Cálculos utilizados
CAPÍTULO 4
© CSIRO Australia
es el acrónimo para el
SI
"Sistema Internacional de
Unidades".
❯ conocido como Sistema Internacional (si). Este sistema se basa en siete unidades fun-
El angstrom (Å) es una unidad
que no pertenece al si, pero que es
utilizada ampliamente para expresar
la longitud de onda de radiación de
alta energía, como los rayos X (1 Å
= 0.1 nm = 10-10 m). Entonces, la
radiación X típica se encuentra en
el intervalo de 0.1 a 10 Å.
en la química
analítica
El número de Avogadro es una de las constantes físicas más importantes y es esencial para el
estudio de la química. Actualmente se realiza un esfuerzo mundial para determinar con una exac-
titud de hasta una parte en 100 millones este importante número. Se han fabricado varias esfe-
ras, como la que se muestra en la fotografía, específicamente para esta tarea y se presume que
son las esferas más perfectas en el mundo. El diámetro de una esfera de 10 cm es uniforme entre
40 nm. Al medir el diámetro, la masa, la masa molar del silicio y el espacio entre los átomos de
silicio, es posible calcular el número de Avogadro. Una vez determinado, este número puede ser
utilizado para proporcionar una nueva masa estándar: el kilogramo silicio. Para mayor informa-
ción, véase el problema 4.41 y las tareas en línea.
E n este capítulo describimos varios métodos empleados para calcular los resultados del
análisis cuantitativo. Comenzamos presentando el sistema de unidades del SI (Sistema
Internacional) y la diferencia entre masa y peso. Después discutimos el concepto de mol: una
medida de la cantidad de una sustancia química. A continuación consideramos las distintas
formas en las que se expresan las concentraciones de las disoluciones. Por último, discutimos
la estequiometría química. Seguramente ha estudiado gran parte del material de este capí-
tulo en sus cursos de química general.
4A ALGUNAS UNIDADES DE MEDICIÓN IMPORTANTES
4A.1 Unidades del SI
A nivel mundial, los científicos han adaptado un sistema estandarizado de unidades
damentales mostradas en la tabla 4.1. Muchas otras unidades útiles como los volts,
hertz, coulombs y joules se derivan de estas unidades básicas.
Para expresar pequeñas o grandes cantidades en términos de unos cuantos dígi-
tos, se utilizan prefijos para estas unidades básicas y para otras unidades derivadas de
ellas. Como se muestra en la tabla 4.2, estos prefijos multiplican la unidad por varias
potencias de 10. Por ejemplo, la longitud de onda de la radiación amarilla utilizada
para determinar sodio por fotometría de flama es de alrededor de 5.9 3 10–7 m, que
pueden expresarse de manera más compacta como 590 nm (nanómetros); el volumen
del líquido inyectado en una columna cromatográfica es aproximadamente de 50 3
10–6 L, o 50 µL (microlitros); también la memoria de algunos discos duros de compu-
tadora es de alrededor de 20 3 109 bytes, o 20 Gbytes (gigabytes).
 4A Algunas unidades de medición importantes  ""63

TABLA 4.1
Unidades básicas del SI
Cantidad física Nombre de la Abreviación
unidad
Masa kilogramo kg
Longitud metro m
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Corriente eléctrica ampere A
Intensidad luminosa candela cd

© AFP/Getty Images
En química analítica, frecuentemente determinamos la cantidad de especies químicas
a partir de mediciones de masa. Para dichas mediciones utilizamos las unidades métricas
de kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg) o microgramos (µg). El volumen de los Por más de un siglo, el kilogramo
ha sido definido como la masa de
líquidos se mide en unidades de litros (L), mililitros (mL), microlitros (µL) y, algunas ve- un único estándar de platino-iridio
ces, en nanolitros (nL). El litro, la unidad de volumen del sistema, se define exactamente resguardado en Sèvres, Francia.
como 10–3 m3. El mililitro se define como 10–6 m3, o 1 cm3. Desafortunadamente, el estándar
es muy impreciso en relación con
otros estándares como el metro, el
4A.2 Diferencia entre masa y peso cual es definido como la distancia
Es importante comprender la diferencia entre masa y peso. Masa es una medida invariable que viaja la luz en 1/299792458
de un objeto. Peso es la fuerza de atracción entre un objeto y su entorno, principalmente de segundo. Un consorcio de me-
la Tierra. Debido a que la atracción gravitacional varía con respecto a la ubicación geográ- teorólogos trabaja actualmente en
la determinación con una exactitud
fica, el peso de un objeto depende del sitio donde se le pese. Por ejemplo, un crisol pesa de una parte en 100 millones del
menos en Denver que en Atlantic City (ambas ciudades se encuentran aproximadamente número de Avogadro; cuando sea
en la misma latitud) porque la fuerza de atracción entre el crisol y la Tierra es menor en la determinado, este número podrá
mayor altitud de Denver. De manera similar, el crisol pesa más en Seattle que en Panamá utilizarse para definir el kilogramo
(ambas ciudades al nivel del mar) porque la Tierra es de alguna manera aplanada en los estándar como 1000/12 del número
de Avogadro de átomos de carbono.
polos y la fuerza de atracción aumenta significativamente con la latitud. Sin embargo, la
Para más información sobre este
masa del crisol permanece constante sin importar el lugar o la ubicación donde se mida. proyecto, véase la fotografía con la
TABLA 4.2 cual inicia el capítulo y el
problema 4.41.
Prefijos para las unidades
Prefijo Abreviación Multiplicador
yotta- Y 1024
zetta- Z 1021
exa- E 1018
La masa, m, es una medida inva-
peta- P 1015 riable de la cantidad de materia.
tera- T 1012 El peso, w, es la fuerza de atrac-
giga- G 109 ción gravitacional entre la materia
mega- M 106 y la Tierra.
kilo- k 103
hecto- h 102
deca- da 101
deci- d 1021
centi- c 1022
milli- m 1023
micro- µ 1026
nano- n 1029
pico- p 10212
femto- f 10215
atto- a 10218
zepto- z 10221
yocto- y 10224

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 64""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

El peso y la masa están relacionados por la expresión conocida

w = mg
donde w es el peso de un objeto; m, su masa y g, la aceleración debida a la gravedad.
Un análisis químico está siempre basado sobre la masa, de tal manera que los resulta-
dos no dependerán del sitio donde se realice. Debe utilizarse una balanza para comparar
la masa de un objeto con la masa de una o más masas estándares. Debido a que g afecta
a ambas masas de la misma forma, la masa del objeto problema es idéntica a las masas
estándares con las cuales es comparado.
La distinción entre masa y peso se pierde frecuentemente en el lenguaje común y, por lo
tanto, el proceso de comparar masas se denomina normalmente pesada. Además, los objetos
de masas conocidas, al igual que los resultados de la pesada, a menudo son llamados pesos.
Sin embargo, recuerde que los datos analíticos están basados en la masa, no en el peso. Por
lo tanto, a lo largo de este texto utilizaremos la masa, en lugar del peso, para describir las
cantidades de sustancias u objetos. Por otra parte, a falta de una mejor palabra, utilizaremos
“pesar” para describir el acto de determinar la masa de un objeto. También, utilizare-
© NASA

mos frecuentemente “pesos” para referirnos a las masas estándares utilizadas durante
Fotografía de Edwin Aldrin, Buzz, la pesada.
tomada por Neil Armstrong en
julio de 1969. La imagen reflejada 4A.3 Mol
de Armstrong puede verse en el
visor del casco de Aldrin. Los trajes El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre está asociado con enti-
utilizados por Armstrong y Aldrin dades microscópicas como átomos, moléculas, iones, electrones, otras partículas o grupos
durante la misión Apolo 11 hacia específicos de dichas partículas, representados por una fórmula química. El mol es la canti-
la Luna en 1969 parecen enormes. dad de sustancia que contiene el mismo número de partículas que el número de átomos de
Sin embargo, debido a que la masa
carbono en exactamente 12 gramos de 12C. Este número tan importante es el número
de la Luna es 1/81 de la masa de la
Tierra y la aceleración debida a la de Avogadro NA 5 6.022 3 1023. La masa molar M de una sustancia es la masa en
gravedad es solo 1/6 la de la Tierra, gramos de 1 mol de dicha sustancia. Calculamos las masas molares al sumar las masas
el peso de sus trajes sobre la Luna atómicas de todos los átomos que conforman una fórmula química. Por ejemplo, la
era de solo 1/6 de su peso en la masa molar del formaldehido CH2O es
Tierra. Sin embargo, la masa de los
trajes era idéntica en ambos lugares.
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 3 1 3
mol CH2O mol C mol CH2O mol H
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 1 1 mol O3 3 16.01g 3
molmol
CHCH
2O O mol C
mol O mol CH 2O mol H
2

5 30.0 1 mol O O 16.0 g

1 g/mol CH23
mol CH2O mol O
5 30.0 g/mol CH2O
y la de la glucosa, C6H12O6, es
6 mol C 12.0 g 12 mol H 1.0 g
MC6H12O6 5 3 1 3
mol C6H12O6 mol C mol C6H12O6 mol H
© Cortesía de David Harbaugh

6 mol C 12.0 g
16.0 g 12 mol H 1.0 g
MC6H12O6 51 6 mol O 33 1 5 180.0 g/mol3C6mol
H12O
mol C H
mol 6C612O
H126O6 mol C
mol O mol C H O
6 12 6 H6
6 mol O 16.0 g
1 3 5 180.0 g/mol C6H12O6
mol C6H12O6 mol O
Un mol (o "Topo") de una especie
química corresponde a 6.022 3
1023 átomos, moléculas, iones,
electrones, pares iónicos o partícu- Por lo tanto, 1 mol de formaldehido tiene una masa de 30.0 g y 1 mol de glucosa tiene
las subatómicas. una masa de 180.0 g.
 4A Algunas unidades de medición importantes  ""65

ARTÍCULO 4.1
Unidades de masa unificadas y el mol

Las masas para los elementos enlistados en el cuadro del interior de la cubierta posterior de
este libro son masas relativas en términos de unidades de masa atómica unificada (u) o dal-
❮ Desafío: Demuestre que
la relación siguiente e
interesante es correcta: 1 mol
tones (Da). La unidad de masa atómica unificada (generalmente acortada a masa atómica) de unidades de masa atómica
está basada sobre una escala relativa en la cual la referencia es el isótopo de carbono 12C, al unificada 5 6.022 3 1023
cual se le asigna exactamente la masa de 12 u. Por ende, la u es por definición 1/12 de la u 5 1 g.
masa de un átomo neutral 12C. La masa molar M del 12C se define como la masa en gramos
de 6.022 3 1023 átomos del isótopo de carbono-12. Igualmente, la masa molar de cual-
de moles n de
quier otro elemento es la masa en gramos de 6.022 3 1023 átomos de dicho elemento y es
numéricamente igual a la masa del elemento en unidades u. Por lo tanto, la masa atómica ❮ Elunanúmero X
especie X de masa molar
del oxígeno es de 15.999 u y su masa molar es de 15.999 g. MX está determinado por
m
mXX
cantidad X
cantidad X5 5n 5 mX
nX 5
cantidad X 5 nXX 5 MM XX
MX
Las unidades son
g
gXX
mol
mol X
X5 gX
5 g X/mol
mol X 5 g X/mol XX
g X/mol X
mol
mol X
X
5g
5 gXX33 mol
gXX
X
5 gX 3 g
gX
El número de milimoles
(mmol) está definido por
g
gX X
mmol
mmol XX5 gX
5 g X/mmol
mmol X 5 g X/mmol X X
g X/mmol X
mmol X X
5g
5 gX
X3 3 mmol
mmol X
5 gX 3 g gX X
gX
Cuando realice cálculos
© Charles D. Winters

de este tipo, debe incluir

todas las unidades como
lo hacemos a lo largo de
Aproximadamente un mol de distintos elementos. De izquierda a de- este capítulo. Esta práctica
recha, comenzando en la parte superior, observamos 64 g de perlas de frecuentemente revela errores
cobre, 27 g de papel aluminio arrugado, 207 g de balines de plomo, en el establecimiento de
24 g de virutas de magnesio, 52 g de pedazos de cromo y 32 g de ecuaciones
polvo de azufre. Los vasos de precipitados en la fotografía tienen un
volumen de 50 mL.

4A.4 El milimol
En ocasiones es más conveniente realizar cálculos con milimoles (mmol), en lugar de
❮ 101 mmol 5 10 mol, y
23
3
moles. Un milimol es 1/1000 de un mol y la masa en gramos de un milimol, la masa mmol 5 1 mol
milimolar (mM), es también 1/1000 de la masa molar.

4A.5 Cálculo de la cantidad de una sustancia en moles

o milimoles
Los dos ejemplos que siguen ilustran cómo el número de moles o de milimoles de una
especie pueden ser determinados a partir de su masa en gramos o a partir de la masa de
una especie química relacionada.
66""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

EJEMPLO 4.1

Encuentre el número de moles y de milimoles de ácido benzoico (M = 122.1 g/mol)

que contienen 2.00 g del ácido puro.
Solución
Si representamos al ácido benzoico como HBz, podemos decir que 1 mol de HBz tiene una
masa de 122.1 g. Por lo tanto, 1 mol HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3 (4-1)
122.1
1 1mol g HBz
1 mol molHBz
HBz HBz
lalacantidad
la cantidadcantidaddedeHBz
de HBz HBzn5 5n5nHBz552.00
2.00 2.00g gHBz
HBz33 1 mol HBz (4-1)(4-1)
(4-1)
5 HBz HBz
5 g0.0164
HBz 3mol HBz (4.1)
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3122.1
122.1 122.1g gHBz
11gmol
HBz HBz
HBz
mol gHBz (4-1)
lalacantidad
cantidaddede HBz
HBz 5 5n5 nHBz 5 2.00
2.00 ggHBz
HBz 3 122.1 HBz (4-1)
(4-1)
550.0164
5
0.0164 molmol
0.0164 molHBz
HBz 3HBz
122.1
122.1ggHBz
HBz
HBz
5 0.0164 mol HBz
Para obtener el número de milimoles, debemos 5 dividir
0.0164 molentre
5 0.0164 mol HBz HBzla masa milimolar (0.1221 g/
Modelo molecular del ácido ben- mmol), es decir, 1 mmol HBz
cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 3 5 16.4 mmol HBz
zoico, C6H5COOH. El ácido
1 10.1221
mmolmmol
1 mmol
HBz
g HBz
HBzHBz
benzoico es común en la naturaleza, cantidad
cantidad
cantidad de HBzdedeHBz
HBz
5 552.00
2.00 g2.00
HBzg gHBz
HBz33 1 mmol HBz
3 5516.4
5 16.4 16.4mmol
mmol HBzHBz
mmol HBz
en particular, en las bayas. Se utiliza cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 30.1221
0.12210.1221
g HBz
11mmol
mmol
g gHBz
HBz 5 16.4 mmol HBz
HBz
HBz
ampliamente como conservador cantidad
cantidadde deHBz
HBz 5 52.00
2.00ggHBz
HBz 3 0.1221 g HBz5
3 0.1221 516.4
16.4mmol
mmolHBz
HBz
para alimentos, grasas y jugo de fru- 0.1221ggHBz HBz
tas, como un mordente en la tinción
de telas y como un estándar en calo-
rimetría y en análisis ácido/base.
EJEMPLO 4.2

¿Cuál es la masa en gramos de Na1 (22.99 g/mol) en 25.0 g de Na2SO4 (142.0 g/mol)?
Solución
La fórmula química nos indica que 1 mol de Na2SO4 contiene 2 moles de Na1, es decir,

2 mol Na1
cantidad de Na1 5 nNa1 5 mol Na2SO4 3
2 mol 2mol
2mol
Namol
Na
1Na 2SO
Na
1 14
cantidad
cantidadcantidad
de Na dede1Na1 1
5Nan5 Na51n5 n
Na mol
1 1
Na
5 5mol
Namol2
Na
SO Na2 SO
423 SO 4 3
4 3 2SO mol Na 1
Para determinarcantidad de de Na1moles5 nde mol4,Na molmol mol
Na Na Na24SO SO
2SO4 3 222mol
1 414
el número Na1Na 52SO proseguimos de
mol la Na2misma
1 manera que en
mol NaNa 2SO4
el ejemplo 4.1:cantidad
cantidadde deNa Na1 5 5nnNa 1 5 mol Na SO 3
Na1 5 mol Na22SO44 3 mol Na 1 mol SO Na2SO4
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4 mol 3 Na22SO44
1 mol 1142.0
1mol
Namol Na
2SO
gNaNa
24SO
2SO4
2SO 4 4
cantidad
cantidad cantidad
de Na dede Na
2SONa24SO
25SO 4n54Na
nNa
52SO n4 Na
25
SO2SO
5
425.0525.0 Nag2gSO
g25.0 Na Na24SO SO
23 4 34 3 1 mol Na2SO4
4
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4 3 11mol 142.0 142.0
142.0
g Na g gNa
SO Na 2 SO SO
42 4 4
molNa 22SO
2
142.0 gNa Na SO 44
cantidad de Na SO
cantidad de1 Na22SO44 5 nNa 5 n 5 25.0
4 5 25.0 g Na
g Na SO
SO44 Na3 2SO
Na2SO
2SO4
122mol 2SO4 g Na22SO
3 142.0 mol4 4Na 1
cantidadesta
Al combinar de Na 5 nNa
ecuación con1 5 25.0 g Na SO 3
la primera obtenemos 2 4
142.0 g Na
3 2 4 SO
1 mol 1142.0
1mol
NamolNa
2SO
gNaNa
24SO
2SO4
2SO 4 42 mol 2mol
2mol
Namol
Na
1Na2SO1
Na 1 4
cantidad
cantidad
cantidad de NadedeNa
1
5
11
Nan5 51nNa5n 5
25.0 5 25.0
25.0
g Na g Na
g
SO Na SO
3 SO 3 3 3 3 3
g1 Na
mol Na 2SO 2 SOmol2SONa
Na
1 1
Na 2 2
42 4 4 1
cantidad de Na 1
5 n 142.0
1 5 25.0 g Na SO 3 1 mol2 Na 4SO
142.0
142.0 g gSO
Na Na 2SO2SO 4mol
4
4 3Na
molmol Na
2 Na 2SO41 4
1 mol gNa 2SO
2 mol
2 mol
4Na 1
cantidad
cantidadde deNa
1
Na1 5 5nnNa
Na
1 5 25.0 g Na SO 3
2 4
142.0 Na 2
2SO
4 4 43 mol NaNa 2SO4
Na 1 5 25.0 g Na22SO44 3 142.0 g Na SO 3 mol Na SO
142.0 g Na22SO 44 mol Na 22SO44
22.99 g Na 1
Para obtener la masa de masa sodiode enNa 25.0 1 g de Na2SO
5 mol Na 1 43 , multiplicamos el número de moles de
gmol
Nag1gNa
1
Na1 por la masa molar del Na1, o 22.99 g. Entonces, 22.99
22.99 Na 1
Na 1
122.99
masamasa dedeNa 55mol molNa
11
masa
de Na 1
Namol
5 Na 1
Na 33 22.99
3 1
g Na 1 1
mol
mol1Na 1
Na
1
:
masa de Na11 5 mol Na11mol 322.99 Na
22.99 ggNaNa
Na1
11
masa de Na 1 5 mol Na 1 3
masa de Na 51 mol Na 2SO 34 mol2Namol 22.99 g Na 1
mol 1 Na:1:1 1
mol Na 1:
1
masa de Na1 5 25.0 g Na2SO4 3 3 1 3
:4
1142.0 gNaNaSO 2SO4 2mol Na
1Na2SO gmol
Nag1gNa
1
1 22.99 Na 1
Sustituyendo la ecuación anterior 1obtenemos
mol 1mol
Namol Na
2SO la24SO2 4 42
masa en mol 2mol
Na
gramos mol deNa
111122.99
Na ::3 :3 22.99 Na 1
masamasa de1deNa 25.0 Nag2gSO
Na 24SO
11
masa
de Na 5Na25.0
55 5 8.10
g25.0 Na 1
3 SO 3 3 3 3 3 3 22.99 g1Na 1
g1mol
mol Na 2SO 2 SO
mol2SO Na
2 4 4 1
masa de Na 1
25.0 g Na SO 142.0 142.0
142.0 Nag2gSO
NaNa 24SO2SO 4mol
4 mol
4 3Na mol Na
2 Na 2SO 41 4 mol mol
mol
Na 1Na
Na 1
5 3 1 1 mol gNa Na SO 2 mol 4Na 1 3 22.99
22.99 gg Na
Na
11
2SO 2 mol NaNa
2 4 2 4
115 8.10 g1Na 1
3 142.0 Na 2SO 4 43 mol 2SO43 mol Na
1 1
masa
masade deNa
5Na8.10
5 525.08.10
NagggNa
g25.0 Na2SO
Na
5 2SO44 3 142.0 g Na SO 3 mol Na SO 3 mol Na 11
5 8.10 g Na11 142.0 g Na22SO44 mol Na22SO44 mol Na
558.108.10ggNa Na1

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 4B Disoluciones y sus concentraciones  ""67

ARTÍCULO 4.2
Método del factor de conversión para el ejemplo 4.2

Algunos estudiantes y profesores encuentran más fácil escribir la solución a un problema

de tal manera que las unidades del denominador de cada término sucesivo eliminen las
unidades del numerador del término previo hasta que se obtengan las unidades de la
respuesta. Este método es referido como el método del factor de conversión o análisis
dimensional. En el ejemplo 4.2, las unidades de la respuesta son g de Na+ y las unidades
proporcionadas son g de Na2SO4. Entonces, podemos escribir
mol
molNaNa
2SOSO
4
25.0
25.0 mol
g Na Na
2SO
SO mol Na22SO44
3 gg NaNa 2SO
42 3
4 3
4
25.0 g Na2SO4 25.0 SO 142.0
3 g
142.0 Na
g NaSO
2 2SO
4 4
142.0 g2 Na42SO4142.0 g Na 2SO4

Primero eliminamos los moles de Na2SO4

mol NaNa
mol 2SO2SO4 4 1 2 mol NaNa
2 mol
1 1
25.0
25.0 mol
g Na
g Na
2SO
Na SO SO
423 34 mol2Na
mol2SO Na4 33 2 mol Na
1
25.0 g Na2SO4 25.0 2 4
3 g Na2SO4 3142.0 3 g Na
142.0 2SO
g Na 2SO4 4 3mol
molNaNa
2SO
2SO
4 4
142.0 g Na2SO4142.0 mol Na
g Na2SO SO
2 4 4 mol Na2SO4
y después eliminamos los moles de Na+. El resultado es:
1 mol NaNa
1 mol 2SO
2SO4 4 1 2 mol NaNa
222.99
mol
1 1 22.99 g Na
22.99
1 1
g Na 1
25.0 g 1Na
25.0 g mol
NaSONa
SO 3 SO 1 mol2 mol
Na Na
SO 3 2 mol g
Na Na
1 1
3 22.99 g Na 8.10 g Na
8.10
1 1
g Na1
25.0 g Na2SO4 25.0
2
2 2 4 4 3 4 2 4 3 3 8.10 g Na1 11 55
2SO4 3142.0
3 g Na 3g Na
142.0 g 2SO
Na SO
4 3mol
3 Na
mol Na
2 SO
SO4 5
3 mol
molNaNa 5 8.10 g Na
142.0 g Na2SO4142.0mol g NaNa2 SO
2SO
4
2 4 4 molmol
Na22Na
SO44
1
mol Na 1

4B DISOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES

A lo largo de la historia, las mediciones y sus unidades correspondientes fueron inventadas
a nivel local. Limitados por la comunicación primitiva y tecnología local, los estándares
eran prácticamente inexistentes y las conversiones entre los distintos sistemas eran muy
complicadas.1 El resultado fue el desarrollo de varios cientos de formas distintas de expre-
sar concentraciones de disoluciones. Afortunadamente para nosotros, el desarrollo de la
tecnología de la comunicación y el de los viajes eficientes han forzado la globalización
de la ciencia de medición y, junto con ella, de la definición de estándares globales de
medición. Ningún área de la ciencia ha disfrutado de tantos beneficios en este aspecto
como la química en general y, en particular, la química analítica. A pesar de ello, seguimos
utilizando un gran número de métodos para expresar la concentración de una sustancia.

4B.1 Concentración de disoluciones
En las páginas siguientes describimos las cuatro formas fundamentales de expresar la con-
centración de una disolución: concentración molar, concentración porcentual, propor-
ción de volumen disolución-diluente y funciones p.

Concentración molar
La concentración molar cx de una disolución de especies de soluto X es el número de
moles de dichas especies contenido en 1 litro de la disolución (no en 1 L del disolvente). En
términos del número de moles de soluto, n, y el volumen, V, de la disolución, escribimos
nXnX
nX cx c5 5 nX
cx 5 cxx 5V V
V V
núm.
núm. dede
moles dede
moles soluto
soluto (4.2)
núm.
concentración de
molar
concentración moles
molar de soluto
55 núm. de moles de soluto
concentración molar 5
concentración molar 5 volumenvolumenenen
litros
litros
volumen en litrosvolumen en litros
1
En una parodia humorística (y un poco cretina) sobre la proliferación local de unidades de medición, Viernes,
el amigo de Robinson Crusoe, midió moles en unidades de ardillas y el volumen en vejigas de cabras viejas.
Véase J. E. Bissey, J. Chem. Educ., 1969, 46 (8), 497, DOI: 10.1021/ed046p497.
68""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

La unidad de concentración molar es molar, simbolizada por M, la cual tiene dimensio-

nes de mol/L, o mol L21. La concentración molar es también el número de milimoles de
soluto por mililitro de disolución.
1 M = 1 mol L–1 = 1 mol = 1 mmol mL–1= 1 mmol
L mL

EJEMPLO 4.3

Calcule la concentración molar de etanol en una disolución acuosa que contiene

2.30 g de C2H5OH (46.07 g/mol) en 3.50 L de disolución.
Solución
Para calcular la concentración molar, debemos determinar tanto la cantidad de etanol
como el volumen de la disolución. El volumen se proporciona como 3.50 L, de modo que
todo lo que necesitamos hacer es convertir la masa de etanol a la cantidad correspondiente
en moles de etanol.
1 1mol
molCC 2H 5OH
2H 5OH
cantidad
cantidaddedeCC
2H 5OH
2H
5 n C25HOH
5OH 5 Cn2H
552.30
5OH
2.30g gCC
2H 5OH
2H
3
5OH 3
46.07
46.07g gCC H OH
2 2 5 5OH
H
550.04992
0.04992mol
molCC
2H 5OH
2H 5OH

Para obtener la concentración molar, cC2H5OH, dividimos la cantidad entre el volumen.

Entonces,
1 1mol
molCC2H 5OH
2H 5OH
2.30
2.30g gCC
2H 5OH
2H
3
5OH 3
46.07 g C
46.07 g C H
2 2HOH
5 5OH
cCc2HC25HOH 55
5OH
3.50
3.50L L
550.0143
0.0143mol
molCC
2H 5OH/L
2H
5 0.0143 M
5OH/L 5 0.0143 M

Veremos que existen dos formas de expresar la concentración molar: la concentración

molar analítica y la concentración molar de equilibrio. La diferencia entre estas dos expre-
siones radica en los cambios químicos que puede o no experimentar el soluto en el pro-
ceso de disolución.

Concentración molar analítica

La concentración molar analí-
tica es el número total de moles
de soluto, sin importar su estado
químico, en 1 L de disolución. La
concentración molar analítica des-
cribe cómo puede prepararse una
disolución de una concentración
determinada.
La concentración molar analítica o, por simplicidad, solo concentración analítica, de
una disolución proporciona el número total de moles de soluto en 1 litro de la disolución
(o el número total de milimoles en 1 mL). En otras palabras, la concentración molar ana-
lítica especifica una técnica mediante la cual puede prepararse la disolución sin importar
lo que pueda ocurrir con el soluto durante el proceso de disolución. Observe que en el
ejemplo 4.3, la concentración molar que calculamos es también la concentración molar
analítica cC2H5OH 5 0.0143 M porque las moléculas del soluto etanol permanecen intactas
tras el proceso de disolución.
En otro ejemplo, una disolución de ácido sulfúrico que tiene una concentración
analítica de cH2SO4 5 1.0 M puede prepararse al disolver 1.0 moles, o 98 g, de H2SO4
en agua y diluyendo el ácido hasta un volumen de exactamente 1.0 L. Veremos más
adelante que existen diferencias importantes entre los ejemplos del etanol y del ácido
sulfúrico.
 4B Disoluciones y sus concentraciones  ""69

Concentración molar de equilibro

La concentración molar de equilibrio, o simplemente concentración de equilibrio, se La concentración molar de equi-
refiere a la concentración molar de una especie particular en una disolución en equilibrio. librio es la concentración molar
de una especie particular en una
Para especificar la concentración de una especie es necesario conocer cómo se comporta el
disolución.
soluto cuando se disuelve en un disolvente. Por ejemplo, la concentración molar de equili-
brio del H2SO4 en una disolución con una concentración molar analítica cH2SO4 5 1.0 M
es en realidad 0.0 M, porque el ácido sulfúrico está completamente disociado en una ❮ Durante el estudio de la
química, encontrará que la
mezcla de iones H1, HSO42 y SO22. Esencialmente, no hay moléculas de H2SO4 en terminología evoluciona
constantemente conforme
esta disolución. Las concentraciones de equilibrio de los iones son 1.01, 0.99 y 0.01 M, mejoramos nuestra
respectivamente. comprensión de los procesos
Las concentraciones molares de equilibrio normalmente se indican colocando corche- que estudiamos y por nuestro
tes alrededor de la fórmula química de la especie. Entonces, para nuestra disolución de empeño en describirlos
H2SO4 con una concentración analítica de cH2SO4 5 1.0 M, escribimos de manera más exacta. La
molaridad, la cual es sinónimo
[H2SO4] 5 0.00 M [H1] 5 1.01 M de concentración molar, es
un ejemplo de un término
[HSO4-] 5 0.99 M [SO422] 5 0.01 M
que rápidamente se volvió
anticuado o fuera de uso.
Aunque encontrará en muchas
EJEMPLO 4.4 ocasiones a la molaridad como
sinónimo de la concentración
Calcule las concentraciones molar analítica y de equilibrio de las especies de molar, en este libro de texto
soluto en una disolución acuosa que contiene 285 mg de ácido tricloroacético, evitamos hacerlo siempre que
Cl3CCOOH (163.4 g/mol), en 10.0 mL (el ácido se ioniza 73% en agua). sea posible.

Solución La recomienda el
Al igual que en el ejemplo 4.3, debemos calcular el número de moles de Cl3CCOOH, el ❮ término
IUPAC
general de concen-
cual es designado como HA, y lo dividimos entre el volumen de la disolución, 10.0 mL, o tración para expresar la com-
0.0100 L. Por lo tanto, 1 g HA 1 mol HA posición de una disolución con
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1 g HA 3 1 mol HA respecto a su volumen, con
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1000 mg
11 gg HA
HA 3 163.4 g HA
gHA 11 mol
1mol HA cuatro subtérminos: cantidad
cantidad
cantidad dede
de
cantidad HA
HAHA5 nnHA
55 55
nHA
HA 5 285
285 mg
mg
285 mgHA
HAHA33310001mg HA
HA 333163.4 gHA
mol HA
HA de concentración, concen-
5 1.744 3 10 mol
23
HA
1000
1000
1000 mg
mgmg HA
HA 163.4
HA 163.4 g gHA
g HA
163.4 HA
5 1.744 3 10 23 mol HA
23 tración de masa,
5
55 1.744
1.744 3
1.744
33 10 mol
1010 mol
2323
mol HA
HA HA concentración de volumen y
número de concentración.
La concentración molar La concentración molar, la
1.744 3 analítica,
10 23 molcHA
HA, es entonces
1000 mL mol HA
cHA 5 1.744 3 10 23 mol HA 3 1000 mL 5 0.174 mol HA 5 0.174 M concentración molar analítica,
cHA 5 1.744 10.0 23
mL 1 L 5 0.174 L 0.174 M así como la concentración
1.744 3310 1010
23
mol HAHA3 1000 mL mol HA
HA5
55 1.744310.0 mLmol HA
mol 1000
1 LmLmL
1000 molLHA
mol
23
ccHA
cHA
HA 5 10.0 mL
33
3 1 L
55
5 0.174
0.174
0.174 L
55
5 0.174
0.174 MM
M
0.174 molar de equilibrio, son todas
10.0 mLmL
10.0 1 L1 L LL cantidades de concentración
de acuerdo con esta definición.
+ -
En esta disolución, el 73% del HA seHA
disocia
8 Hy1resulta
1 A2 en H y A :
HA 8 H 1 1 A 2
1 2
HA 88 H1H1
11AA2A2
HAHA 8 H
❮ Enconcentración
este ejemplo, la
1

molar analítica
La concentración de equilibrio de HA es entonces 27% de cHA. Entonces, del H2SO4 está dada por
[HA] 5 cHA 3 (100 – 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L
[HA] 5 cHA 3 (100 – 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L cH2SO45 [SO422] 1 [HSO42]
[HA]
[HA]
[HA]5
55
5 c0.047
cHA 33
cHA
HA 3 M(100
(100 –– 73)/100
(100 –73)/100
73)/10055
5 0.174
0.174 33
0.174
3 0.27
0.27 55
0.27
5 0.047
0.047 mol/L
mol/L
0.047 mol/L puesto que SO422 y HSO42
5 0.047 M
5 0.047
0.047 M
MMde A- es igual al 73% de la concentración analítica de HA; son las dos únicas especies
55
La concentración de 0.047
equilibrio que contienen sulfato
es decir, en la disolución. Las
concentraciones molares de
73 mol A2 mol HA equilibrio de los iones son
[ A2 ] 5 73 mol A2 3 0.174 mol HA 5 0.127 M
[ A22] 5 100 mol HA L [SO422] y [HSO42].
7373
73 mol
mol A22
AHAA2 3 0.174 mol
mol HA
HA5 0.127 M
]55100
[[AA[2A]]25
mol
mol 33
3 0.174
0.174
0.174 LHA
mol 55
5 0.127
0.127 MM
M
0.127 (continúa)
100
100 mol
mol
100 molHA
HAHA L
LL
70""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

Puesto que 1 mol de H+ se forma por cada mol de A-, también podemos escribir

[H+] = [A–] = 0.127 M

cHA 5 [HA] 1 [A2] 5 0.047 1 0.127 5 0.174 M

Modelo molecular del ácido trico-
loroacético, Cl3CCOOH. La fuerte
acidez del ácido tricloroacético se
atribuye generalmente al efecto in-
ductivo de los tres átomos de cloro
EJEMPLO 4.5
unidos al extremo de la molécula y
a que se encuentran opuestos al pro- Describa la preparación de 2.00 L de BaCl 2 0.108 M a partir de BaCl 2·2H 2O
tón ácido. La densidad electrónica (244.3 g/mol).
es retirada del grupo carboxilato de
tal manera que el anión tricloroace- Solución
tato se forma cuando se estabiliza el Para determinar el número de gramos de soluto para disolver y aforar a 2.00 L, observamos
ácido disociado. El ácido se utiliza
que 1 mol del dihidrato produce 1 mol de BaCl2. Por lo tanto, para obtener esta disolución
en la precipitación de proteínas y en
necesitamos
preparaciones dermatológicas para 0.108 mol BaCl2 # # 2H2O
la remoción de protuberancias no 2.00 L 3 0.108
0.108 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5 0.216 mol BaCl2 # # 2H2O
2.00 L 3
2.00 L 3 L 5
5 0.216
0.216 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
deseadas de la piel. LL
El número de moles de las
no.
no.mol
5 nA 5 A
no. mol Aquímicas
especies
molAAde5 nA
5 5
cAen VA
3 una
5 ccAAdado
nAAestá 3 VVApor
3 ❯ La masa de BaCl2· 2H2O es entonces
244.3 g BaCl2 # # 2H2O
disolución A
molA 0.216 mol BaCl2 # # 2H2O 3 244.3
244.3 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5 52.8 g BaCl2 # # 2H2O
mol
núm. mol
mol
5
A A5
mol
mol A 3 L
n A5 cLA3 VA 0.216
0.216 mol BaCl22 # 2H
mol BaCl 2H22O
O33 mol BaCl2 # # 2H 2O 5
5 52.8
52.8 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
5 LL A 3
molAA5 3L mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
L
molA
molA 5 3L Entonces, debemos disolver 52.8 g de BaCl2·2H2O en agua y aforamos hasta 2.00 L.
L
donde VA es el volumen de la
disolución en litros.

EJEMPLO 4.6

Describa la preparación de 500 mL de una disolución Cl- 0.0740 M a partir de BaCl2·2H2O

sólido (244.3 g/mol).
Solución
0.0740 mol Cl 1 mol BaCl2 # # 2H2O
masa BaCl2 # # 2H2O 5 0.0740
0.0740 mol
mol Cl
Cl3 0.500 L 3 11 mol mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
masa BaCl # 2H
masa BaCl22 2H22O 5O 5 L 3 0.500
3 0.500 L 3 L 3 2 mol Cl
LL 22 mol Cl
mol Cl
244.3 g BaCl2 # # 2H2O
244.3 g BaCl
3 244.3 g BaCl 2 # 2H
2 2H2O5
2 O 4.52 g BaCl2 # # 2H2O
33 mol BaCl2 # # 2H 2O 5
5 4.52
4.52 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22OO
Disuelva 4.53 g de BaCl2·2H2O en agua y afore a 0.500 L o 500 mL.

Concentración porcentual
Los químicos frecuentemente expresan las concentraciones en términos de por ciento
(partes por cien). Desafortunadamente, esta práctica puede ser una fuente de ambigüedad
porque la composición porcentual de una disolución puede expresarse de muchas formas.
Tres métodos comunes son

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es de © Cengage Learning.
 4B Disoluciones y sus concentraciones  ""71

peso del soluto

por ciento en peso (p/p) 5 3 100%
peso de la disolución
volumen del soluto
por ciento en volumen (v/v) 5 3 100%
volumen de la disolución
peso del soluto
por ciento en peso/volumen (p/v) 5 3 100%
volumen de la disolución, mL

Observe que el denominador en cada una de estas expresiones es la masa o el volumen de Es más adecuado llamar al
la disolución , y no la masa o volumen del disolvente. Note también que las dos primeras ❮ por ciento en peso como por
expresiones no dependen de las unidades utilizadas para peso (masa), siempre y cuando ciento en masa y abreviarse
sean las mismas unidades utilizadas en elmasa
numerador y denominador. En la tercera expre- m/m. Sin embargo, el término
del soluto 6 “por ciento en peso” se
sión, las unidades deben estar cppm
definidas
5 porque numerador 3 10 ppm
y denominador tienen uni-
masa de la disolución utiliza tan ampliamente en
dades diferentes que no se cancelan. De estas tres expresiones, solo el por ciento en peso la bibliografía de química
tiene como ventaja que es independiente de la temperatura. que lo utilizaremos de esa
El por ciento en peso es utilizado regularmente para expresar la concentración de reac- manera a lo largo de este
masa del soluto(g) texto. En terminología de la
tivos comerciales acuosos. Por ejemplo,cppm5el ácido nítrico se vende como una disolución
masa de la disolución (g) IUPAC, por ciento en peso es
70% (p/p), lo cual significa que el reactivo contiene 70 g de HNO3 por cada 100 g de
6 concentración de masa.
disolución (véase el ejemplo 4.10). 3 10 ppm
El por ciento en volumen se emplea comúnmente para especificar la concentración En términos de la IUPAC, el
de una disolución preparada para diluir
masa del soluto
cppm5un compuesto puro líquido
(mg)
volumen de la disolución (L)
ppmcon otro líquido. ❮ por ciento en volumen es
Por ejemplo, una disolución acuosa 5% (v/v) de metanol describe (4.3) por lo común una concentración de volumen.
disolución preparada al diluir 5.0 mL de metanol puro con agua suficiente para producir
100 mL de la disolución . peso del soluto
por ciento
Para evitar en peso (p/p)
incertidumbre, siempre
5 se especifica explícitamente3 100% el tipo de por ciento Siempre especifique el tipo
peso de la disolución
en la composición descrita. Sin esta información, el investigador deberá decidir de ma- ❮ de por ciento cuando reporte
volumen
nera intuitiva cuál de los varios tipos deberá del soluto
utilizarse. El error que resultaría de una po- peso del soluto
concentraciones de esta
por ciento en volumen (v/v) 5 3 100%por ciento en peso (p/p) 5 forma. 3 100%
volumen
tencial selección errónea es considerable. de la disolución
Por ejemplo, el hidróxido de sodio comercial al peso de la disolución
50% (p/p) contiene 763 g de NaOH por litro, pesolosdelcuales
solutocorresponden a una disolución volumen del soluto
76.3%
por (p/v)
ciento en de hidróxido de(p/v)
peso/volumen sodio.
5 por ciento en volumen (v/v) 5
3 100% 3 100%
volumen de la disolución, mL volumen de la disolución
En términos de la IUPAC,
Partes por millón y partes por billón ❮
por ciento en peso/volumen (p/v) 5
partes porpeso
billón,
delpartes
solutopor
3 100%
Para disoluciones muy diluidas, las partes por millón (ppm) son una manera conve- millón y partes por mil son
volumen de la disolución, mL
concentraciones de masa.
niente de expresar concentración:

masa del soluto

cppm 5 3 106 ppm Una regla útil para calcular
masa de la disolución
❮ masa
partes por millón es recordar
del soluto
donde cppm es la concentración en partes por millón. Las unidades de masa en el nume- cppm 5 que para disoluciones3 106 ppm
masa de la disolución
acuosas cuyas densidades son
rador y denominador deben coincidirmasa para del
quesoluto
se cancelen. Para disoluciones aún más
(g) aproximadamente 1.00 g/mL,
diluidas, se utilizan 109 ppb, cen 5 de 106 ppm para obtener los resultados en partes
lugar
ppm 1 ppm = 1.00 mg/L; es decir,
masa de la disolución (g)
por billón (ppb). El término partes por mil (ppt, símbolo del inglés) también se utiliza,
6 masa del soluto(g)
particularmente en oceanografía. 3 10 ppm cppm5
masa de la disolución (g)
masa del soluto (mg)
cppm5 ppm 3 106 ppm
EJEMPLO 4.7 volumen de la disolución (L)
(4.3) masa del soluto (mg)
¿Cuál es la concentración molar de K+ en una disolución que contiene 63.3 ppm de cppm5 ppm
volumen de la disolución (L)
K3Fe(CN)6 (329.3 g/mol)? (4.3)

(continúa)
 72""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

En términos de las unidades,

Solución
tenemos
Debido a que la disolución se encuentra muy diluida, es razonable suponer que su densi-
Densidad de Factor de dad es 1.00 g/mL. Por lo tanto, de acuerdo con la ecuación 4.2,
la disolución conversión
()* (')'*
g g g 103 mg 63.3 ppm K3Fe(CN)6 5 63.3 mg K3Fe(CN)6/L
5 3 3
g g mL 1g
no. mol K3Fe(CN)6 63.3 mg K3Fe(CN)6 1 g K3Fe(CN)6
Factor de 5 3
conversión L L 1000 mg K3Fe(CN)6
(')'*
103 mL mg 1 mol K3Fe(CN)6 mol
3 5 106 3 5 1.922 3 10 24
1L L 329.3 g K3Fe(CN)6 L
()* (')'* 5 1.922 3 1024 M
gEn otras
g palabras,
g 103lamgmasa de
la5concentración
3 3 expresada en 1.922 3 1024 mol K3Fe(CN)6
g g 3 mol K1
g/g es unmL factor de1 g106 mayor
[ K1 ] 5 3
que la concentración
Factor de de masa L 1 mol K3Fe(CN)6
conversión
expresadamasa en mg/L. Por lo
(')'* del soluto(g) mol K1
tanto, si 3queremos
cppb510 mL expresar
mg 5 5.77 3 1024 5 5.77 3 1024 M
masa de la
10disolución
6
la concentración de masa en
3 5 (g) L
1L9 L
ppm y 3 las10 ppb son mg/L,
unidades
simplemente masautilizamos
del solutoppm.
(mg) Si
cppbexpresada
está 5 en g/g, debemosppb
masalade
multiplicar la disolución
proporción 106 Proporciones de volumen disolución-diluente
por(g)
ppm. La composición de una disolución diluida es especificada, en algunas ocasiones, en tér-
masa del soluto(g) minos del volumen de una disolución más concentrada y del volumen del disolvente uti-
cppb5 lizado para diluirla. El volumen de la primera es separado por dos puntos a partir de la
masa de la disolución(g)
9
segunda. Entonces, una disolución 1:4 de HCl contiene cuatro volúmenes de agua por
3 10 ppb
cada volumen de ácido clorhídrico concentrado. Este método de notación suele ser ambi-
masa del soluto(mg)
cppb5 ppb guo en que la concentración de la disolución original no es obvia para el lector. Más aun,
masa de la disolución(g) en algunas circunstancias, 1:4 significa diluir un volumen con tres volúmenes. Debido a
De manera similar, si queremos estas incertidumbres, usted debe evitar utilizar las proporciones disolución-diluente.
expresar la concentración de
masa en ppb, debemos convertir Funciones p
las unidades a µg/L y utilizar Frecuentemente, los científicos expresan la concentración de una especie química en tér-
ppb. minos de su función p, o valor p. El valor p es el logaritmo negativo (base 10) de la con-
centración molar de dicha especie. Por lo tanto, para la especie X,

pX 5 2log [X]

Como se muestra en los siguientes ejemplos, los valores p ofrecen la ventaja de permitir
La función p más conocida es
el pH, el cual es el logaritmo ❯ expresar mediante pequeños números positivos concentraciones que varían en órdenes de
magnitud.
negativo de [H1]. En la
sección 9A.2 discutimos
la naturaleza de H1, su
naturaleza en disoluciones EJEMPLO 4.8
acuosas y la representación
Calcule el valor p para cada ion en una disolución que es 2.00 3 1023 M en NaCl y
alternativa H3O1.
5.4 3 1024 M en HCl.
Solución

pH 5 2log [H1] 5 2log (5.4 3 1024) 5 3.27

Para obtener
Para pNa,
obtener escribimos
pNa, escribimos
pNa 5 2log[Na1] 5 2log (2.00 3 1023) 5 2log (2.00 3 1023) 5 2.699
 4B Disoluciones y sus concentraciones  ""73

La concentración total de Cl- está dada por la suma de las concentraciones de los dos
solutos: [ Cl2 ] 5 2.00 3 1023 M 1 5.4 3 1024 M
[ Cl
[ Cl]25
2
] 52.00
2.0033101023MM115.4
2323
3310
5.4
0.54 31010M
242423
MM 5 2.54 3 1023 M
pCl552.00
2.00
2log [10
33Cl10]M
23
110.54
5M2log
2 23 0.54 1010
333
2.54 10M
23 23M
23
5 2.54
2.5433101023MM
552.595 23

pCl
pCl552log
2log[ Cl
[ Cl]25
2
] 52log 2.5433101023552.595
2log2.54
23
2.595
Modelo molecular del HCl. El
ácido clorhídrico es un gas com-
puesto de moléculas diatómicas he-
Observe que en el ejemplo 4.8 y en el que sigue a continuación, los resultados son redon- teronucleares. Es extremadamente
deados de acuerdo con las reglas enlistadas en la página 117. soluble en agua; cuando se prepara
una disolución del gas, solo enton-
ces las moléculas se disocian para
EJEMPLO 4.9 formar ácido clorhídrico, el cual
consiste en iones H3O1 y iones
Calcule la concentración molar de Ag+ en una disolución que tiene un pAg de 6.372. Cl2. Véase la figura 9.1 y la discu-
sión que la acompaña acerca de la
Solución
naturaleza del H3O1.
pAg 5 2log 3 Ag1 4 5 6.372
log 3pAg Ag 155
pAg 4 2log
2log3 Ag
26.372 3 Ag415
1
4 56.372
6.372
loglog3 Ag
[3 Ag415
11
]4 526.372
5 4.246 3 1027 < 4.25 3 1027 M
26.372
[ Ag
[ Ag]15
1
4.24633101027<<4.25
] 54.246
27
4.2533101027
27
MM

4B.2 Densidad y gravedad específica de las disoluciones

La densidad y gravedad específica son términos relacionados frecuentemente en la biblio-
grafía de la química analítica. La densidad de una sustancia es su masa por unidad de Densidad expresa la masa por
volumen, y su gravedad específica es la proporción de su masa con respecto a la masa unidad de volumen de una sustan-
de un volumen igual de agua a 4 ºC. La densidad tiene unidades de kilogramos por litro cia. En unidades si, la densidad se
expresa en unidades de kg/L o, de
o gramos por mililitro en el sistema métrico. La gravedad específica es adimensional y,
manera alternativa, como g/mL.
por lo tanto, no está vinculada a ningún sistema de unidades. Por esta razón, la gravedad
específica se utiliza ampliamente para describir artículos comerciales (véase la figura 4.1). Gravedad específica es la propor-
Puesto que la densidad del agua es aproximadamente 1.00 g/mL y puesto que utilizamos ción de masa de una sustancia con
el sistema métrico a lo largo de este texto, usaremos indistintamente densidad y gravedad respecto a un volumen igual de
específica. Las gravedades específicas de algunos ácidos y bases concentradas se encuen- agua.
tran en la tabla 4.3.

EJEMPLO 4.10

Calcule la concentración molar de HNO3 (63.0 g/mol) en una disolución que tiene
una gravedad específica de 1.42 y es 70.5% HNO3 (p/p).
Solución
Calculemos primero la masa de ácido por litro de disolución concentrada
g HNO3 1.42 kg reactivo 103 g reactivo 70.5 g HNO3 1001 g HNO3
5 3 33 3 5
g HNO
L 3 3 1.42
reactivo
g HNO 1.42kg
L kgreactivo
reactivo 1010kg
reactivo g reactivo
reactivo 70.5
greactivo 100g gHNO
70.5 3 3 1001
reactivo
HNO Lgreactivo
1001 HNO
g HNO 3 3
55 33 33 55
L Lreactivo
reactivo L reactivo
L reactivo kg reactivo
kg reactivo 100 g reactivo
100 g reactivo L reactivo
L reactivo
Entonces,
Entonces,
Entonces,
1001 g HNO3 1 mol HNO3 15.9 mol HNO3
cHNO3 5 3 5 < 16 M
1001
1001Lgreactivo
HNO
g HNO 3 3 11molmolHNO
63.0 g HNO
HNO 3 33 15.9
15.9molreactivo
LmolHNO
HNO 3 3
cHNO
cHNO 5
3 3 5
33 55 <<1616MM
L reactivo
L reactivo 63.0
63.0g HNO
g HNO 3 3 LL reactivo
reactivo

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74""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

Figura 4.1,Etiqueta de un frasco de ácido clorhídrico grado analítico. Observe que la gravedad específica del
ácido sobre el intervalo de temperatura de 60 a 80 ºF es especificada en la etiqueta. (Etiqueta proporcionada por
Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ 08865).

TABLA 4.3
Gravedades específicas de ácidos y bases concentrados comerciales
Reactivo Concentración, % (p/p) Gravedad específica
Ácido acético 99.7 1.05
Amoníaco 29.0 0.90
Ácido clorhídrico 37.2 1.19
Ácido fluorhídrico 49.5 1.15
Ácido nítrico 70.5 1.42
Ácido perclórico 71.0 1.67
Ácido fosfórico 86.0 1.71
Ácido sulfúrico 96.5 1.84

EJEMPLO 4.11

Describa la preparación de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de una disolución con-

centrada que tiene una gravedad específica de 1.18 y es 37% (p/p) HCl (36.5 g/mol).
Solución
Procediendo como en el ejemplo 4.10, primero debemos calcular la concentración mo-
lar del reactivo concentrado. Después calculamos el número de moles de ácido necesa-
rias para obtener la disolución diluida. Finalmente, dividimos el segundo valor entre el

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es de © Cengage Learning.
 4C Estequiometría química  ""75

primero para obtener el volumen de ácido concentrado necesario. Así, para obtener la
concentración del reactivo, escribimos
3
1.181.18
3 1033 g10reactivo
g reactivo 37 g37 g HCl 1 mol
HCl 1 mol
HClHCl 5 12.0 M
c
cHCl 5HCl 5 3 3 100 g reactivo
3 3 36.5 g HCl
5 12.0 M
L reactivo
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl

El número de moles de HCl requerido 1.18 3 103 g reactivo 37 g HCl 1 mol HCl
El número de moles de HCl requerido está está
dadodado
por por cHCl 5 3 3 5 12
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl
no. mol 1 L 1 L 6.0 6.0 mol
mol HClHCl 5 0.600 mol HCl
no. mol HClHCl 5 100
5 100 mL mL
3 3 1000 mL3 3 5 0.600 molElHCl
número de moles de HCl requerido está dado por
1000 mL L L
1L 6.0 mol HCl
Por Por último,
último, parapara obtener
obtener el volumen
el volumen de reactivo
de reactivo concentrado,
concentrado, escribimos no. mol HCl 5 100 mL 3
escribimos 3 5 0.600 mo
1000 mL L
vol concd reactivo 5 0.600 1 L r1 L r
vol concd reactivo 5 0.600 mol mol
HClHCl
3 3 12.0 mol HCl 5 0.0500
5 0.0500 L50.0
o 50.0
L oPor mL mL
último, para obtener el volumen de reactivo concentrado, escribimos
12.0 mol HCl
1Lr
Por Por lo tanto,
lo tanto, aforamos
aforamos 50 mL
50 mL del reactivo
del reactivo concentrado
concentrado a 600
a 600 mL mL totales.vol concd reactivo 5 0.600 mol HCl 3
totales. 5 0.0500 L o
12.0 mol HCl

Por lo tanto, aforamos 50 mL del reactivo concentrado a 600 mL totales.

La solución al ejemplo 4.11 está basada en la siguiente y útil relación, la cual utilizare-
mos en un sinnúmero de ocasiones:

Vconcd
Vconcd 3 cconcd
3 cconcd 5 V5 Vdil 3 cdil (4.4)(4.4)
dil 3 cdil

donde los dos términos del lado izquierdo son el volumen y la concentración molar de Vconcd 3 cconcd 5 Vdil 3 cdil
una disolución concentrada que se utiliza para preparar una disolución diluida, la cual
tiene el volumen y concentración dados
cho. Esta ecuación está basada
Lconcd
mol
Lconcd 3 concd
3sobre el
L
por los términos
molconcd
hecho
5 Ldil
Lconcdconcd
5de
3Ldilmol
que
moldilcorrespondientes del lado dere-
3 dilel número de moles de soluto en la
Ldil Ldil
❮ Lautilizada
ecuación 4.4 puede ser
con L mol/L o mL y
mmol/mL. Por lo tanto,
disolución diluida debe igualar al número de moles en la disolución concentrada. Observe
que los volúmenes pueden ser mmol mmol
mililitros o litros,
concd siempre y cuando se utilicen las mismas molconcd moldil
mL
mLconcdconcd
3 3 concd 5 mL
5 mLdil dil Lconcd 3 5 Ldil 3
unidades para ambas disoluciones. mLconcd
mLconcd Lconcd Ldil
mmoldil
mmol mmolconcd
dil
3 3 mL mLconcd 3 5 mLdil
mLconcd
4C ESTEQUIOMETRÍA QUÍMICA mLdil dil

Estequiometría es la relación cuantitativa entre las cantidades de especies químicas que mmoldil
3
reaccionan. Esta sección proporciona una breve revisión de la estequiometría y sus aplica- mLdil
ciones a los cálculos químicos.

4C.1 Fórmulas empíricas y fórmulas moleculares

Una fórmula empírica indica la proporción del número completo de átomos más simple
estequiometría de una
en un compuesto químico. En contraste, una fórmula molecular especifica el número de
átomos en una molécula. Dos o más sustancias pueden tener la misma fórmula empírica,
❮ Lareacción es la relación
entre el número de moles
pero fórmula molecular distinta. Por ejemplo, CH2O es la fórmula empírica y molecular de reactantes y productos
del formaldehido; es también la fórmula empírica de sustancias tan diversas como el ácido representados por una
acético, C2H4O2; gliceraldehido, C3H6O3; y glucosa, C6H12O6, así como de otras 50 sus- ecuación química balanceada.
tancias que contienen 6 o menos átomos de carbono. Podemos calcular la fórmula empí-
rica de un compuesto a partir de su composición porcentual. Para determinar la fórmula
molecular, debemos conocer la masa molar del compuesto.
76""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

Figura 4.2,Diagrama de flujo 1) 2) 3)

para realizar cálculos estequio-
métricos. 1) Cuando se conoce la
masa de un reactivo o producto,
la masa debe ser convertida
primero al número de moles,
utilizando la masa molar. 2) La
proporción estequiométrica dada
por la ecuación química para la
reacción es entonces utilizada para
encontrar el número de moles de
otro reactivo que se combina con
la sustancia original o el número de
moles de producto que se forma.
3) Finalmente, la masa del otro
reactivo o del producto se calcula a
partir de su masa molar.
Con frecuencia, el estado
físico de las sustancias que
aparecen en las ecuaciones
es indicado por las letras (g),
(l), (s) y (ac), los cuales se
refieren a los estados gaseoso,
líquido, sólido y disolución
acuosa, respectivamente.
Masa Moles Moles Masa
Dividir Multiplicar Multiplicar
entre la por la por la
masa molar proporción masa molar
estequiométrica
Una fórmula estructural proporciona información adicional. Por ejemplo, las sus-
tancias químicamente distintas, etanol y éter dimetílico comparten la fórmula molecular
C2H6O, pero sus fórmulas estructurales, C2H5OH y C3OCH3, revelan las diferencias
estructurales entre estos compuestos que no se observan en su fórmula molecular común.
4C.2 Cálculos estequiométricos
Una ecuación química balanceada indica las proporciones combinadas, o la estequiome-
tría –en unidades de moles– de los reactantes (o reactivos) y sus productos. Por lo tanto,
la ecuación
2NaI(ac) 1 Pb(NO3)2(ac) S PbI2(s) 1 2NaNO3(ac)
❯ indica que 2 moles de yoduro de sodio acuoso se combinan con 1 mol de nitrato de
plomo(II) acuoso para producir 1 mol de yoduro de plomo(II) sólido y 2 moles de nitrato
de sodio acuoso.2
El ejemplo 4.12 demuestra cómo están relacionados la masa en gramos de reactantes y
productos en una reacción química. Como se muestra en la figura 4.2, un cálculo de este
tipo es un proceso de tres pasos: 1) la masa conocida de una sustancia se transforma en
gramos en un número correspondiente al número de moles, 2) se multiplica el número de
moles por un factor que considera la estequiometría y 3) se convierte de nuevo el número
de moles a las unidades métricas solicitadas para la respuesta.

EJEMPLO 4.12

a) ¿Cuál es la masa de AgNO3 (169.9 g/mol) necesaria para convertir 2.33 g de

Na2CO3 (106.0 g/mol) en Ag2CO3? b) ¿Cuál es la masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol)
que se formará?
Solución
a) Na
(a) Na22CO
CO33(aq)
(ac) 1
1 2AgNO
2AgNO33(ac)
(aq)SSAg
Ag22CO
CO33(s) 12NaNO
(s)1 2NaNO33(ac)
(aq)
Paso 1.
1 mol Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 2.33 g Na2CO3 3
106.0 g Na2CO3
5 0.02198 mol Na2CO3

2
En este ejemplo, es una ventaja representar la reacción en términos de los compuestos químicos. Si deseamos
enfocarnos en las especies reactivas, la ecuación iónica neta es preferible:

2I2(ac) 1 Pb21(ac) S PbI (s)

2I2(aq) 1 Pb21(aq) S PbI2(s)2

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es de © Cengage Learning.
 4C Estequiometría química  ""77

Paso 2. La ecuación balanceada revela que

2 mol AgNO3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 0.02198 mol Na2CO3 3
1 mol Na2CO3
5 0.04396 mol AgNO3
En este paso, el factor estequiométrico es (2 mol AgNO3)/(1 mol Na2CO3).
Paso 3.
169.9 g AgNO3
masa AgNO3 5 0.04396 mol AgNO3 3 5 7.47 g AgNO3
Paso
Paso 2.2. LaLaecuación
ecuaciónbalanceada
balanceadarevela que mol AgNO3
revelaque
b) cantidad de Ag2CO3 5 cantidad de Na2CO3 5 0.02198 mol2 2mol molAgNO
AgNO3 3
cantidaddedeAgNO
cantidad AgNO 3 5
3 5
nAgNO
nAgNO 0.02198mol
550.02198 molNaNa 2CO
2CO 3 3 3 3
3 3
275.7 g Ag 2 CO 1 mol Na
3 1 mol Na2CO CO
2 3 3
masa Ag2CO3 5 0.02198 mol Ag2CO3 3 5 6.06 g Ag2CO3
0.04396mol
550.04396 molAgNO
mol AgAgNO
2CO 3 33

EnEneste
estepaso,
paso,el elfactor
factorestequiométrico
estequiométricoeses(2(2mol
molAgNO
AgNO 3)/(1
3)/(1
molNaNa
mol 2CO
2CO 3).3
).
Paso
Paso 3.3.
EJEMPLO 4.13
169.9g AgNO
169.9 g AgNO 3 3
esmasa
¿Cuál masa AgNO
laAgNO
masa 3de
53 5Ag 0.04396
0.04396
2 CO 3
mol molAgNO
(275.7 AgNO
g/mol)
3 3
3 3que se forma
molAgNOAgNO
557.47
cuando 7.47
se gmezclan
g AgNOAgNO 3 3 25.0
mol 3 3
mL de AgNO3 0.200 M con 50.0 mL de Na2CO3 0.0800 M?
b)b)cantidad
cantidaddedeAgAg2CO2CO 3 53 5 cantidaddedeNaNa
cantidad 2CO
2CO 3 53 5 0.02198mol
0.02198 mol
Solución
La mezcla de estas dos disoluciones resultará 275.7g(yAg
en275.7
uno gsolo
Ag
2CO2CO
uno)
3 3 de los tres resultados
masa
masa AgAg 2CO
2CO 3 5 3 5 0.02198mol
0.02198 molAg Ag 2CO
2CO 3 3
3 3 1 3L5 56.06
AgNO 6.06g Ag
g Ag 2CO
2CO 3 3
siguientes: molAgAg
mol CO
2 CO 3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 25.0 mL AgNO3 32 3
1000 mL AgNO3
a) Un exceso de AgNO3 permanecerá después de que la reacción se haya completado.
b) Un exceso de Na 0.200 mol AgNO
32CO3 permanecerá tras 5 haberse
5.00 3 completado la reacción.
3
1023 mol AgNO 3
c) No habrá exceso de ningún L AgNO reactivo
3 (es decir, el número de moles de Na2CO3 es exacta-
mente igual a dos veces el número de moles de AgNO3).
1 L Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 50.0 mL Na2CO3 soln 3
Como primer paso, debemos establecer cuál de estas situaciones 1000 ocurrirá mLmediante
Na2CO3el cálculo
de las cantidades de reactivos (en moles) disponibles antes de mezclar las disoluciones.
0.0800 mol Na2CO3
3 5 4.00 3 1023 mol Na2CO3
Las cantidades iniciales son L Na2CO3
1 1L LAgNO
AgNO 3 3
cantidaddedeAgNO
cantidad AgNO 3 53 5 nAgNO
nAgNO 5525.0 25.0mLmLAgNO
AgNO 3 3
3 3
3 3 1000 mL
1000 mL AgNO3 3 AgNO
0.200mol
0.200 molAgNOAgNO 3 3
33 5.00331010
555.00 2323 mol AgNO
mol AgNO3 3
L LAgNO
AgNO 3 3
1 mol Ag2CO3 275.7 g Ag2CO3
masa Ag2CO3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3 3 3 1 1L LNaNa 2CO2CO3 3
cantidaddedeNaNa
cantidad 2 CO
2 CO3 53 5 n n Na
Na2CO CO 5 5 50.0
50.0 mLmLNa Na
22mol
CO
2 CO
3AgNOsoln
soln
3 33
3 mol Ag2CO3
2 3 3
1000 mL
1000 mL Na2CO Na 2CO 3 3
5 0.689 g Ag2CO3
0.0800mol
0.0800 molNaNa 2 CO
2 CO3 3
33 554.004.00331010 2323 mol Na CO
mol Na2CO 2 3 3
L LNaNa 2CO2CO3 3

Puesto que cada ion CO322 reacciona con dos iones Ag+, se necesitan 2 3 4.00 3 1023 5
8.00 3 1023 mol AgNO3 para reaccionar con el Na2CO3. Como el AgNO3 disponible es
insuficiente, la situación b) prevalece y el número de moles de Ag2CO3 producido estará
limitado por la cantidad de AgNO3 disponible. Así,
1 1mol
molAgAg 2CO
2CO
275.7 g Ag2CO
3 3 275.7 g Ag2CO 3 3
masa
masa AgAg
2CO2CO 3 5
3 5
5.00331010
5.00 2323 mol AgNO 3
mol AgNO3 3 3 33
2 mol AgNO
2 mol AgNO3 3 mol Ag
mol Ag2CO CO
2 3 3
0.689g Ag
550.689 g Ag 2CO
2CO 3 3
78""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

EJEMPLO 4.14

¿Cuál será la concentración molar analítica de Na2CO3 en la disolución producida

cuando se mezclan 25 mL de AgNO3 0.200 M con 50 mL de Na2CO3 0.800 M?
Solución
Vimos en el ejemplo previo que la formación de 5.00 3 1023 mol de AgNO3 requiere
2.50 3 1023 mol de Na2CO3. El número de moles de Na2CO3 que no reacciona está
dado por
1 mol Na2CO3
nnNa 4.00 3
5 4.00
Na2CO3 5 1023
3 10 23
mol Na
mol Na2CO
CO3 2 5.00 3
2 5.00 1023
3 10 23
mol AgNO
mol 3 1 mol Na2CO3
AgNO3 3
2CO3
22 mol
mol AgNO
AgNO3
2 3 3
3
5 1.50 3 1023 mol Na2CO3
23
5 1.50 3 10 mol Na CO 2 3

Por definición, la concentración molar es el número de moles de Na2CO3/L. Por lo tanto,

1.50 3 1023
23
mol Na2CO3 1000
1000 mL
mL
ccNa 5 1.50 3 10 mol Na2CO3 3
Na2CO3 5 3 0.0200 M
5 0.0200
5 M Na
Na2CO
CO3
2CO3 (50.0 1 25.0) mL
(50.0 1 25.0) mL 1
1LL 2 3

En este capítulo revisamos muchos de los conceptos químicos y habilidades necesarias

básicos para el estudio efectivo de la química analítica. En los capítulos restantes del libro,
usted utilizará estas bases firmes conforme explore los métodos del análisis químico.

TAREA Este capítulo inicia con una fotografía de una esfera casi perfecta de silicio que se utiliza para
EN determinar el número de Avogadro. Cuando esta medición se haya completado, el kilogramo será
LÍNEA redefinido de la masa de un cilindro Pt-Ir alojado en París a la masa de un múltiplo conocido
del número de Avogadro de átomos de silicio. Este será conocido como kilogramo silicio. Uti-
lice su navegador para conectarse a www.cengage.com/chemistry/skoog/fac9*. En el Chapter
Resources Menu (Menú Recursos de Capítulo), seleccione Web Works (Tarea en línea). Localice
la sección del capítulo 4 y dé clic en el vínculo al artículo del sitio web de la Royal Society of
Chemistry (Sociedad Real de Química) escrito por Peter Atkins que discute el significado del
kilogramo silicio y lea el artículo. Después seleccione, en el mismo sitio web, el vínculo al artículo
que trata sobre la consistencia del número de Avogadro. ¿Cómo se relacionan la constante de
Planck, el número de Avogadro y el kilogramo silicio? ¿Por qué el kilogramo está siendo redefi-
nido? ¿Cuál es la incertidumbre en el número de Avogrado en la actualidad? ¿Cuál es la velocidad
de perfeccionamiento en la incertidumbre del número de Avogadro?
*Este material se encuentra disponible solo en inglés.

PREGUNTAS Y PROBLEMAS
4.1 Defina 4.4 Simplifique las siguientes cantidades utilizando una
*a) milimol. unidad con un prefijo adecuado
b) masa molar. *a) 3.2 3 108 Hz.
*c) masa milimolar. b) 4.56 3 1027 g.
d) partes por millón. *c) 8.43 3 107 µmoles.
4.2 ¿Cuál es la diferencia entre concentración molar de d) 6.5 3 1010 s.
especies y concentración molar analítica? *e) 8.96 3 106 nm.
*4.3 Enuncie dos ejemplos de unidades derivadas de las uni- f ) 48,000 g.
dades básicas fundamentales del si. *4.5 Demuestre que un gramo es un mol de unidades de
masa atómica unificadas.

4.6 En uno de los pies de figura sugerimos que el kilogramo
estándar será definido pronto como 1000/12 del número
de Avogadro de átomos de carbono. Demuestre que esta
afirmación es matemáticamente correcta y discuta las
implicaciones de esta nueva definición del kilogramo.
*4.7 Encuentre el número de iones Na 1 en 2.92 g de
Na3PO4.
4.8 Encuentre el número de iones K1 en 3.41 moles de
K2HPO4.
*4.9 Encuentre la cantidad (en moles) del elemento indicado
a) 8.75 g de B2O3.
b) 167.2 mg de Na2B4O7∙10H2O.
c) 4.96 g de Mn3O4.
d) 333 mg de CaC2O4.
4.10 Encuentre la cantidad, en milimoles, de las especies
indicadas
a) 850 mg de P2O5.
b) 40.0 g de CO2.
c) 12.92 g de NaHCO3.
d) 57 mg de MgNH4PO4.
*4.11 Encuentre el número de milimoles de soluto en
a) 2.00 L de KMnO4 0.0555 M.
b) 750 mL de KSCN 3.25 3 1023 M.
c) 3.50 L de una disolución que contiene 3.33 ppm
de CuSO4.
d) 250 mL de KCl 0.414 M.
4.12 Encuentre el número de milimoles de soluto en
a) 226 mL de HClO4 0.320 M.
b) 25.0 L de K2CrO4 8.05 3 1023 M.
c) 6.00 L de una disolución acuosa que contiene 6.75
ppm de AgNO3.
d) 537 mL de KOH 0.0200 M.
*4.13 ¿Cuál es la masa en miligramos de
a) 0.367 moles de HNO3?
b) 245 mmol de MgO?
c) 12.5 moles de NH4NO3?
d) 4.95 moles de (NH4)2Ce(NO3)6 (548.23 g/mol)?
4.14 ¿Cuál es la masa en gramos de
a) 3.20 moles de KBr?
b) 18.9 mmol de PbO?
c) 6.02 moles de MgSO4?
d) 10.9 mmol de Fe(NH4)2(SO4) ∙ 6H2O?
4.15 ¿Cuál es la masa en miligramos de soluto en
*a) 16.0 mL de sacarosa 0.350 M (342 g/mol)?
*b) 1.92 L de 3.76 3 1023 M H2O2?
c) 356 mL de una disolución que contiene 2.96 ppm
de Pb(NO3)2?
d) 5.75 mL de KNO3 0.0819 M?
4.16 ¿Cuál es la masa en gramos de soluto en
*a) 250 mL de H2O2 0.264 M?
b) 37.0 mL de ácido benzoico 5.75 3 1024 M (122 g/
mol)?
c) 4.50 L de una disolución que contiene 31.7 ppm
de SnCl2?
d) 11.7 mL de KBrO3 0.0225 M?
Preguntas y problemas  ""79
4.17 Calcule el valor p para cada uno de los iones indicados
a continuación:
*a) Na1, Cl- y OH2 en una disolución 0.0635 M de
NaCl y 0.0403 M en NaOH.
b) Ba21, Mn21 y Cl- en una disolución 4.65 3 1023
M de BaCl2 y 2.54 M en MnCl2.
*c) H1, Cl2 y Zn21 en una disolución 0.400 M en
HCl y 0.100 M de ZnCl2.
d) Cu21, Zn21 y NO32 en una disolución 5.78 3 10–2
M de Cu(NO3)2 y 0.204 M en Zn(NO3)2.
*e) K1, OH– y Fe(CN)642 en una disolución 1.62 3
10–7 M en K4Fe(CN)6 y 5.12 3 10–7 M en KOH.
f ) H1, Ba21 y ClO4– M en una disolución 2.35 3
10–4 M en Ba(ClO4)2 y 4.75 3 10–4 M en HClO4.
4.18 Calcule la concentración molar del ion H3O1 de una
disolución que tiene un pH de
*a) 4.31. *c) 0.59. *e) 7.62. *g) 0.76.
b) 4.48. d) 13.89. f ) 5.32. h) 0.42.
4.19 Calcule la función p para cada ion en una disolución
*a) 0.0300 M de NaBr.
b) 0.0200 M de BaBr2.
*c) 5.5 3 1023 M de Ba(OH)2.
d) 0.020 M de HCl y 0.010 M de NaCl.
*e) 8.7 3 1023 M de CaCl2 y 6.6 3 1023 M de BaCl2.
f ) 2.8 310 28 M de Zn(NO 3 ) 2 y 6.6 3 10 27 M
Cd(NO3)2.
4.20 Convierta las siguientes funciones p a concentraciones
molares:
a) pH 5 1.020. *e) pLi 5 12.35.
b) pOH 5 0.0025. f ) pNO3 5 0.034.
*c) pBr 5 7.77. *g) pMn 5 0.135.
d) pCa 5 –0.221. h) pCl 5 9.67
*4.21 El agua de mar contiene un promedio de 1.08 3 103
ppm de Na1 y 270 ppm de SO422. Calcule
a) la concentración molar de Na+ y SO422 dada que la
densidad promedio del agua de mar es 1.02 g/mL.
b) el pNa y pSO4 para el agua de mar.
4.22 En promedio, la sangre humana contiene 300 nmol de
hemoglobina (Hb) por litro de plasma y 2.2 mmol por
litro de sangre total. Calcule
a) la concentración molar en cada uno de estos
medios.
b) el pHb en plasma en suero humano.
*4.23 Una disolución fue preparada para disolver 5.76 g de
KCl·MgCl2·6H2O (277.85 g/mol en agua suficiente
para producir 2.000 L. Calcule
a) la concentración analítica molar de KCl·MgCl2 en
esta disolución
b) la concentración molar de Mg21.
c) la concentración molar de Cl-.
d) el por ciento peso/volumen de KCl·MgCl2·6H2O.
e) el número de milimoles de Cl2 en 25.0 mL de esta
disolución.
f ) ppm K1.
g) pMg para la disolución.
h) pCl para la disolución.
80""CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
4.24 Una disolución fue preparada al disolver 1210 mg de
K3Fe(CN)6 (329.2 g/mol) en suficiente agua para pro-
ducir 775 mL. Calcule
a) la concentración molar analítica de K3Fe(CN)6.
b) la concentración molar de K1.
c) la concentración molar de Fe(CN)632.
d) el por ciento peso/volumen de K3Fe(CN)6.
e) el número de milimoles de K1 en 50.0 mL de esta
disolución.
f ) ppm Fe(CN)632.
g) pK para la disolución.
h) pFe(CN)6 para la disolución.
*4.25 Una disolución 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.86 g/
mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Calcule
a) la concentración molar analítica de Fe(NO3)3 en esta
disolución.
b) la concentración molar de NO32 en la disolución.
c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 contenida en cada
litro de esta disolución.
4.26 Una disolución 12.5% (p/p) NiCl2 (129.61 g/mol)
tiene una densidad de 1.149 g/mL. Calcule
a) la concentración molar de NiCl2 en esta disolución.
b) la concentración molar de Cl- de la disolución.
c) la masa en gramos de NiCl2 contenida en cada litro
de esta disolución.
*4.27 Describa la preparación de
a) 500 mL de 4.75% (p/v) etanol acuoso (C2H5OH,
46.1 g/mol).
b) 500 g de 4.75% (p/p) etanol acuoso.
c) 500 mL de 4.75% (v/v) etanol acuoso.
4.28 Describa la preparación de
a) 2.50L de 21.0% (p/v) glicerol acuoso (C3H 8O 3,
92.1 g/mol).
b) 2.50 kg de 21.0% (p/p) glicerol acuoso.
c) 2.50 L de 21.0% (v/v) glicerol acuoso.
*4.29 Describa la preparación de 750 mL de H3PO4 6.00 M
a partir del reactivo comercial que es 86% (p/p) y que
tiene una gravedad específica de 1.71.
4.30 Describa la preparación de 900 mL de HNO3 3.00 M
a partir del reactivo comercial que es 70.5% HNO3
(p/p) y que tiene una gravedad específica de 1.42.
*4.31 Describa la preparación de
a) 500 mL de AgNO3 0.0750 M a partir del reactivo
sólido.
b) 1.00 L de HCl 0.285 M, comenzando con una diso-
lución 6.00 M del reactivo.
c) 400 mL de una disolución 0.0810 M de K+, par-
tiendo del K4Fe(CN)6 sólido.
d) 600 mL de BaCl2 3.00% (p/v) acuoso a partir de
una disolución BaCl2 0.400 M.
e) 2.00 L de HClO4 0.120 M a partir del reactivo
comercial [HClO 4 71.0% (p/p), sp gr (gravedad
específica) 1.67].
f ) 9.00 L de una disolución que es 60.0 ppm en Na+,
partiendo del Na2SO4 sólido.
4.32 Describa la preparación de
a) 5.00 L de KMnO4 0.0500 M a partir del reactivo
sólido.
b) 4.00 L de HClO4 0.250 M, a partir de una disolu-
ción 8.00 M del reactivo.
c) 400 mL de una disolución 0.0250 M de I2, par-
tiendo de MgI2.
d) 200 mL de 1.00% (w/v CuSO4 acuoso a partir de
una disolución de CuSO4 0.365 M.
e) 1.50 L de NaOH 0.215 M a partir del reactivo
comercial [NaOH 50% (p/p), sp gr 1.525].
f ) 1.50 L de una disolución 12.0 ppm en K1, par-
tiendo de K4Fe(CN)6 sólido.
*4.33 ¿Qué masa de La(IO3)3(663.6 g/mol) sólido se forma
cuando 50.0 mL de La31 0.250 M se mezclan con
75.0 mL de 0.302 M IO3-?
4.34 ¿Qué masa de PbCl2 (278.10 g/mol) sólido se forma
cuando 200 mL de Pb21 0.125 M se mezclan con 400
mL de Cl2 0.175 M?
*4.35 Exactamente 0.2220 g de Na2CO3puro fue disuelto en
100.0 mL de HCl 0.0731 M.
a) ¿Qué masa en gramos de CO2 liberó?
b) ¿Cuál era la concentración molar del exceso de reac-
tante (HCl o Na2CO3)?
4.36 Exactamente 25.0 mL de una disolución 0.3757 M de
Na3PO4 fueron mezclados con 100.00 mL de HgNO3
0.5151 M.
a) ¿Qué masa de Hg3PO4 sólido se formó tras haberse
completado la reacción?
b) ¿Cuál es la concentración molar de las especies que
no reaccionaron (Na3PO4 o HgNO3) tras comple-
tarse la reacción?
*4.37 Exactamente 75.00 mL de una disolución 0.3132 M
de Na2SO3 fueron tratados con 150.0 mL de HClO4
0.4025 M y hervidos para retirar el SO2 formado.
a) ¿Cuál fue la masa en gramos de SO2 que se liberó?
b) ¿Cuál fue la concentración del reactivo sin reaccio-
nar (Na2SO3 o HClO4) tras completarse la reacción?
4.38 ¿Qué masa de MgNH4PO4 precipitó cuando 200.0
mL de una disolución 1.000% (p/v) de MgCl2 fue tra-
tada con 40.0 mL de Na3PO4 0.1753 M y un exceso
de NH41? ¿Cuál era la concentración molar del reac-
tivo en exceso (Na3PO4 o MgCl2) después de haberse
completado la precipitación?
*4.39 ¿Qué volumen de AgNO3 0.01000 M se necesitaría
para precipitar todo el I2 en 200.0 mL de una disolu-
ción que contiene 24.32 ppt KI?
4.40 Exactamente 750.0 mL de una disolución que con-
tenía 480.4 ppm de Ba(NO3)2 fueron mezclados con
200.0 mL de una disolución que era 0.03090 M en
Al2(SO4)3.
a) ¿Qué masa de BaSO4 sólido se formó?
b) ¿Cuál fue la concentración molar del reactivo sin
reaccionar: [Al2(SO4)3 o Ba(NO3)2]?
 Preguntas y problemas  ""81

4.41 Desafío: De acuerdo con Kenny et al.,3 el número de Avo- para la esfera AVO28-S8 citados en la nota 3 y
gadro NA puede ser calculado a partir de la siguiente ecua- determine un segundo valor para NA. Después de
ción, utilizando mediciones sobre esferas fabricadas a partir haber estudiado el capítulo 7, compare sus
de un monocristal ultrapuro de silicio: dos valores para N A y decida si la diferencia en
los dos números es estadísticamente significativa.
nMSiV Si las diferencias entre los valores no son signifi-
NA 5
ma3 cativas, calcule un valor medio para el número de
Avogadro determinado a partir de las dos esferas y
donde
la incertidumbre de la media.
NA 5 número de Avogadro
e) ¿Cuál de las variables en la tabla tiene la influencia
n 5 número de átomos por celda unitaria
más significativa sobre el valor que calculó y por
en la red cristalina del silicio 5 8
qué?
MSi 5 la masa molar del silicio
f) ¿Qué métodos experimentales fueron emplea-
V 5 el volumen de la esfera de silicio
dos para realizar las mediciones mostradas en la
m 5 masa de la esfera
tabla?
a 5 parámetro de la red cristalina 5
g) Discuta sobre las variables experimentales que
d(220) "22 1 22 1 02 pudieran contribuir a la incertidumbre de cada
medida.
a) Derive la ecuación para el número de Avogadro. h) Sugiera métodos que permitirían mejorar la deter-
b) Para los datos recientemente reunidos por Andreas et minación del número de Avogadro.
al.4 sobre la esfera AVO28-S5 en la tabla de abajo, cal- i) Utilice un navegador para localizar el sitio web del
cule la densidad del silicio y su incertidumbre. Puede nist sobre constantes físicas fundamentales. Ana-
esperar a calcular la incertidumbre hasta que haya estu- lice los valores aceptados del número de Avoga-
diado el capítulo 6. dro y su incertidumbre (del 2010 o posteriores) y
compárelas con aquellas que obtuvo en sus cálcu-
Variable Valor Incertidumbre los. Discuta cualquier diferencia y sugiera posibles
relativa
causas para las discrepancias.
Volumen de la esfera, cm3 431.059059 23 3 10–9 j) ¿Qué innovación tecnológica de las décadas ante-
Masa de la esfera, g 1000.087560 3 3 10–9 riores condujo a la fácil disponibilidad del silicio
Masa molar, g/mol 27.97697026 6 3 10–9 ultrapuro? ¿Qué pasos deben considerarse para
Espaciamiento de la red 543.099624 11 3 10–9
minimizar los errores asociados con las impurezas
cristalina d(220), pm
en el silicio utilizado para fabricar las esferas casi
perfectas?5
c) Calcule el número de Avogadro y su incertidumbre.
d) Presentamos los datos de solo una de las dos esferas
de silicio utilizadas en estos estudios. Analice los datos

3
M. J. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, 587, DOI:
10.1109/19.918198.
4 5
B. Andreas et al., Phys. Rev. Lett., 2011, 106, 030801, DOI: 10.1103/ P. Becker et al., Meas. Sci. Technol., 2009, 20, 092002,
PhysRevLett.106.030801. DOI:10.1088/0957-0233/20/9/092002.

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