.


2. Armar el montaje indicado en la figura.
3. Añadir el titulante NaOH desde la bureta
hasta el viraje del indicador (punto final).
4. Registrar el volumen gastado.
5. Calcular el %p/p de 𝐶𝑂3−2 de una muestra de
CaCO3 a partir de los moles de HCl que han
reaccionado.

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7. CONTROL DE DATOS DE LA MEDICIÓN


Preparación de soluciones

V [mL] CH3COOH glacial =…………………

VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA. Completar las siguientes tablas con los datos


referentes al pH en función del volumen de NaOH. Graficar y comparar las curvas entre
AF-BF y AD-BF. Esta información debe ser corroborada elaborando una curva de
valoración teórica.

Valoración de neutralización Valoración de neutralización


HCl (AF) – NaOH (BF) CH3COOH (AD) – NaOH (BF)
Volumen pH pH Volumen pH pH
NaOH 0.1 N práctico teórico NaOH 0.1 N práctico teórico

VALORACIÓN DIRECTA CON INDICADOR QUÍMICO. Completar las siguientes


tablas con los datos referentes a la estandarización del NaOH para la determinación del
%p/v de CH3COOH en vinagre y el %p/p de CO−2 3 por retrovaloración.

C [N] HCl =………………


FD de la solución vinagre =……………
%p/v teórico de CH3COOH en vinagre =…………..

Estandarización de NaOH Determinación de %p/v de CH3COOH en vinagre


V [mL] V [mL] alícuota
V [mL] de V [mL] de %p/v de
Grupo alícuota
NaOH
N NaOH de muestra
NaOH CH3COOH
de HCl diluida (vinagre)
1
2
3
4
5

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RETROVALORACIÓN CON INDICADOR QUÍMICO
C [N] HCl=………………
C [N] NaOH=……………
%p/p teórico de CO−2
3 =…………

Determinación de %p/p de CO−23 en una muestra de CaCO3


V [mL] n [mol] n [mol] n [mol]
Grup m [g] V [mL] de %p/p de
de total de exceso de reaccionado
o muestra HCl 𝐂𝐎−𝟐
𝟑
NaOH HCl HCl de HCl
1
2
3
4
5

8. INTERPRETACIÓN DE RESULTADOS

¿Qué fenómenos físicos observo?

Cambios de color……………………………………………………………………………………
Otros………………………………………………………………………………………………….

¿Cómo interpreto químicamente mis observaciones?

Reacciones…………………………………………………………………………………………….
¿Cómo interpreto las curvas de calibración?…………………………………………………………

9. BIBLIOGRAFÍA
- Skoog, D., West, D., Holler, F., Crounch, S. (2015), Fundamentos de Química Analítica, novena
edición, Cengage Learning Editores, S.A. de C.V, México.
- Gomez, G., García de Ossa, J., Martínez, P. (2010), Fundamentación experimental en química
Analítica, Ediciónes Elizcom, Colombia.
- Arzabe, O., Vargas, V., Dominguez, R. (2010), Guía de Laboratorio Química Analítica
Cuantitativa, Universidad Mayor de San Simón.

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Ejemplo 1: La valoración de una muestra de 0.7513 g de Na2B4O7 impuro requirió 30.79
mL de HCl 0.1129 M. Exprese los resultados de este análisis en términos de porcentaje
Na2B4O7.
B4 O7 2− + 2H3 O+ + 3H2 O ↔ 4H3 BO3

𝑝 𝑚 𝑔 Na2 B4 O7 ?
% 𝑝 = 𝑚 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 × 100 = 0.7513 × 100
Por estequiometria:
0.1129 mol HCl 1 mol Na2 B4 O7 201.24 g Na2 B4 O7
30.79 mL HCl × × × = 0.3498 g Na2 B4 O7
1000 mL HCl 2 mol HCl 1 mol Na2 B4 O7

𝑝 0.3498
% 𝑝 Na2 B4 O7 = 0.7513 × 100 = 43.55%

Ejercicio 2: Una alícuota de 25.0 mL de vinagre fue diluida a 250 mL en un matraz


volumétrico. La valoración de alícuotas de 50.0 mL de la disolución diluida requirió un
promedio de 35.23 mL de NaOH 0.08960 M. Exprese la acidez del vinagre en términos de
porcentaje (p/v) de ácido acético.
CH3 COOH + NaOH ↔ CH3 COONa + H2 O
250
25 mL muestra  250 mL  FD = = 10
25

𝑝 𝑚 𝑔 CH3 COOH ?
% 𝑣 = 𝑣 𝑚𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 × 100 = 50 𝑚𝐿 × 100

0.08960 mol NaOH 1 mol CH3 COOH 60 g CH3 COOH


35.23 mL NaOH × × × = 0.1894 𝑔 CH3 COOH
1000 mL NaOH 1 mol NaOH 1 mol CH3 COOH

𝑝 0.1894 𝑔 CH3 COOH


% 𝑣 CH3 COOH = 50 𝑚𝐿
× 100 = 0.378 %

𝑝
Finalmente: % 𝑣 CH3 COOH × 𝐹𝐷 = 0.378 × 10 = 3.78 % 𝑝/𝑣

Ejercicio 3: Una muestra de 50.00 mL de vino blanco para cenar requirió 24.57 mL de
NaOH 0.03291 M para alcanzar el punto final de fenolftaleína. Esquematice el
procedimiento y exprese la acidez del vino en gramos de ácido tartárico por 100 mL.
(Suponga que dos hidrógenos del ácido son titulados). Respuesta: 0.1214 g/100 mL

Ejercicio 4: Una muestra de 0.1401 g de carbonato purificado fue disuelta en 50.00 mL de


HCl 0.1140 M y hervida para eliminar CO2. La titulación por retroceso del exceso de HCl
requirió 24.21 mL de NaOH 0.09802 M. Esquematice el procedimiento, justifique e
identifique el carbonato. Respuesta: Posiblemente el MgCO3.

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Ejercicio 5: Una disolución de Ba(OH)2 0.1475 M se utilizó para titular ácido acético en una
disolución acuosa diluida. Se obtuvieron los siguientes resultados.
Muestra Volumen de Volumen de
muestra, mL Ba(OH)2, mL
1 50.00 43.17
2 49.50 42.68
3 25.00 21.47
4 50.00 43.33

a) Calcule el promedio del porcentaje (p/v) de ácido acético en la muestra.


b) Calcule la desviación estándar para los resultados.
c) Calcule el intervalo de confianza a 95% para la media.
d) A un nivel de confianza de 95%, ¿se podría descartar alguno de los resultados?

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