PREGUNTAS EA

ANALÍTICA

l. Suponiendo que la concentración de Pb pseudototal sea la misma en un suelo ácido y en

uno básico:

a. La fracción biodisponible de Pb es mayor en un suelo ácido.

b. La fracción biodisponible de Pb es mayor en un suelo básico.

c. La fracción disponible de Pb es independiente del pH del suelo.

2. Las muestras tomadas en el campo y sobre las que se ha trabajado, corresponden a

horizontes superficiales. Indica el porqué de tal elección:

a. Porque hemos evaluado contaminantes en estado biodispon ible y el mayor

contenido en sustancias asimilables siempre se da en ese horizonte.

b. Porque la contaminación se produce por arrastre de sustancias contaminantes vía

aire o agua y siempre ese arrastre involucra en un primer lugar la parte superficial

del suelo y a partir de eso, se puede pensar en la redistribución posterior.

c. Porque resulta más cómodo y si está contaminada la parte superficial suponemos

que lo estará todo el suelo.

3. La selección de las cuatro muestras de suelo ha sido llevada a cabo por:

a. Según criterio.

b. Sistemático.

c. Estratificada.

4. Durante la determinación estructural hemos usado suelos pasados por un tamiz de 2mm.

¿Podríamos haber utilizado suelo triturado?

a. Sí, no se habrían observado cambios.

b. Se podría utilizar en concentraciones en las que hay mucha arcilla.

c. No, porque hubiéramos alterado el tamaño de las partículas.

S. El elevado contenido de caliza de un suelo:

a. Produce un desplazamiento de la textura hacia fracciones más finas.

b. Disminuye el contenido en metales como Zn, Mg, Cu debido a que dificulta su

asimilación, dificultando su solubilidad// Dificulta la asimilación a pH básicos de

elementos como el Pb.

c. Disminuye el pH del suelo.

6. El empleo de disolución dispersa nte para estudiar la textura se debe:

a.
b.
 c.
7. ¿cuál es la causa del descenso de pH cuando se añade KCI lM al suelo con respecto al que

se mide cuando se añade H20 destilada?

a. Hidrólisis ácida del KCI.

b. El desplazamiento de los W adsorbidos en las superficies de las partículas

minerales y organominerales del suelo.

c. La disolución del ácido silícico por adición de KCI.

8. Factor por el que hay que multiplicar la CE para obtener la concentración de las sales en

ppm:

a. 12,5
b. 0,36
c. 640
9. Una de las maneras de minimizar los contenidos de TPHs es la aplicación de fertilizantes

NPK, ¿por qué?

a. Para mejorar el desarrollo de la planta en ambiente contaminado.

b. Para favorecer el desarrollo microbiano.

c. Para incrementar la concentración de nutrientes de modo que impidan la

solubilización del contaminante.

10. En la determinación del Mas, la adición de H3PÜ4 previa a la va loración del dicromato con

sal de Morh:

a. Mejora notablemente la definición del punto final de valoración.

b. Se hace para fijar el medio ácido de la reacción.

c. Mejora la eficacia de oxidación de la materia orgánica.

ORGÁNICA

l. Dada la síntesis del fármaco {R)- Warfarina:

a. El exceso enantiomérico de la Warfarina obtenida se puede calcular por

integración de señales bien diferenciadas del espectro 1 H- RMN del bruto de

reacción realizado en CDC l3.

b. El valor del poder rotatorio de la Warfa rina obtenida nos permite calcular con

exactitud su exceso enantiomérico, siempre y cuando se conozca el valor del

poder rotatorio (medido en las mismas condiciones experimentales) de cualquiera

de los enantiómeros de la Warfarina enantioméricamente pura.

 c. La configuración absoluta de la Warfarina obtenida en la reacción anterior se

puede conocer inequívocamente si se dispone del valor del poder rotatorio de la

(S)- Warfarina enantioméricamente pura.

2. Se comparan los espectros de 1 H- RMN (acetona-d, 500 MHz) de una muestra problema de

difeniletilendiamina quiral (enantioméricamente enriquecida) en ausencia y presencia de

un agente derivatizante quiral [(R)-1,1-dinaftil-2,2'-diil hidrogenofosfato] en las

condiciones previamente optimizadas para la difeniletilendiamina racémica.

Asumiendo que es la primera vez que se realiza este estudio espectroscópico y, por tanto,

no existen datos previos para el mismo, indicar cual de las siguientes afirmaciones es

cierta:

a. Se observa un desdoblamiento de señales en presencia de un agente derivatizante

quiral, partir de cuyo desplazamiento químico se puede determinar la

configuración absoluta del enantiómero mayoritario.

b. Se observa un desdoblamiento de señales en presencia de un agente derivatizante

quiral, cuya integración permite calcular el ee de la muestra original.

c. Los espectros 1 H- RMN realizados en ausencia y presencia del agente derivatizante

quiral son idénticos.

Otras preguntas:

Como se calcula la constante de equilibrio: teniendo en cuenta las energías libres de

los tautómeros.

Relacionado con HPLC: de que fase se trata (normal) y que el sistema de separación

term ina en la columna.

INORGÁNICA

l. La preparación de un metaloceno requiere utilizar como precursor orgánico CpH. Este

compuesto ha de ser calentado previamente a 180ºC para:

a. Transformar el ligando ciclopentadieno en ligando cp· monómero.

b. Transformar el ligando CpH en el ligando cp· monómero.

c. Transformar el ligando diciclopentadieno en ligando CpH monómero.

2. Aunque el Ferroceno es un compuesto estable al aire, su preparación se rea liza bajo

atmósfera inerte debido a que :

a. Para la síntesis de Ferroceno se utiliza CpH que se oxida y se hidroliza fácilmente.

b. En el proceso de síntesis del Ferroceno se genera una sal del anión cp· que se

oxida fácilmente.
 c. En el proceso de síntesis de Ferroceno se genera una sal del anión cp· que dimeriza

fácilmente.

3. EL espectro IR registrado en bromuro potásico entre 4000 y 400 cm·1 permite:

a. Identificar impurezas de Ferroceno en el espectro del Ferricinio ([Fc][PFG]),

b. Diferenciar claramente entre el Ferroceno y el acetilferroceno.

c. Asegurar la pureza del acetilferroceno.

4 . Indica cual de las siguientes afirmaciones es correcta en relación con la oxidación de

Ferroceno al catión Ferricinio:

a. Se forma un compuesto organometálico diamagnético de color azul intenso.

b. El compuesto organometálico azul intenso presena bandas de trasición

electrónicas d-d en la región visible, a menor energía que el precursor neutro.

c. Los anillos Cp de la especie de color azu l que se genera experimentan más

fácilmente reacciones de acilación de los anillos de Ferroceno.

5. El espectro 1H- RMN de la mezcla de compuestos sintetizados en el laboratorio presentan

4 señales: 3 de ellas se localizan entre 4 y 5 ppm con integrales 6:6:5, y la cuarta aparece a

2.5 ppm e integra para 9 protones. Esta información indica que:

a. Mezcla 1:1 de acetilferroceno y diacetilferroceno.

b. Mezcla 1:1 de Ferroceno y acetilferroceno.

c. Mezcla 1:1 de Ferroceno y diacetilferroceno.

6. Se sintetiza una nueva sustancia X derivada del Ferroceno, en el cual hay cierto

sustituyente aceptar de electrones en uno de los anillos. Cuando se realiza una voltametría

cíclica con una disolución que corresponden al proceso Fe {11) / Fe {111). Los datos son los

siguientes:

Onda A: Epa= +0.65 V, Epc = +0.55V; Onda B: Epa= +0.79 V, Epc = +0.69 V

a. E112 del Ferroceno aparece a +0.74 V.

b. El orbital HOMO del compuesto X es de mayor energía que el del Ferroceno.

c. E112 del compuesto X es +0.14 V vs Fe.

7. El siguiente voltamograma corresponde a la oxidación, a 100 mV/s de cierta sustancia A en

acetonitrilo. Como electrodo de referencia se empleó un hilo de plata (al que están

referidos los valores de potencial de la figura).

¿Cuál es el valor aproximado de lpc/lpa?

a. 0.07
b. 0.34
c. 15
 I+-___.._______._...__.____.____.___ _ _._..¡

1.4
0.2 o.• o.6 o.a 1.0 1.2

Potencial, V

8. Referente a la misma figura. Después de realizar la medida anterior, se añadió a la solución

una pequeña cantidad de decametilferroceno (Fe*) y se registró un nuevo voltamograma a

100 mV/s. La señal de la sustancia A no cambió, pero aparece una nueva con Epa= +0.17

V, Epc = +0.07 V.

a. +0.70VvsFc*

b. +0.63 V vs Fe*

c. +0.58 V vs Fe*

9. En los cálculos DFT-EDF2 / 6-31G* del Fe encontramos una carga sobre el Fe

a. Aproximadamente igual +2.

b. Comprendida entre +2 y +3.

c. Inferior +2.

10. En los cálculos DFT-EDF2 / 6-31G* de los confórmeros eclipsados y alternados del Fe se

obtiene que:

a. Los espectros IR de los confórmeros eclipsado y alternado presentan diferentes

estructuras en la región con una frecuencia entre 470 y 520 cm-1 .

b. El confórmero eclipsado presenta distancias anillo-Fe sensiblemente inferiores a

las del confórmero alternado.

c. En el diagrama de las energías de los OM del confórmero ecl ipsado el HOMO está

degenerado, pero no en el diagrama alternado.

QUÍMICA FÍSICA

l. El proceso de polimerización de la PANi se denomina polimerización oxidativa o redox.

Para realizar la polimerización con éxito es necesario:

a. Que en el proceso se incorpore un oxidante con suficiente potencial

electroquímico como para generar un catión y/o un radical catión.

 b. Que el oxidante añadido debe proceder con un tiempo de inducción inferior a 10

segundos.

c. No tiene importancia el valor del potencial electroquímico del oxidante en

comparación con el del monómero a polimerizar.

2. Se quiere obtener un textil conductor (Poliamida/Polianilina) partiendo de un textil

aislante, para una aplicación donde se necesita las propiedades conductoras del material

final. Que método elegiría para conseguirlo y en concreto para este polímero:

a. Un proceso químico donde se tiene el monómero Anilina y el text il poliamida en

un único recipiente al cual se va añadiendo poco a poco el agente oxidante,

guardando la relación Canilina / Caxidante = 0 .1.

b. Utilizaría un método electroquímico, ya que con este método se obtendrá un

polímero con mayor conductividad y por tanto del textil final tendrá esta

propiedad.

c. Un proceso químico, pero en un medio no acuoso donde se tiene el monómero y

el textil en un único recipiente al cual se va añadiendo poco a poco el agente

oxidante, guardando la relación Canilina / Caxidante = 1000.

3. Se quiere realizar una síntesis, por vía electroquímica, de Polipirrol en acetonitrilo con

NaCI04 0.1 M (condiciones análogas a las realizadas en el laboratorio) con una estructura

muy compacta y bien estructurada. ¿Qué método de estos elegiría pa ra realizarlo?

a. Una voltametría cíclica a 50 mV/s entre -0.2 y 1.2 V.

b. Una cronoamperometría con un valor de voltaje constante 0.9 V.

c. Una cronopotenciometría con un valor de corriente constante de -0.8 A.

 Preguntas Práctica C- 2016
(Cada pregunta bien contestada suma 1 punto, se
restarán 0,3 puntos por cada pregunta mal contestada)
l. Suponiendo que la concentración de Pb pseudototal sea la
misma en un suelo ácido y en un suelo básico:
a) La fracción biodisponible de Pb esperada es mayor en un
suelo ácido.
b) La fracción biodisponible de Pb esperada es mayor en un
suelo básico.
c) La fracción biodisponible de Pb esperada es
independiente del pH del suelo.

2. Las muestras tomadas en el campo y sobre las que se ha

trabajado, corresponden a horizontes superficiales.
Indique el porqué de tal elección:
a) Porque hemos evaluado contaminantes en estado
biodisponible y el mayor contenido en sustancias
asimilables siempre se da en ese horizonte.
b) Porque la contaminación se produce por arrastre de
sustancias contaminadas vía aire o agua y siempre ese
arrastre impacta en primer lugar en la parte superficial del
suelo, a partir de ese lugar se puede pensar en la
redistribución posterior.
c) Porque resulta más cómodo y si está contaminada la parte
superficial suponemos que lo estará todo el suelo.

3. La selección de las cuatro muestras de suelo tomadas en

el campus para estudiar su grado de contaminación ha
sido llevada a cabo de manera:
a) Según criterio.
b) Sistemática.
c) Estratificada.

4. Durante la determinación textural hemos utilizado suelo

pasado por el tamiz de 2 mm. ¿Podríamos haber utilizado
suelo triturado?
a) Sí, no se l1abrían observado cambios.
b) Se podría utilizar sin consecuencias si en el suelo hay
mucl1a arena.
c) No, porque l1abrían1os disminuido el tamaño de las
partículas.

5. Un elevado contenido en caliza en un suelo:

a) Produce un desplazamiento de la textura del suelo l1acia
las fracciones más finas.
b) Difict1lta la solt1bilidad de distintos elementos como el Fe,
Zn, Mn, Cu, etc.
c) Disminuye el pl-1 del suelo.

6. El empleo de solución dispersante para realizar la textura

se debe:
a) Al carácter[] del catión Na·.
b) Al carácter [] del catió11 Sr1•
c) Al carácter [] del catió11 Na·.
 e) Disminuye el pl-I del suelo.

6. El empleo de solución dispersante para realizar la textura

se debe:
a) Al carácter[] del catión Na·.
b) Al carácter Odel catión Sr 1
•

c) Al carácter[] del catión Na·.

7. ¿Cuál es la causa del descenso de pH cuando se añade

KCl 1M al suelo con respecto al que se mide cuando se
añade agua destilada?
a) La hidrólisis ácida del KCI.
b) El desplaza1niento de los protones absorbidos en las
superficies de las partículas minerales a organominerales
de l suelo.
c) La disolución del ácido ortosilicico por la adición de KCl.
8. Indicar el factor por el que hay que multiplicar la
conductividad específica de un suelo para obtener las
partes por millón de sales de un suelo.
a) 12.5
b) 0.36
c) 640

9. Una de las maneras de minimizar los contenidos de TPHs

en el suelo es la aplicación de fertilizantes NPK, indicar
por que se realiza:
a) Para mejorar el desarrollo de planta en ambientes
contaminados.
b) Para favorecer el desarrollo microbiano y que estos
degraden el contaminante.
c) Para incrementar la concentración de nutrientes en
solución de tal 1nanera que impidan la solubilización de
contaminante.

10. En la determinación del contenido de materia orgánica

en el suelo, la adición de acido fosfórico previa a la
valoración del dicromato con sal de Mohr:
a) Mejora notablemente la definición del punto final al
eliminar los iones férricos.
b) Se hace para fijar el medio acido de la reacción de
valoración.
c) Mejora la eficacia de oxidación de la materia orgánica.

Soluciones Práctica C - 2016

1. a
2. b
3.a
4.c
5. b
6.a
7. b
8. c
9. b
10.a