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a) GRUPOS CROMÓFOROS
Grupos cromóforos (del griego CROMO: color, FORO: llevar) son agrupaciones atómicas cuya introducción
en una molécula orgánica incolora la transforma en coloreada.
Son grupos atómicos cromóforos:
(Etilénico) (Cetónico)
Estos grupos son de doble ligaduras que poseen la facultad de absorber la luz comunicando color a compuesto
incoloros.
Si la molécula orgánica a la que se incorpora un grupo cromóforo ya posee color puede suceder que ese
color se refuerce o se atenúe llamándose grupo cromóforo batocrómico = aumenta el color o
hipsocrómico = aclaran el color .
Ejemplo Batocrómico: Un amarillo lo transforma en naranja, rojo, violeta o azul en ese orden.
Ejemplo Hipsocrómico: Un azul lo desplaza al amarillo o un violeta al anaranjado.
COMPUESTOS CROMÓGENOS
La introducción de grupos cromóforos transforman a la molécula orgánica incolora en compuesto coloreado
llamado cromógeno.
En ciertos casos la presencia de un solo grupo cromóforo no origina una sustancia coloreada, pero agregando
un nuevo grupo cromóforo la sustancia toma color, es decir , se convierte en cromógena.
Ejemplo:
CH3 CH3
| |
C=O C=O
| un solo grupo cromóforo | dos grupos cromóforos carbonilos
CH2 ( carbonilo >C=O ) C=O
| |
CH3 CH3
Butanona, incolora. Butanodiona, amarilla.
Resumiendo:
Sustancia coloreada + Grupo auxocromo Sustancia colorante
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
Sea el benceno, liquido incoloro a cuya formula añadimos el grupo diazo -N=N- (cromóforo): forma una
molécula cromógena que corresponde a una sustancia amarilla no soluble en agua; el diazobenceno que
no tiñe a las fibras.
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CH3
Introduciendo el grupo auxocromo -N "dimetilamino" se obtiene dimetilamino diazobenceno.
CH3
(amidogeno terciario)
Si ahora "sulfonamos" esta molécula con el grupo salificable -SO3H- obtenemos una sustancia colorante
soluble en los ácidos (color rojo) y en las bases (color amarillo) denominado heliantina o naranja de
metilo o dimetilamino diazobenceno sulfónico.
Ejemplo 3:
Las superposiciones son inevitables, un colorante con la misma fórmula molecular puede emplearse para alimen-
tos o para teñir fibras y en general se diferenciaran en la composición de la sustancia cromogénica destinada a
destinada a un uso particular, que se prepara a partir del colorante.
Los dos últimos criterios son empleados por el Colour Index (CI): un catálogo de varios volúmenes editado por
la Sociedad de Tintoreros y Coloristas de Inglaterra y la Asociación Americana de Químicos Textiles y Coloristas
(A.A.Q.T.C.), el cual se a aceptado internacionalmente por los fabricantes y usuarios de los colorantes.
El CI tiene un nombre y un número para cada sustancia cromogénica ( que en este caso generalizaremos como
"colorante", independientemente de la empresa manufacturera, e incluye también el nombre comercial asignado
por cada fabricante y el nombre tradicional, cuando éste existe. El nombre CI del colorante es derivado de su cla-
se de acuerdo al modo de aplicación (clasificación tintórea), indica además el tono y un número secuencial, rela-
cionado al croma. Por ejemplo CI Acid Yellow 3 es un colorante "ácido", amarillo de tonalidad 3.
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El CI presenta además para cada colorante un número de cinco dígitos que informa sobre la constitución química
del cromóforo principal y los colorantes están agrupados de acuerdo a ella en el Volumen 4 del catálogo.
Por ejemplo, aquellos colorantes cuyos números están comprendidos entre 50000 y 50999 son del grupo químico
azina. La numeración del CI va desde 10000 hasta 77999.
Los nombres comerciales están constituidos en general, de tres partes: la marca que usa el fabricante, y que
informa sobre la empresa que lo fabrica y la clase según su uso, le sigue el color y después una serie de letras y
números que conforman (o indican) el código de la empresa manufacturera para un material colorante y que se
relaciona al tono de manera más precisa y a las propiedades que posee. Este código no está estandarizado pero
hay algunas letras de amplio uso como R, B, G, Y, (rojo=Red, azul=Blue, verde=Green, amarillo=Yellow ).
L denota claro (ligth) y W estabilidad al lavado (Wash), etc. Los nombre comerciales obvian casi siempre la infor-
mación sobre la constitución química del cromóforo principal.
En el sistema de identificación internacional se tiene además el CAS (Chemical Abstracts Service) que significa,
servicio de resumenes químicos, es una publicación periódica que contiene prácticamente todo lo que hace y se
informa mundialmente en química o relacionado a esta ciencia. Por ejemplo, el colorante Rojo Safranina T, cono-
cida también como Safranina Y, fabricada por las empresas Dupon y Sandoz, tienen el N° CAS 447-73-6 y en el
CI se conoce como Basic Red 2, y su número CI es 50240.
Un pigmento (formado por un colorante y una base o portador) y un colorante pueden tener el mismo compuesto
responsable del color, esta doble función se tipifica con el mismo número CI pero con diversos nombres, pues se
trata de dos aplicaciones diferentes, y también varían en su N° CAS, por que el material utilizado para colorear
tiene una composición distinta (el colorante no tiene base o portador y el pigmento sí lo tiene). Los N° CI (y por
ende, los CAS) también cambian para un mismo colorante cuando cambia su estado de oxidación, es el caso
de los colorantes VAT o Tinas o Indanthren (ver más adelante), porque varía su constitución química.
Esto se ejemplifica con el Verde Brillante (Brilliant Green, Basic Green 1) y su pigmento: Pigmento Verde 1
(Pigment Green 1) y con la Flavantrona (Vat Yellow 1) y su sal soluble (Vat Yellow 1 sol.).
Hasta mediados del siglo XIX los únicos colorantes que se utilizaban en la tintura de fibras textiles, fueron
de origen natural, especialmente de animales y vegetales. En el año 1856 Guillermo Enrique Perkin fabrica
el primer colorante sintético (básico), que llamo Mauveína que teñía la lana y seda, este colorante es un
derivado de la anilina. Con el descubrimiento de Perkin se suceden rápidamente otros descubrimientos
similares ya que en esta época recién se esta dando las bases de la química orgánica, especialmente la
aromática. Actualmente la base de los colorantes sintéticos es el alquitrán de hulla.
Después de esta breve introducción pasaremos a la clasificación técnica de los colorantes de acuerdo al
modo de usar los mismo. También existe la clasificación química de los colorantes (colorantes azoicos
(-N=N-), nitrados (-NO2), nitrosados (-N=O), antraquinonicos, etc.) tema que no veremos por el momento.
CLASIFICACION
1 COLORANTES DIRECTOS 6 COLORANTES NAFTOLES
2 COLORANTES ÁCIDOS 7 COLORANTES SULFUROS
3 COLORANTES MORDENTABLES 8 COLORANTES BÁSICOS
4 COLORANTES PRE-METALIZADOS 9 COLORANTES DISPERSOS
5 COLORANTES TINAS 10 COLORANTES REACTIVOS
Formula
Química
Dan colores brillantes y debido a la afinidad que presenta el colorante a la fibra se le clasifican en 3 grupos.
Formula
Química
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3.- COLORANTES MORDENTABLES
Uso casi exclusivo sobre lana y algo menor en poliamida. Muy buenas solideces. Dan colores apagados.
Su tinción se realiza a ebullición a pH 4, luego se enfría a 70ºC. y se agrega una solución de K2Cr2O7,
llevando nuevamente a 100ºC. para formar un quelato sobre la fibra.
Formula
Química
Se dividen en: a) Complejo Metálico 1:1; están formados por 1 molécula de colorante y 1 de metal, tiñen
a pH 2.
b) Complejo Metálico 2:1; están formados por 2 molécula de colorante y 1 de metal, tiñen
a pH 6.
Formula
Química
Una característica estructural común de los colorantes VAT es un sistema quinoideo condensado.
Formula
Química
6.- COLORANTES NAFTOLES
Se utilizan principalmente en fibras celulósicas. Dan colores brillantes e intensos y de solideces muy buenas,
excepto algunos al roce. El proceso de teñido consiste en fabricar el colorante sobre la fibra, para ello se
impregna el sustrato con una solución alcalina del componente naftol y luego se copula con una base amina
diazotada, en presencia de hielo.
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Derivado químico Naftol Base
Color Índex Componente de copulación Componente Diazo
Azoico Nº 2 Nº 5
Formula
Química
Formula
Química
Formula
Química
Los colorantes reactivos son Derivado químico Grupo Reactivo Heteroci- Grupo Reactivo vinílico
aquellos capaces de formar clico Halogenado. o Alifático Diazo o Disazo
enlaces covalentes de azufre, Color Índex Amarillo Reactivo 4 Negro Reactivo 5
oxígeno y nitrógeno, con la
fibra a la que se aplica. Formula
Química
Prácticamente todo colorante azoico tiene alguna afinidad por el algodón , siendo esta afinidad a menudo muy
débil que el colorante se va al primer lavado.
Ahora si el colorante es azoico y además directo la tintura es adecuada si se cumplen ciertas estructuras.
En lasa fibras celulósicas el colorante sustantivo se presenta como sal sódica y basa su fijación en la fibra
mediante fuerzas de Van Der Waals entre el grupo hidróxido de la fibra ( C6H10O5 ) y el colorante, suponiendo
que estas ultimas están orientadas paralelamente a la cadena de celulosa.
Fuerzas de Van der Waals, solamente efectivas para la sorción sobre fibras no iónicas con moléculas de colo-
rante dispuestas a distancias muy cortas de la superficie de la fibra, es el caso de las fibras vegetales celulósi-
cas y colorantes cuya estructura molecular es plana, de modo que las capas de colorante pueden ordenarse
alternadamente con la fibra durante la srrción.
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Fuerzas de Van Der Waals son fuerzas no paralelas entre átomos y moléculas. Aumentan al aumentar la
superficie de contacto pero tienen un radio de acción relativamente corto. Fibras y colorante deben por lo tanto
acercarse lo mas posible. El hecho de que la sustantividad y afinidad del colorante aumentan aproximadamente
con el crecimiento de la molécula, puede explicarse mediante el aumento de la superficie de contacto entre
fibra y moléculas de colorante.
Otro ejemplo es entre grupos carbonilo de la fibra de lana y OH fenólicos del colorante.
Ejemplo:
8.- POR REACCIONES QUÍMICAS ENTRE FIBRA Y COLORANTE.
Este tipo de reacciones químicas entre fibras y colorantes se dan preferentemente en los colorantes reactivos
de enlaces covalentes, más resistentes, que tiñen los derivados celulósicos.
Los grupos OH de la fibra celulósica, reaccionan con el grupo reactivo del colorante formandose un complejo
(fibra)-(grupo reactivo)-(sustancia cromógenica). ( ver capitulo tintura con colorantes reactivos en pagina N° 163).
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RESUMEN Para la fibra celulósica
Grupo de Colorantes Mecanismo de fijación
Sustantivos: .- Directos Adsorción
.- Directos sólidos a la luz Adsorción
.- Directos al cobre adsorción + formación de laca de cobre
Reactivos Reactividad
CINÉTICA DE TINTURA
DEFINICIÓN
La tintura es el proceso en el que la materia textil, al ser puesta en contacto con una solución de
colorante, absorbe éste de manera que habiéndose teñido ofrece resistencia a devolver el colorante al baño.
El proceso molecular tintóreo es lo que llamamos cinética tintórea. En torno a esta definición de tintura, esta-
blecemos dos principios fundamentales:
► Que la tintura consiste en una compenetración entre colorante y fibra, que no es el recubrimiento exterior
de una fibra con un colorante, sino absorción de colorante al interior de la fibra.
► Que es un proceso de efecto durable; si una fibra se destiñe fácilmente es que no ha sido teñida.
Lo mismo en teoría que experimentalmente en el laboratorio, se puede seguir el proceso tintóreo a nivel mole-
cular, observando las diferentes fases por las que atraviesa una molécula de colorante:
Difusión: Movimiento de la molécula a través del líquido en el que se deposita, acercándose a la fibra textil.
Fijación: Es el establecimiento de enlaces estables entre las moléculas de la fibra y de colorante. Llegado
a este punto de fijación se puede decir que el colorante ha teñido la fibra y el proceso de tintura ha
terminado, estando todas las moléculas de fibra enlazadas con moléculas de colorante.
D1. LA DIFUSIÓN DEL COLORANTE
Existen diversos factores que condicionan la difusión del colorante, acelerando o retardándolo, por ejemplo: el
estado de agregación del colorante, la estructura cristalina de estas moléculas, las fuerzas de repulsión eléc-
trica desde las fibras o el tamaño de los "poros" amorfos en la estructura cristalina molecular de la fibra. Las
moléculas del colorante que hay en una solución tintórea pueden agregarse formando macromoléculas, además
de existir monomoléculas en el mismo baño. Pero sólo en agregación monomolecular este colorante puede
ser absorbido por la fibra a tintar; cada monomolécula absorbida desplaza el equilibrio de agregación hacia la
formación de más monomoléculas. Cuanto más alto es el índice de agregación del colorante más bajo será el
de la velocidad de difusión de ese colorante. La velocidad de tintura está en relación con la velocidad de difusión
del colorante.
La difusión del colorante se manifiesta exteriormente por lo que llamamos la igualación, la apariencia de regu-
laridad y uniformidad que presenta la materia teñida.
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D1.1 LEYES DE FICK. Coeficiente de difusión.
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN
En el principio del proceso tintóreo el colorante se distribuye en forma anular alrededor de la fibra; ello hace
que en la superficie de esa fibra haya una elevada concentración de colorante y muy escasa o nula en su
interior. Esa concentración exterior provoca el flujo de colorante hacia el centro del cuerpo a tintar. Las leyes
de funcionamiento de este flujo son llamadas Leyes de Fick.
La primera ley de Fick dice que el flujo de las moléculas de colorante es directamente proporcional al gra-
diente de concentración.
El sentido negativo (-) es consecuencia del sentido del gradiente de concentración, que es opuesto al del flujo.
El coeficiente de difusión se mide en cm2/seg.
Esta ley postula una relación lineal entre el flujo y el gradiente de concentración. Sin embargo no da idea de la
variación de la concentración de colorante en el interior de los materiales en relación al tiempo.
dC dC C
= D
dT dX X
Al estudiar los colorantes posteriormente veremos que a cada tipo de fibra se le aplica un tipo de colorante;
ello es necesario porque en la tintura el sistema fibra/colorante es fundamental. Por esta razón las tres curvas
de agotamiento del ejemplo son bien distintas.
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Dicho de otra manera la presencia de electrolito aumenta la fuerza iónica del baño de tintura, considerado
como sistema de solución, lo que a su vez produce una disminución del grado de disociación de todas las es-
pecies presentes, entre ellas el colorante. Como la adsorción se realiza entre moléculas no disociadas, ésta se
ve favorecida y, por eso, se modifica la posición del correspondiente equilibrio, o sea, la sustantividad aumenta.
El agregado de un electrolito como Na2SO4 ó NaCL, disminuye la repulsión electroestática existente entre las
cargas negativas de la celulosa y del colorante por que proveé los iones Na+ que son atraídos por la fibra y se
adhieren a ella formando una nube de contra iones positivos, por los que el colorante (negativo) presenta mayor
afinidad. La sustantividad de un colorante va a disminuir a concentraciones elevadas del mismo, debido a una
saturación paulatina de los sitios activos de la celulosa.
D1.2.4 La temperatura es proporcional al coeficiente de difusión.
Aumentar temperatura es agregarle energía al baño.
Los factores influyentes en la velocidad de la tintura son, por tanto, aquellos que actúan sobre el
factor tiempo.
La temperatura del baño, que modifica, como ya se ha anotado antes, el coeficiente de difusión del colo-
rante, modificando así el tiempo que éste necesita para cubrir externa e internamente su espacio en la fibra.
Los otros factores son de tipo mecánico, que modifican la superficie de contacto colorante/fibra: agitación del
baño, agitación de la fibra, relación entre volumen del baño y peso de fibra, diámetro-sección de hilos, etc.
► Desde el comienzo de la tintura hasta que todo el textil ha contactado con el colorante.
► Fase de calentamiento y subida del colorante a la fibra.
► Fase de migración del colorante que se desplaza a través del baño, desde las partes más
teñidas a las menos teñidas.
En la primera y segunda fase pueden darse influencias incluso contra la igualación; es decir, las desigualdades
de colorante pueden acentuarse. Hay que tener en cuenta si el colorante posee o no buenas propiedades
migratorias; si son buenas, la igualación se conseguirá en la tercera fase; si no lo son, hay que actuar en
la primera y la segunda, bien con la agitación de baño-fibra o bien bajando la temperatura o alargando
(suavizando) la fase de calentamiento.
La concentración inicial de colorante ejerce un poderoso influjo de igualación, experimentalmente corroborado
en la tintura de colorantes claros, siempre más difícil que en oscuros. Estas tinturas se inician siempre a baja
temperatura.
En la fase de calentamiento, todo el género a tintar debe ser calentado uniformemente, de lo contrario favore-
cerá la desigualación.
La capacidad de migración de un colorante se mide por comparación de una muestra tintada y una de igual
peso pero incolora. Ambas sumergidas en el mismo baño de tintura deben alcanzar el mismo matiz en un
tiempo, que cuanto menor sea más capacidad de migración se le atribuye al colorante.
Durante el proceso de tintura, la forma de comprobar dicha compatibilidad es que interrumpido el proceso en
cualquier momento, la fibra tintada muestre siempre el mismo tono.
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RESUMIENDO:
Solubilidad disminución
Difusión
Sustantividad