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Docente: M.Sc. Omar Arce Garcia Aux: Univ.

Aldo Ulloa Claure

PRIMER EXAMEN PARCIAL – EXAMEN MODELO


FISICOQUIMICA (09/05/19)

1. Explique detalladamente el comportamiento de las isotermas de los gases reales a bajas temperaturas. (10 puntos)
Solución: la referencia Bibliográfica que puede usar es cualquier libro de fisicoquímica, los que se usó para
sacar esta solución fueron el libro Atkins y Gilbert Castellán de FISICOQUIMICA. (LA PRESENTE
SOLUCION ES UNA ALTERNATIVA YA QUE PUEDE EXISTIR MAS DE UNA RESPUESTA VALIDA)

A altas temperaturas las isotermas se parecen mucho a las de un


gas ideal, mientras que a bajas temperaturas las curvas tienen una
apariencia bastante distinta.
Al pasar a temperaturas aún más altas, la meseta acaba
reduciéndose a un punto a una temperatura 𝑇𝐶 , las isotermas se
parecen más a las del gas ideal, por encima del punto crítico no
aparece ninguna meseta.

2. Para el cobre a 25 º C, α = 0,492*10-4 grad-1; su densidad es 8,92 g/cm3 y β = 0,78*10 - 6 atm-1. Si se comprime
isotérmicamente diez moles de cobre a 25 º C de 1 atm hasta 1500 atm. Calcular ΔS, Suponiendo que el cobre
es a) incompresible, b) compresible. (20 puntos)
Solución:

a) Suponiendo que el cobre es incompresible lo que significa: 𝛽=0


𝑆₂ 𝑇₂ 𝑃₂ 𝑃₂
𝐶𝑝
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 𝑑𝑇 − ∫ 𝑉𝛼𝑑𝑃 = 0 − 𝑉𝛼 ∫ 𝑑𝑃 = −𝑉𝛼(𝑃₂ − 𝑃₁)
𝑆₁ 𝑇₁ 𝑇 𝑃₁ 𝑃₁

10 𝑚𝑜𝑙 63,54𝑔𝑟 1
∆𝑆 = − 𝑔𝑟 ∙ 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 0,492𝑥10¯⁴ °𝐶 ∙ (1500𝑎𝑡𝑚 − 1𝑎𝑡𝑚) = −5,2535 𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³
8,92
𝑐𝑚3
𝑐𝑎𝑙
1𝐿 1,987
∆𝑆 = −5,2535 𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚 × 3
× 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = −0,1273 𝑐𝑎𝑙 𝑜 −0,533 𝐽
1000𝑐𝑚 3 𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝐾 𝐾
0,082
𝑚𝑜𝑙 𝐾
b) Calculamos primero el volumen uno y el volumen dos:

10 𝑚𝑜𝑙 63,54𝑔𝑟 1𝐿 𝑉₂ = 𝑉1 ∙ 𝑒 −𝛽∙(𝑃2 −𝑃1 )


𝑉₁ = 𝑔𝑟 × 1𝑚𝑜𝑙 × 1000𝑐𝑚3 = 0,071233 𝐿
8,92 3 𝑉2 = 0,071233 ∙ 𝑒 − 0,78∗10
−6 ∙(1500−1)
= 0,07115 𝐿
𝑐𝑚
Donde
𝑇₂ 𝛼 𝛼 𝛼
∆𝑆 = 𝐶ᵥ ∙ 𝐿𝑛 + ∙ ∆𝑉 = 0 + ∙ ∆𝑉 = ∙ ∆𝑉
𝑇₁ 𝛽 𝛽 𝛽
1 𝑐𝑎𝑙
0,492x10¯⁴ 𝐾 𝑎𝑡𝑚 𝐿 1,987
∆𝑆 = ∙ (0,07115 − 0,071233) 𝐿 = −5,2354𝑥10−3 × 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = −0,1269 𝑐𝑎𝑙 𝑜 −0,531 𝐽
1 𝐾 𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝐾 𝐾
0,78𝑥10¯⁶ 𝑎𝑡𝑚 0,082
𝑚𝑜𝑙 𝐾
3. Explique, en términos generales, las diferencias termodinámicas existentes entre un ciclo reversible y un
ciclo irreversible. (10 puntos)
Solución: la referencia Bibliográfica que puede usar es cualquier libro de fisicoquímica, los que se usó para
sacar esta solución fueron el libro Atkins y Gilbert Castellán de FISICOQUIMICA. (LA PRESENTE SOLUCION
ES UNA ALTERNATIVA YA QUE PUEDE EXISTIR MAS DE UNA RESPUESTA VALIDA)

Consideremos un sistema en el cual se tiene un gas confinado dentro de un cilindro a una temperatura
constante T. Expandimos el gas del estado T, 𝑃1 , 𝑉1 al estado T, 𝑃2 , 𝑉2 , luego comprimimos el gas a su estado
inicial. El gas ha sido sometido a una transformación cíclica, ya que retorna a su estado inicial.
PROCESO
IRREVERSIBLE (𝑃𝑜𝑝 = 𝑐𝑡𝑡𝑒) REVERSIBLE (𝑃𝑜𝑝 = 𝑃)
Calor, Q 𝑄𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 𝑤𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 𝑄𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 𝑤𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂
Trabajo, W (𝑃 )(𝑉
𝑤𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 2 − 𝑃1 2 − 𝑉1 (−) ) 𝑤𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 0
Energía Interna, ∆𝑈 ∆𝑈𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 0 ∆𝑈𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 0
Entalpia, ∆𝐻 ∆𝐻𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 0 ∆𝐻𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = 0
Entropía, ∆𝑆 𝑄𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂,𝑟𝑒𝑣 𝑄𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂,𝑟𝑒𝑣
∆𝑆𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = ∆𝑆𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂 = =0
𝑇 𝑇
Docente: M.Sc. Omar Arce Garcia Aux: Univ. Aldo Ulloa Claure
Los procesos reales son siempre irreversibles, los procesos reversibles son importantes porque los efectos de
trabajo asociado con ellos representan valores máximos o mínimos, ahora hablando dela entropía en un proceso
reversible se dice que no hay un incremento de la entropía esto se debe a que es un proceso ideal y que la
entropía de un estado inicial es la misma a la de un estado final lo cual no ocurre en la realidad o en la
naturaleza misma ya que cualquier proceso o transformación implica en un aumento de la entropía tanto del
sistema como del universo.
< 0, 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝐼𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
∆𝑆 { 0, 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑅𝑒𝑎𝑙 (𝐼𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)
>
= 0, 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝐼𝑑𝑒𝑎𝑙 (𝑅𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)

4. El calor de combustión a volumen constante de 0.2 moles de etano gaseoso (𝐶2 𝐻6 ) a 25 ªC es de 100 Kcal y
el calor de combustión a volumen constante de 0.4 moles de etanol líquido (𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻) a 25 ºC es de 140 Kcal.
Con únicamente estos datos, calcular el calor de la reacción siguiente a presión constante. (20 puntos)
𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝐿)
Solución: Hallamos el calor de combustión del etano gaseoso a presión constante:

7 5 100 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙


𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) , ∆𝑛 = − ∆𝑈°𝑐 = − = −500
2 (𝑔) 2 0,2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
5 𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑐 = ∆𝑈°𝑐 + ∆𝑛𝑅𝑇 = −500 + (− ) ∙ 1,987𝑥10−3 ∙ 298 = −501,48
2 𝑚𝑜𝑙
Hallamos el calor de combustión del etanol líquido a presión constante:

𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) , ∆𝑛 = −1 140 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝑈°𝑐 = −= −350
0,4 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
−3
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑐 = ∆𝑈°𝑐 + ∆𝑛𝑅𝑇 = −350 + (−1) ∙ 1,987𝑥10 ∙ 298 = −350,5921
𝑚𝑜𝑙
Donde:
7 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻°𝑐 = −501,48
2 (𝑔) 𝑚𝑜𝑙
𝑥 (−1) 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻°𝑐 = −350,5921
𝑚𝑜𝑙
7 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻°𝑐 = −501,48
2 (𝑔) 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑐𝑎𝑙
2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) ∆𝐻°𝑐 = 350,5921
𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 𝑂 → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) ∆𝐻°𝑅 = −150,8879
2 2 (𝑔) 𝑚𝑜𝑙

5. A 500 g de etanol sufre un incremento de temperatura de 20 ºC bajo una presión constante de 1 atm.
Asumiendo que para el etanol C p = 8 cal/mol K, α = 2,6 *10 -4 K-1 y densidad igual a 0,80 g/cm3, calcule W,
∆𝑆 para la transformación. (20 puntos)
Solución: calculamos el volumen inicial y final de la transformación
𝑚 500𝑔𝑟 𝑉₂ = 𝑉₁ ∙ 𝑒 𝛼∙(𝑇2 −𝑇1 )
𝑉₁ = = = 625 𝑐𝑚³ = 6,25𝑥10¯⁴𝑚³
𝜌 0,8 𝑔𝑟 −4 1
𝑐𝑚3 𝑉₂ = 6,25𝑥10¯⁴𝑚³ ∙ 𝑒 2,6𝑥10 °𝐶 ∙(20°𝐶) = 6,282585𝑥10¯⁴𝑚³
Calculamos
𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 ∙ (𝑉₂ − 𝑉₁) = 101325𝑃𝑎 ∙ (6,282585𝑥10¯⁴𝑚3 − 6,25𝑥10¯⁴𝑚³) = 0,3302 𝐽
Para determinar el valor de ∆𝑆 suponemos que la temperatura inicial es de 25 °C
𝑇2 𝑇2 318 𝑐𝑎𝑙 500 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 𝐶𝑃 ln − 𝑉𝛼∆𝑃 = 𝐶𝑃 ∙ ln = 8 ∙ ln = 0,5197 𝑥 𝑚𝑜𝑙 = 5,649
𝑇1 𝑇1 298 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 46 𝐾
6. Al comprimir adiabáticamente 64 g de O2 en condiciones normales hasta la mitad de su volumen, contra
una presión de oposición constante de 1,5 atm, su temperatura pasa de O °C a 150 °C. Halle 𝐶𝑃 del 𝑂2 , ΔS en
el proceso. (20 puntos)

Solución: Como es un proceso adiabático irreversible tenemos:


∆𝑈 = −𝑊
𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃𝑜𝑝 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1
−𝑃𝑜𝑝 (𝑉2 − 𝑉1 ) −𝑃𝑜𝑝 ( 2 − 𝑉1 ) 𝑃𝑜𝑝 ∙ 𝑉1 𝑃𝑜𝑝 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇1 1,5 ∙ 1,987 ∙ 273 𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = = = = = = 2,7123
𝑛(𝑇2 − 𝑇1 ) 𝑛(150 − 0) 2 ∙ 150 ∙ 𝑛 2 ∙ 150 ∙ 𝑃1 2 ∙ 150 ∙ 1 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

𝑐𝑎𝑙 𝐽
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 = 2,7123 + 1,987 = 4,6993 𝑜 19,662
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Donde:

𝑇2 𝑉2 423 1 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝐽


∆𝑆 = 𝐶𝑣 ln + 𝑅 ln = 2,7123 ∙ ln + 1,987 ∙ ln = −0,1896 𝑥 2 𝑚𝑜𝑙 = −0,3792 𝑜 −1,5866
𝑇1 𝑉1 273 2 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝐾 𝐾