“Año del Bicentenario del Perú: 200 Años de Independencia”

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

COMPONENTE CURRICULAR

TERMODINÁMICA PARA INGENIERÍA QUÍMICA

EXAMEN

Tercer examen de Termodinámica

DOCENTE:

ING. ZUÑIGA SANCHEZ, Higinio Alberto

PRESENTADO POR:

Llanque Carbajal Franklin

181225

SEMESTRE:

VI

PUNO –PERÚ

2021
1. CALCULAR LA FUGACIDAD DEL AMONIACO A 350°C Y 7MPA CON LA
CORRELACIÓN DE PITZER
SOLUCIÓN:

Datos obtenidos de la Tabla B-1 Smith-Van Ness-Abbott

𝑇 = 350°𝐶 + 273.15 = 623.15 𝐾 𝑃 = 7𝑀𝑃𝑎 = 70 𝑏𝑎𝑟

𝑇𝐶 = 405.7 𝐾 𝑃𝐶 = 112.80 𝑏𝑎𝑟 𝜔 = 0.253
Hallamos la temperatura y presión reducida
𝑇 623.15 𝐾
𝑇𝑟 = = = 1.5359
𝑇𝐶 405.7 𝐾
𝑃 70 𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑟 = = = 0.6206
𝑃𝐶 112.80 𝑏𝑎𝑟
Con la correlación de Pitzer para la fugacidad
𝑃𝑟
𝑙𝑛𝜙 = (𝐵0 + 𝜔𝐵1 ) 𝐸𝑐. 11.68 𝑆. 𝑉. 𝐴.
𝑇𝑟
0.422 0.422
𝐵0 = 0.083 − 1.6 = 0.083 − = −0.1294
𝑇𝑟 (1.5359)1.6
0.172 0.172
𝐵1 = 0.139 − 4.2 = 0.139 − = 0.1106
𝑇𝑟 (1.5359)4.2
0.6206
𝑙𝑛𝜙 = (−0.1294 + (0.253) ∗ 0.1106)
1.5359
𝑙𝑛𝜙 = −4.0979 ∗ 10−2
−2
𝜙 = 𝑒 −4.0979∗10
𝜙 = 0.9598
Pero;
𝑓
𝜙= → 𝑓 =𝜙∗𝑃
𝑃
Finalmente:

𝑓 = 𝜙 ∗ 𝑃 = 0.9598 ∗ 70 𝑏𝑎𝑟 = 67.186 𝑏𝑎𝑟

2. EL VAPOR DE AGUA A 92 BAR Y 450°C EXPERIMENTA UN CAMBIO ISOTÉRMICO
DE ESTADO HASTA UNA PRESIÓN DE 350 KPA. DETERMINE LA RELACIÓN DE
FUGACIDAD ENTRE EL ESTADO INICIAL Y EL ESTADO FINAL.
Solución:
Haciendo uso de las ecuaciones; 11.28 y 11.31 de S.V.A.

𝐺𝑖 = Γ𝑖 (𝑇) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑓𝑖 𝑦 𝐺𝑖∗ = Γ𝑖 (𝑇) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑓𝑖∗

Restándolas, se elimina Γ𝑖 (𝑇) y queda la ecuación 11.33 de S.V.A.

𝑓𝑖 1
𝑙𝑛 ∗ = (𝐺 − 𝐺𝑖∗ )
𝑓𝑖 𝑅𝑇 𝑖

Y por definición

𝐺𝑖 = 𝐻𝑖 + 𝑇𝑆𝑖
𝐺𝑖∗ = 𝐻𝑖∗ + 𝑇𝑆𝑖∗
Finalmente;

𝑓𝑖 1 𝐻𝑖 − 𝐻𝑖∗
𝑙𝑛 = [ − (𝑆𝑖 − 𝑆𝑖∗ )] … … (𝐴)
𝑓𝑖∗ 𝑅 𝑇

Ecuación que se usarán en los cálculos siguientes;

Fugacidad para condiciones iniciales,

𝑃1 = 92 𝑏𝑎𝑟 = 9200 𝑘𝑃𝑎 𝑇1 = 450°𝐶 + 273.15 = 723.15 𝐾

*La presión más baja para la cual los datos a 450°C se dan en las tablas de vapor es
1kPa. El vapor en tales condiciones es, para propósitos prácticos, un gas idea, para el
cual 𝑓𝑖∗ = 𝑃∗ = 1 𝑘𝑃𝑎. Los datos para tal estado proveen los siguientes valores de
referencia:

Para vapor sobrecalentado a 𝑇1,1 = 450°𝐶 𝑦 𝑃1,1 = 1𝑘𝑃𝑎 Datos de la

tabla F-2 S-V-A
𝑘𝐽 𝐽
𝐻𝑖∗ = 3383.6 = 3383.6
𝑘𝑔 𝑔
𝑘𝐽 𝐽
𝑆𝑖∗ = 10.8200 = 10.8200
𝑘𝑔. 𝐾 𝑔. 𝐾
Para 𝑇1,2 = 450°𝐶 𝑦 𝑃1,2 = 9200 𝑘𝑃𝑎
𝑘𝐽 𝐽
𝐻𝑖 = 3256.1 = 3256.1
𝑘𝑔 𝑔
𝑘𝐽 𝐽
𝑆𝑖 = 6.4760 = 6.4760
𝑘𝑔. 𝐾 𝑔. 𝐾
Con el fin de simplificar los cálculos, los valores de H y S, se multiplicó por la masa
molar del agua (18.015 g/mol) al valor de la constante R, siendo los nuevos datos
𝐽 1 𝑚𝑜𝑙 𝐽
𝑅 = 8.314 ∗ = 0.4615
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 18.015 𝑔 𝑔. 𝐾
𝑇 = 450°𝐶 + 273.15 = 723.15 𝐾
Reemplazando en la ecuación (A)
𝐽 𝐽
𝑓𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙) 1 3256.1 𝑔 − 3383.6 𝑔 𝐽 𝐽
𝑙𝑛 ∗ = [ − (6.4760 − 10.8200 )]
𝑓𝑖 𝐽 723.15 𝐾 𝑔. 𝐾 𝑔. 𝐾
0.4615
𝑔. 𝐾
𝑓𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙)
𝑙𝑛 = 9.0307
𝑓𝑖∗
𝑓𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙)
= 𝑒 9.0307 = 8355.7065
𝑓𝑖∗

Donde el coeficiente de fugacidad para la condición inicial resulta:

𝑓𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙) = 8355.7065 ∗ 𝑓𝑖∗ = 8355.7065 ∗ 1 𝑘𝑃𝑎 = 8355.7065 𝑘𝑃𝑎

El coeficiente de fugacidad
𝑓𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙) 8355.7065 𝑘𝑃𝑎
𝜙𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙) = = = 0.9082
𝑃1 9200 𝑘𝑃𝑎

Fugacidad para condiciones finales,

𝑃2 = 3.5 𝑏𝑎𝑟 = 350 𝑘𝑃𝑎 𝑇2 = 450°𝐶 + 273.15 = 723.15 𝐾

*La presión más baja para la cual los datos a 450°C se dan en las tablas de vapor es
1kPa. El vapor en tales condiciones es, para propósitos prácticos, un gas ideal, para el
cual 𝑓𝑖∗ = 𝑃∗ = 1 𝑘𝑃𝑎. Los datos para tal estado proveen los siguientes valores de
referencia:

Para vapor sobrecalentado a 𝑇1,1 = 450°𝐶 𝑦 𝑃1,1 = 1𝑘𝑃𝑎 Datos de la

tabla F-2 S-V-A
𝑘𝐽 𝐽
𝐻𝑖∗ = 3383.6 = 3383.6
𝑘𝑔 𝑔
𝑘𝐽 𝐽
𝑆𝑖∗ = 10.8200 = 10.8200
𝑘𝑔. 𝐾 𝑔. 𝐾
Para 𝑇1,2 = 450°𝐶 𝑦 𝑃1,2 = 350 𝑘𝑃𝑎
𝑘𝐽 𝐽
𝐻𝑖 = 3379.2 = 3379.2
𝑘𝑔 𝑔
𝑘𝐽 𝐽
𝑆𝑖 = 8.1120 = 8.1120
𝑘𝑔. 𝐾 𝑔. 𝐾
Con el fin de simplificar los cálculos, los valores de H y S, se multiplicó por la masa
molar del agua (18.015 g/mol) al valor de la constante R, siendo los nuevos datos
𝐽 1 𝑚𝑜𝑙 𝐽
𝑅 = 8.314 ∗ = 0.4615
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 18.015 𝑔 𝑔. 𝐾
𝑇 = 450°𝐶 + 273.15 = 723.15 𝐾
Reemplazando en la ecuación (A)
 𝐽 𝐽
𝑓𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) 1 3379.2 𝑔 − 3383.6 𝑔 𝐽 𝐽
𝑙𝑛 ∗ = [ − (8.1120 − 10.8200 )]
𝑓𝑖 𝐽 723.15 𝐾 𝑔. 𝐾 𝑔. 𝐾
0.4615 𝑔. 𝐾
𝑓𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙)
𝑙𝑛 = 5.8546
𝑓𝑖∗
𝑓𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙)
= 𝑒 9.0307 = 348.8353
𝑓𝑖∗

Donde el coeficiente de fugacidad para la condición inicial resulta:

𝑓𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) = 348.8353 ∗ 𝑓𝑖∗ = 348.8353 ∗ 1 𝑘𝑃𝑎 = 348.8353 𝑘𝑃𝑎

El coeficiente de fugacidad
𝑓𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) 348.8353 𝑘𝑃𝑎
𝜙𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) = = = 0.9967
𝑃2 350 𝑘𝑃𝑎
FINALMENTE, la relación entre la fugacidad del estado inicial y el final es:
𝑓𝑖(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙) 8355.7065 𝑘𝑃𝑎
= = 23.9532
𝑓𝑖(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) 348.8353 𝑘𝑃𝑎
3. LA FORMACIÓN DE TRIÓXIDO DE AZUFRE POR OXIDACIÓN DEL DIÓXIDO DE
AZUFRE ES UN PASO INTERMEDIO EN LA FABRICACIÓN DEL ÁCIDO SULFÚRICO.
SEGÚN LA SIGUIENTE REACCIÓN:
2 𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑆𝑂3 (𝑔)

CALCULAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A 830°C

Solución:
0 0
Cálculo de Δ𝐻298.15 𝐾 𝑦 𝐺298.15 𝐾

0 0
Δ𝐻298.15 𝐾 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ Δ𝐻𝑓𝑖

0 0
Δ𝐺298.15 𝐾 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ Δ𝐺𝑓𝑖

Donde:

COMPONENTES 𝑣𝑖 0 0
Δ𝐺298.15 Δ𝐻298.15
𝑆𝑂2 -2 -300194 -296830
𝑂2 -1 0 0
𝑆𝑂3 2 -371060 -395720

0
𝐽
Δ𝐻298.15 𝐾 = [(−2) ∗ (−296830) + (−1) ∗ (0) + (2) ∗ (−395720)]
𝑚𝑜𝑙
0
𝐽
Δ𝐻298.15 𝐾 = −197780
𝑚𝑜𝑙
0
𝐽
Δ𝐺298.15 𝐾 = [(−2) ∗ (−300194) + (−1) ∗ (0) + (2) ∗ (−371060)]
𝑚𝑜𝑙
0
𝐽
Δ𝐺298.15 𝐾 = −141732
𝑚𝑜𝑙
De las condiciones estándar y la ecuación 13.11a S.V.A.
−Δ𝐺 0
( )
𝐾=𝑒 𝑅𝑇

0
−Δ𝐺298.15
( 𝑅𝑇 )
𝐾298.15 = 𝑒
𝐽
−(−141732 )
( 𝑚𝑜𝑙 )
𝐽
8.314 ∗298.15 𝐾
𝐾298.15 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
24
𝐾298.15 = 6.7882𝑥10
Cálculo de la constante de equilibrio a 830°C

Con la ecuación 13.15 S.V.A.

0
𝐾 −Δ𝐻298.15 𝐾 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾′ 𝑅 𝑇 𝑇′
Despejando K y reemplazando;
 0
−Δ𝐻298.15 𝐾 ( 1 − 1 ))
(
𝐾 = 𝐾′ ∗ 𝑒 𝑅 𝑇 𝑇′

𝐽
−(−197780 ) 1 1
[ 𝑚𝑜𝑙 ∗( − )]
𝐽 1103.15 𝐾 298.15 𝐾
8.314
𝐾1103.15 𝐾 = 6.7882𝑥1024 ∗ 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾

El valor de la constante de equilibrio para 830°C ->1103.15 K

𝐾1103.15 𝐾 = 0.3512
4. SE OXIDA ETANOL EN FASE LÍQUIDA A 300°C Y A PRESIÓN ATMOSFÉRICA, PARA
OBTENER ÁCIDO ACÉTICO Y AGUA, MEDIANTE LA SIGUIENTE REACCIÓN:
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝑙) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑙) + 𝐻2 𝑂 (𝑙)

SI HAY INICIALMENTE 2.00 MOLES DE ETANOL Y 2 MOLES DE OXÍGENO.

CALCULAR FRACCIÓN MOL DE ÁCIDO ACÉTICO EN LA MEZCLA REACTIVA, EN
EQUILIBRIO.
Solución:
0 0
Cálculo de Δ𝐻298.15 𝐾 𝑦 𝐺298.15 𝐾

0 0
Δ𝐻298.15 𝐾 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ Δ𝐻𝑓𝑖

0 0
Δ𝐺298.15 𝐾 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ Δ𝐺𝑓𝑖

Donde:

COMPONENTES 𝑣𝑖 0 0
Δ𝐺298.15 Δ𝐻298.15
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝑙) -1 -174780 -277690
𝑂2 (𝑔) -1 0 0
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑙) 1 -389900 -484500
𝐻2 𝑂 (𝑙) 1 -237129 -285830

0
Δ𝐻298.15 𝐾 = [(−1) ∗ (−277690) + (−1) ∗ (0) + (1) ∗ (−484500) + (1)
𝐽
∗ (−285830)]
𝑚𝑜𝑙
0
𝐽
Δ𝐻298.15 𝐾 = −492640
𝑚𝑜𝑙
0
Δ𝐺298.15 𝐾 = [(−1) ∗ (−174780) + (−1) ∗ (0) + (1) ∗ (−389900) + (1)
𝐽
∗ (−237129)]
𝑚𝑜𝑙
0
𝐽
Δ𝐺298.15 𝐾 = −452249
𝑚𝑜𝑙
De las condiciones estándar y la ecuación 13.11a S.V.A.
−Δ𝐺 0
( )
𝐾=𝑒 𝑅𝑇

0
−Δ𝐺298.15
( 𝑅𝑇 )
𝐾298.15 = 𝑒
𝐽
−(−452249 )
( 𝑚𝑜𝑙 )
𝐽
8.314 ∗298.15 𝐾
𝐾298.15 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
79
𝐾298.15 = 1.7179𝑥10
Cálculo de la constante de equilibrio a 830°C

Con la ecuación 13.15 S.V.A.

 0
𝐾 −Δ𝐻298.15 𝐾 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾′ 𝑅 𝑇 𝑇′
Despejando K y reemplazando;
0
−Δ𝐻298.15 𝐾 ( 1 − 1 ))
′ (
𝐾 =𝐾 ∗𝑒 𝑅 𝑇 𝑇′

𝐽
−(−492640 ) 1 1
[ 𝑚𝑜𝑙 ∗( − )]
𝐽 573.15 𝐾 298.15 𝐾
79 8.314
𝐾1103.15 𝐾 = 1.7179𝑥10 ∗ 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾

El valor de la constante de equilibrio para 300°C ->573.15 K

𝐾573.15 𝐾 = 6.6419𝑥1037
Ahora se consideran los siguientes criterios:

La reacción es irreversible, por lo tanto finaliza cuando los reactantes se hayan

consumido.

La constante 𝐾573.15 𝐾 resulta 6.6419𝑥1037 valor lo suficientemente alto que garantiza

la reacción.

Los componentes son puros y se encuentran a presión estándar.

La composición molar en la reacción es:

𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝑙) 𝑂2 (𝑔) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑙) 𝐻2 𝑂 (𝑙)

Inicio 2 mol 2 mol 0 0
Durante -x -x +x +x
Final 2-x 2-x x x

Al ser una reacción de componentes heterogéneos, no se pueden aplicar las

ecuaciones de reacciones homogéneas, por tanto;

La constante de equilibrio podría expresarse en base molar;

𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ∗ 𝑛𝐻2 𝑂
𝐾=
𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ∗ 𝑛𝑂2
𝑥2
𝐾=
(2 − 𝑥)2
Despejando y hallando el valor de x

𝑥2 𝑥2
(2 − 𝑥)2 = … … . 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑒𝑠 𝑚𝑢𝑦 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜
𝐾 𝐾
Por lo tanto;

𝑥=2
La fracción molar para el ácido acético en la reacción se debe expresar según la
ecuación, Finalmente:
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 2
𝑋𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = = = 0.5
𝑛 𝑇(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛) 4