Thermo sustancias puras

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Se tienen 100 kg de sulfuro de hidrógeno gaseoso de un estado inicial de 522.9 K y 107. 556 bar, el cual se
somete a un proceso de enfriamiento isobárico hasta llegar a un estado final de 410.84 K. Determinar: Calor y
∆S, aplicando la aproximación de propiedades residuales. A partir de la siguiente información:
M/(kg/kmol) Pc/bar Tc/K w
34 89.63 373.15 0.094

𝐶𝑃
= 3.931 + 1.49𝑥10−3𝑇
𝑅
En un proceso isobárico: QP = ∆H
Mediante la aproximación de propiedades residuales:
𝑇2
𝐶𝑃
∆𝐻 = 𝐻2𝑅 − 𝐻1𝑅 + 𝑅 ∫ 𝑑𝑇
𝑅
𝑇1

Cálculo de las propiedades reducidas:

107.556 𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑟,1 = = 1.2
89.63 𝑏𝑎𝑟
522.9 𝐾 410.84 𝐾
𝑇𝑟1 = = 1.401; 𝑇𝑟2 = = 1.101
373.15 𝐾 373.15 𝐾
El estado inicial, con los valores de 𝑃𝑟,1 y 𝑇𝑟1, en la gráfica de la página 124 se ubica por arriba de la línea
punteada, lo que sugiere que la entalpía residual 𝐻1𝑅 se calcula a través del coeficiente virial generalizado

0.422 0.172
𝐵 0 = 0.083 − 1.6
= −0.163043; 𝐵1 = 0.139 − = 0.097266
1.401 1.4014.2

𝑑𝐵 0 0.675 𝑑𝐵1 0.722

= = 0.280908; = = 0.125043
𝑑𝑇𝑟 1.4012.6 𝑑𝑇𝑟 1.4015.2
𝑑𝐵 0 𝑑𝐵1
𝐻1𝑅 0
= 𝑅𝑇𝑐 𝑃𝑟 [𝐵 − 𝑇𝑟 1
+ 𝜔 (𝐵 − 𝑇𝑟 )]
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟

Sustituyendo valores conocidos

𝑘𝐽
𝐻1𝑅 = 8.314 (373.15 𝐾)(1.2){−0.163043 − 1.401(0.280908)
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑘𝐽
+ 0.094[0.097266 − 1.401(0.125043)]} = 2099.38
𝑘𝑚𝑜𝑙
De la misma forma para el estado final Pr y Tr,2 , en la gráfica de la página 124 se ubica por abajo de la línea
punteada, lo que sugiere la correlación gráfica o las tablas de Lee-Kesler para.
𝐻𝑅 (𝐻𝑅 )0 (𝐻𝑅 )1
= +𝜔
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐
0 1
(𝐻 𝑅) (𝐻 𝑅)
Pr = 1.2 ; Tr,2= 1.101 de la página 146: = −1.487; de la página 148; = −0.673
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐

Sustituyendo cantidades conocidas:

𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻2𝑅 = 8.314 (373.15 𝐾)[−1.487 + 0.094(−0.673)] = −4809.48
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙

Ahora
𝑇2 𝑇2
𝐶𝑃 1
𝑅∫ 𝑑𝑇 = 𝑅 ∫ (3.931 + 1.49𝑥10−3 𝑇)𝑑𝑇 = 𝑅 [3.931(𝑇2 − 𝑇1 ) + (1.49𝑥10−3)(𝑇22 − 𝑇12 )]
𝑅 2
𝑇1 𝑇1

Numéricamente
𝑇2
𝐶𝑃 𝑘𝐽
𝑅∫ 𝑑𝑇 = 8.314 {3.931(410.84 𝐾 − 522.9 𝐾) + 0.5(1.49𝑥10−3 )[(410.84 𝐾)2 − (522.9 𝐾)2 ]}
𝑅 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑇1
𝑘𝐽
= −4310.48
𝑘𝑚𝑜𝑙
Lo que permite el cálculo del calor:
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
Q = ∆H = −4809.48 𝑘𝑚𝑜𝑙 + 2099.38 𝑘𝑚𝑜𝑙 - 4310.48 𝑘𝑚𝑜𝑙 = 7020.58 𝑘𝑚𝑜𝑙

A kJ/kg,
𝑘𝐽 𝑘𝐽
7020.58 = 206.488
𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙 (34 )
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
Calor total: Q = 206.488𝑘𝑔 (100 𝑘𝑔) = 20648.8 𝑘𝐽

Para el cambio de entropía:

𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 = 𝑆2𝑅 − 𝑆1𝑅 + ∫ 𝐶𝑃 − 𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑃1

La evaluación de las entropías residuales se sigue el mismo criterio a través de las propiedades reducidas y la
gráfica de la página 124, como se hizo con el cálculo de las entalpías residuales. Por lo tanto, para 𝑆1𝑅 , se sabe
que
𝑑𝐵 0 𝑑𝐵1
𝑆1𝑅 = −𝑅𝑃𝑟 ( +𝜔 )
𝑑𝑇𝑟 𝑑𝑇𝑟
Numéricamente
𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑆1𝑅 = −8.314 (1.2)[0.280908 + 0.094(0.125043)] = −2.91983
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
La entropía residual en el estado final con la correlación generalizada:
(𝑆 𝑅 )0 (𝑆 𝑅 )1
𝑆2𝑅 = 𝑅 ( +𝜔 )
𝑅 𝑅

Numéricamente: de la tabla de la página 150, con Pr= 1.2 y Tr,2= 1.101, se tiene que
(𝑆 𝑅 )0
= −1.012
𝑅
Y de la página 152:
(𝑆 𝑅 )1
= −0.640
𝑅
Por lo tanto,
𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑆2𝑅 = 8.314 [−1.012 + 0.094(−0.640)] = −8.91394
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Contribución de la temperatura a la entropía
𝑇2
(3.931 + 1.49𝑥10−3 𝑇) 𝑇2
𝐶𝑃 𝑑𝑇 𝑑𝑇 = 𝑅 (3.931 𝑙𝑛 + 1.49𝑥10−3(𝑇2 − 𝑇1 ))
𝑅∫ =𝑅∫ 𝑇 𝑇1
𝑅 𝑇
𝑇1

Numéricamente
𝑇2
𝐶𝑃 𝑑𝑇 𝑘𝐽 410.84 𝐾
𝑅∫ = 8.314 [3.931 (ln ) + 1.49𝑥10−3 (410.84 𝐾 − 522.9 𝐾)]
𝑅 𝑇 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 522.9 𝐾
𝑇1
𝑘𝐽
= −9.27072
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
De la presión:
𝑘𝐽 107. 556 bar
8.314 (𝑙𝑛 )=0
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 107. 556 bar
Cambio de entropía:
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝑆 = −8.91394 + (−2.91983 ) + (−9.27072 ) = −20.5819
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
De kmol a kg con la masa molar.

𝑘𝐽 𝑘𝐽
−20.5819 = −0.60535
𝑘𝑔 𝑘𝑔 ∙ 𝐾
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 (34 )
𝑘𝑚𝑜𝑙
 𝑘𝐽
Con m = 100 kg; ∆S =-60.535 𝐾