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Ejemplo 5:
Para una mezcla de n-Hexano (1) - Ciclohexano (2) - n-Heptano (3) de composición:
𝑥1 = 0.3; 𝑥2 = 0.4; 𝑥3 = 0.3 Calcular:
DATOS: Para calcular las presiones de vapor de los componentes puros utilice la ecuación de
Antoine:
𝐵
𝐿𝑛 𝑃𝑜 = 𝐴 − ; 𝑇 𝑒𝑛 𝐾 𝑦 𝑃𝑜 𝑒𝑛 𝑏𝑎𝑟
𝑇+𝐶
SOLUCIÓN
a) A 40 °C
𝑃1𝑜 = 0.3726 𝑏𝑎𝑟
𝑃2𝑜 = 0.2462 𝑏𝑎𝑟
𝑃3𝑜 = 0.1233 𝑏𝑎𝑟
Presión de burbuja:
𝑃 = 𝑥1 𝑃1𝑜 + 𝑥2 𝑃2𝑜 + 𝑥3 𝑃3𝑜
𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑜
𝑦𝑖 =
𝑃
𝑦1 = 0.4520
𝑦2 = 0.3983
𝑦3 = 0.1497
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (2/15)
Presión de rocío
1
𝑃=
𝑦1 𝑦2 𝑦3
( 𝑜 + 𝑜 + 𝑜)
𝑃1 𝑃2 𝑃3
𝑦𝑖 𝑃
𝑥𝑖 =
𝑃𝑖𝑜
𝑥1 = 0.1656
𝑥2 = 0.3341
𝑥3 = 0.5003
b) Temperatura de burbuja
𝑃𝑐𝑎𝑙𝑐 = 𝑥1 𝑃1𝑜 + 𝑥2 𝑃2𝑜 + 𝑥3 𝑃3𝑜
𝑃𝑐𝑎𝑙𝑐
𝐸 = 𝐿𝑛 ( )
𝑃
𝑇´ = 𝑇 + ∆𝑇 (∆𝑇 = 1 𝐾)
𝑃´𝑐𝑎𝑙𝑐
Con 𝑇´ calcular 𝑃´𝑐𝑎𝑙𝑐 𝑦 𝐸´ = 𝐿𝑛 ( )
𝑃
𝑇´ (𝐸´ − 𝐸)
𝑇𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎 = 𝑇 [ ]
𝑇(𝐸´ − 𝐸) + ∆𝑇 𝐸´
Temperatura de rocío
1
𝑃=
𝑦 𝑦 𝑦
( 1𝑜 + 2𝑜 + 3𝑜 )
𝑃1 𝑃2 𝑃3
𝑃𝑖𝑜
𝐾𝑖 = ; 𝑃 = 0.22 𝑏𝑎𝑟
𝑃
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (4/15)
𝐾1 = 1.6934
𝐾2 = 1.1193
𝐾3 = 0.5606
Note que por lo menos una de las 𝐾𝑖 es mayor de uno y otra es menor de uno
𝑉 𝑉 𝑆
( ) =( )−
𝐹 𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎 𝐹 𝑆´
𝑽 S S´ 𝑽
( )
𝑭 𝑭 𝒏𝒖𝒆𝒗𝒂
0.0 0.12392 -0.20786 0.5962
1.0 -0.06967 -0.23914 0.7087
0.5 0.03057 -0.1797 0.67006
0.67006 -6.08x10−4 -0.1885 0.66683
0.66683 -6.88x10−8 -0.1882 0.66683
𝑉
∴ = 0.66683
𝐹
𝑧𝑖 𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑥𝑖 = ; 𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 𝐾𝑖 =
𝑉 𝑉
1 + (𝐾𝑖 − 1) 1 + (𝐾𝑖 − 1)
𝐹 𝐹
𝑥1 = 0.20515
𝑥2 = 0.37052
𝑥3 = 0.42433
∑ 𝑥𝑖 = 1.00000
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (5/15)
𝑦1 = 0.34739
𝑦2 = 0.41473
𝑦3 = 0.23788
∑ 𝑦𝑖 = 1.00000
Note que las fracciones mol suman la unidad y que la 𝑍𝑖 siempre está entre 𝑥𝑖 y 𝑦𝑖 .
Además como:
𝐾1 > 1 𝑥1 < 𝑧1 𝑦 𝑦1 > 𝑧1
𝐾2 > 1 𝑥2 < 𝑧2 𝑦 𝑦2 > 𝑧2
𝐾3 < 1 𝑥3 > 𝑧3 𝑦 𝑦3 < 𝑧3
𝑧1 𝑧2 𝑧3
𝑆𝑋 = + +
𝑉 𝑉 𝑉
1+ (𝐾 − 1) 1+ (𝐾 − 1) 1+ (𝐾 − 1)
𝐹 1 𝐹 2 𝐹 3
𝑆𝑦
𝐸 = 𝐿𝑛 ( ) → 0
𝑆𝑥
𝑃𝑖𝑜
𝐾𝑖 =
𝑃
DATOS:
𝑉
𝑃 = 2.5 𝑏𝑎𝑟; = 0.35; 𝑧1 = 0.3; 𝑧2 = 0.4; 𝑧3 = 0.3
𝐹
𝑇´ (𝐸´ − 𝐸)
𝑇𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎 = 𝑇 [ ]
𝑇(𝐸´ − 𝐸) + ∆𝑇 𝐸´
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (6/15)
T 𝑲𝟏 𝑲𝟐 𝑲𝟑 𝑺𝒚 𝑺𝒙 E
(K)
300.00 0.0874 0.0565 0.0267 0.0844 1.4930 -2.8727
301.00 0.0912 0.0591 0.0281 0.0881 1.4910 -2.8287
383.16 1.2621 0.9044 0.5627 0.9204 1.0429 -0.1249
384.16 1.2928 0.9273 0.5782 0.9359 1.0345 -0.1002
388.27 1.4250 1.0257 0.6456 0.9999 1.0001 -1.7x10−4
𝑇 = 388.27 𝐾 = 115.1 °𝐶
𝑧𝑖 𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑥𝑖 = ; 𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 𝐾𝑖 =
𝑉 𝑉
1+ (𝐾 − 1) 1 + (𝐾𝑖 − 1)
𝐹 𝑖 𝐹
𝑥1 = 0.2611
𝑥2 = 0.3964
𝑥3 = 0.3425
𝑦1 = 0.3722
𝑦2 = 0.4066
𝑦3 = 0.2211
𝐸 ∆𝑇
𝐸 = 𝑆𝑦 − 𝑆𝑥 ; 𝑇 𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎 = 𝑇 −
𝐸´ − 𝐸
T 𝑲𝟏 𝑲𝟐 𝑲𝟑 𝑺𝒚 𝑺𝒙 E
(K)
300.00 0.0874 0.0565 0.0267 0.0844 1.4930 -1.4086
301.00 0.0912 0.0591 0.0281 0.0881 1.4910 -|.4029
548.93 18.2956 14.3992 11.3619 2.5272 0.1777 2.3495
549.93 18.4935 14.5603 11.4991 2.5305 0.1759 2.3546
84.23
Ejemplo 5.2
Para la mezcla propano (1)- butano (2)- agua (2) resuelva los problemas que a continuación se
indican. La composición global de la mezcla es 𝑥1 = 0.492; 𝑥2 = 0.492; 𝑥3 = 0.016. En la
fase liquida se presenta invisibilidad. Considere que se pueden formar dos fases liquidas, la fase
orgánica contiene propano y butano, y la acuosa solo agua, o sea que las fases líquidas son
totalmente inmiscibles.
𝑃° (𝐴𝑥 + 𝐵𝑥 1.5 + 𝐶𝑥 3 + 𝐷𝑥 6 )
ln =
𝑃𝑐 1−𝑥
𝑇
𝑥 =1−
𝑇𝑐
Variables Propano Butano Agua
T fusión (K) 85.5 134.8 273.2
Tb (K) 231.1 272.7 373.2
Tc (K) 369.8 425.2 647.3
Pc (Bar) 42.5 38.0 221.2
A -6.72219 -6.88709 -7.76451
B 1.33236 1.15157 1.45838
C -2.13868 -1.99873 -2.77580
D -1.38551 -3.13003 -1.23303
T min (K) 145 170 275
T max (K) 369.8 425.2 647.3
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (8/15)
SOLUCIÓN
α Fase orgánica
β Fase inorgánica
Vapor
DATOS
DATOS:
𝑦1 = 0.492
𝑦2 = 0.492
𝑦3 = 0.016
Incógnitas 𝑇, 𝑃, 𝑥1α (𝑥2α = 1 − 𝑥1α )
Ecuaciones:
_____________________________________________________________
𝑃𝑦1 𝑃𝑦2 𝑦1 𝑦2
𝑥1α = ; 𝑥2α = ; 1 = 𝑃 ( ° + °)
𝑃1° 𝑃2° 𝑃1 𝑃2
1 𝑃3° 𝑃3° 𝑦1 𝑦2
𝑃=𝑦 𝑦2 ; 𝑃= ; ( + )=1
1 𝑦3 𝑦3 𝑃1° 𝑃2°
°+ °
𝑃1 𝑃2
DATOS:
𝑦1 = 0.492
𝑦2 = 0.492
𝑦3 = 0.016
𝑃 = 5 𝑏𝑎𝑟
Incógnitas:
Ecuaciones:
__________________________________________________________
𝑃𝑦1 𝑃𝑦2 𝑦1 𝑦2
𝑥1α = ; 𝑥2α = ; 1 = 𝑃 ( ° + °)
𝑃1° 𝑃2° 𝑃1 𝑃2
1
𝑃=
𝑦 𝑦
( 1° + 2° )
𝑃1 𝑃2
En esta ecuación la única incógnita es T. Encontrar T por el método usual para puntos de rocío. La
respuesta es:
Datos:
𝑦1 = 0.492
𝑦2 = 0.492
𝑦3 = 0.016
𝑃 = 5 𝑏𝑎𝑟
Incógnitas:
𝑇
Ecuación:
𝑇 = 314.66 𝐾
La repuesta correcta en la temperatura mayor la temperatura mayor
c) La segunda fase liquida será la fase orgánica. Este problema es de la clase de FLASH y se
necesita el balance de materia.
1+2+3
L (3)β
α = Fase orgánica
β = Fase acuosa
DATOS:
Ecuaciones:
𝑃3° = 𝑃𝑦3
𝑧1 = 𝑉𝑦1
𝑧2 = 𝑉𝑦2
𝑧3 = 𝑉𝑦3 + 𝐿β
𝐿β = 1 − 𝑉
__________________________________________________________
𝑃1° α 𝑧1 𝑃 𝑧1 𝑃 𝑧2 𝑃
𝑧1 = 𝑉 𝑥1 ; 𝑥1α = 𝑧1 + =1
𝑃 𝑉𝑃1° 𝑉𝑃1° 𝑉𝑃2°
𝑃2° α 𝑧2 𝑃 𝑧1 𝑃 𝑧2 𝑃
𝑧2 = 𝑉 𝑥2 ; 𝑥2α = 𝑉= +
𝑃 𝑉𝑃2° 𝑉𝑃1° 𝑉𝑃2°
𝑃3° (1 − 𝑧3 )𝑃
𝑧3 = +1−𝑉 𝑉=
𝑃 𝑃 − 𝑃3°
(1 − 𝑧3 )𝑃 𝑧1 𝑧2 𝑧1 𝑧2
= ( ° + ° ) 𝑃; 1 = 𝑧3 + ( ° + ° ) (𝑃 − 𝑃3° )
𝑃− 𝑃3° 𝑃1 𝑃2 𝑃1 𝑃2
𝐿𝛼 , 𝐿𝛽 , 𝑉, 𝑦1 , 𝑦2 , (𝑦3 = 1 − 𝑦1 − 𝑦2)
𝑥1𝛼 , (𝑥2𝛼 = 1 − 𝑥1𝛼 )
Ecuaciones:
𝑃1𝑜 𝑥1𝛼 = 𝑃𝑦1 𝑧 = 𝑉𝑦1 + 𝐿𝛼 𝑥1𝛼
𝑃2𝑜 𝑥2𝛼 = 𝑃𝑦2 𝑧2 = 𝑉𝑦2 + 𝐿𝛼 𝑥2𝛼
𝑃1𝑜 = 𝑃𝑦3 𝑧3 = 𝑉𝑦3 + 𝐿𝛼
(𝐿𝛼 =1-V- 𝐿𝛼 )
A 275 𝐾 𝑃1𝑜 = 8.7992 𝑏𝑎𝑟 𝑃2𝑜 = 2.2094 𝑏𝑎𝑟 𝑃3𝑜 = 0.0262 𝑏𝑎𝑟
𝑃1𝑜 𝑃2𝑜 𝑃3𝑜 0.0262
𝑦1 = 𝑥1𝛼 𝑦2 = 𝑥2𝛼 𝑦3 = = = 0.00525 = 𝑦3
𝑃 𝑃 𝑃 5
𝑃1𝑜 𝑃2𝑜
𝑧1 = (𝑉 + 𝐿𝛼 ) 𝑥1𝛼 𝑧2 = (𝑉 + 𝐿𝛼 ) 𝑥2𝛼
𝑃 𝑃
𝑧1 𝑧2 𝑧1 𝑧2
𝑥1𝛼 = ; 𝑥1𝛼 = ; 1= +
𝑃1𝑜 𝑃2𝑜 𝑃1𝑜 𝑃2𝑜
𝑉 + 𝐿𝛼 𝑉 + 𝐿𝛼 𝑉 + 𝐿𝛼 𝑉 + 𝐿𝛼
𝑃 𝑃 𝑃 𝑃
𝑧3 = 𝑉𝑦3 + 1 − 𝑉 − 𝐿𝛼 ; 𝐿𝛼 = 1 − 𝑧3 − 𝑉(1 − 𝑦3 )
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (13/15)
𝑧1 𝑧2
1= 𝑜 +
𝑃 𝑃𝑜
1 − 𝑧3 + 𝑉 ( 1 − 1 + 𝑦3 ) 1 − 𝑧3 + 𝑉 ( 2 − 1 + 𝑦3 )
𝑃 𝑃
En esta última ecuación la única incógnita es V, que debe estar entre 0 y 1. La respuesta
es:
1
𝑃=
𝑦1 𝑦2
( + )
𝑃1𝑜 𝑃2𝑜
En esta ecuación la única incógnita es 𝑇 y se encuentra por el método usual para puntos
de roció. La respuesta es:
𝑇 = 333.18 𝐾; 𝑥1𝛼 = 0.23196; 𝑥2𝛼 = 0.76804
Incógnitas: 𝑇
Curso Termodinámica del Equilibrio de Fases, Notas 4oct2019, Pagina (14/15)
DATOS:
𝑇, 𝑉, 𝐿𝛼 , 𝑦1 , 𝑦2 , (𝑦3 = 1 − 𝑦1 − 𝑦2 )
Ecuaciones:
𝑧1 𝑧2
𝑥1𝛼 = ; 𝑥2𝛼 =
𝑧3 𝑃 𝑃1𝑜 𝑧 𝑃 𝑃𝑜
1 + 𝑜 ( − 1) 1 + 3𝑜 ( 2 − 1)
𝑃3 𝑃 𝑃3 𝑃
𝑧1 𝑧2
1= 𝑜 +
𝑧 𝑃 𝑃 𝑧 𝑃 𝑃𝑜
1 + 3𝑜 ( 1 − 1) 1 + 3𝑜 ( 2 − 1)
𝑃3 𝑃 𝑃3 𝑃
𝑇 = 331.39 𝐾; 𝑦1 = 0.52676
𝑉 = 0.87097; 𝑦2 = 0.45497; 𝑥𝛼1 = 0.25772
𝐿𝛼 = 0.12903; 𝑦3 = 0.01837; 𝑥𝛼2 = 0.74228
𝑃3𝑜 = 𝑃𝑦3
𝑜 𝑜 𝑜
𝑃 = 𝑃1 𝑥𝛼1 + 𝑃2 𝑥𝛼2 + 𝑃3
DATOS: