Problema 6

Se introducen 860 g de hielo seco (CO2 sólido) en un recipiente de 2 litros inicialmente vacío. La
temperatura de eleva y el CO2 se vaporiza. Si la presión permitida en el tanque no debe exceder
los 111 bares ¿Cuál será la temperatura máxima permisible en el recipiente?

a) Utilizando la ecuación de VDW

b) El factor de compresibilidad y la temperatura ideal
c) El factor de compresibilidad y la temperatura real
Tc = 304 K Pc = 74 bar

Solución.-

Determinamos las constantes VDW

𝑏𝑎𝑟 𝐿 2
27 (RTc)2 27 (0,08314 𝑚𝑜𝑙 𝐾 × 304 K) 𝐿 2
𝑎= × = × = 3,64 bar  ( )
64 Pc 64 74 atm mol

bar 𝐿
RTc 0,08314 mol K × 304 K 𝐿
𝑏= = = 0,043
8Pc 8 × 72,83494atm mol

Cálculo del volumen molar:

𝑔
𝑀∗𝑉 44 ∗2𝐿 𝐿
𝑉̅ = = 𝑚𝑜𝑙 = 0,102 [ ]
𝑚 860 𝑔 𝑚𝑜𝑙

Despejemos la temperatura de la ecuación de V.D.W.-

𝑎
𝑛2 ∗ 𝑎 (𝑃 + ) ∗ (𝑉 − 𝑏)
(𝑃 + ) ∗ (𝑉 − 𝑛 ∗ 𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝑇= 𝑉2
𝑉2 𝑅

𝐿 2
3, 64 (bar  ( ) ) 𝐿 𝐿
(111 𝑏𝑎𝑟 + mol ) ∗ (0,102 − 0,043 )
2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐿
(0.102 )
𝑚𝑜𝑙
𝑇= = 327,05 𝐾
𝑏𝑎𝑟 𝐿
0,08314
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Factor de compresibilidad:
𝑃 111 [𝑏𝑎𝑟]
𝑃𝑟 = = = 1,5
𝑃̅𝐶 74 [𝑏𝑎𝑟]
𝑍𝑖 = ⋯
𝑇 𝑇
𝑇𝑟 = =
{ ̅
𝑇𝐶 304 𝐾

A partir de la ecuación del factor de compresibilidad, determinamos la temperatura:

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉=𝑍
𝑃
𝑔
𝑃𝑉𝑀 111 𝑏𝑎𝑟 ∙ 2 𝐿 ∙ 44 136,6
𝑇= = 𝑚𝑜𝑙 =
𝑚𝑅𝑍 𝑏𝑎𝑟 𝐿 𝑍
860 𝑔 ∙ 0.08314 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ 𝑍
 𝐓 𝟏𝟑𝟔, 𝟔
T sup (K) Pr 𝐓𝐫 = Zi
𝟑𝟎𝟒 𝐊 𝑻=
Diagrama 𝒁𝒊 Error %
Calculado
327 1,5 1,076 0,44 310.45 5.06

330 1,5 1,086 0.47 290.63 12

328.5 1,5 1,08 0.455 300,22 8,6

325 1,5 1,07 0,41 333.21 2.52

329 1,5 1.08 0.415 329,2 0.06

Tomando en cuenta la temperatura ideal, nos basamos en el volumen reducido:

L 𝐿
Vc = 3b = 3 ∗ 0.043 = 0,129
mol 𝑚𝑜𝑙

𝑉 0.102
Vr = = = 0,79 ≅ 0,80
𝑉𝑐 0,129

𝑃 111 [𝑏𝑎𝑟]
𝑃𝑟 = = = 1,5
𝑃̅𝐶 74 [𝑏𝑎𝑟]
𝑍𝑖 = 0,85
𝑉
𝑉𝑟 = = 0,80
{ 𝑉̅𝐶

𝑏𝑎𝑟 𝐿
𝑍𝑚𝑅𝑇 0.85 ∙860 𝑔 0,08314 𝑇 𝑉𝑃𝑀 2∙111∙44
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑉= 𝑃𝑀
= 𝑔 →𝑇= 𝑧𝑚𝑅𝑇
= 0,85∙860∙0,08314
= 160,72 𝐾
111 𝑏𝑎𝑟∙44
𝑚𝑜𝑙