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Química Organometálica
Preparación de Ferroceno y
Síntesis de Acetilferroceno.
Resumen—
En esta práctica se realizó la preparación del ferroceno
Fe(C5H5)2 a partir de cloruro ferroso tetrahidratado y
ciclopentadieno; una vez sintetizado se caracterizó haciendo
varias pruebas que se realizaron “sobre la marcha” de
purificación finalizando con un FTIR que ayudo a confirmar la
presencia de este compuesto.
Ya que se determinó satisfactoriamente la presencia del
ferroceno se realizó la acetilación de éste para obtener
acetilferroceno, producto que también fue caracterizado por
diversos métodos incluido un FTIR; para comparar las
propiedades más notorias de éste compuesto con las del
ferroceno y poder diferenciarlos.
I. INTRODUCCION
E La atmosfera de nitrógeno en el sistema se usa con el fin
l ferroceno es un compuesto organometálico sintetizado
accidentalmente por Pauson y Kealy en el año de 1951, estos
experimentadores propusieron una estructura en la cual el
átomo de hierro (Fe) se une a un átomo de carbono sp 3 (Fig. 1),
posteriormente Wilkinson y Fischer descubrieron que la
verdadera estructura de este compuesto se representaba por un
ciclopentadieno aromático formando una estructura tipo
“sándwich” (Fig. 1), este descubrimiento les valió un premio
nobel en el año de 1973.
Fig. 1 Estructura errónea de ferroceno propuesta por Pauson y
Kealy en 1951. Estructura tipo sándwich.
Objetivo
Sintetizar el bis-ciclopentadienil hierro (II) (ferroceno) y a
partir de este reactivo realizar la síntesis del
acetilciclopentadienil-ciclopentadienil hierro (II)
(Acetilferroceno).
II. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
La reacción de síntesis del ferroceno, consiste en primera
instancia dejar reaccionando KOH con el ciclopentadieno (Cp),
para que los iones OH- abstraigan su protón ácido.
Posteriormente se coloca FeCl2•5H2O en el sistema con el
producto de la primera reacción llamando ciclopentadienuro de
potasio, durante esta reacción se forma dos enlaces η5 Fe-C
como se muestra en la Fig. 2
Fig. 2 Reacción de síntesis de ferroceno.
El ferroceno es una especie altamente estable ya que cumple
con la regla de los 18 e- (criterio aceptado de estabilidad en
metales del bloque d), usando un conteo covalente el Cp brinda
5e- al ser apto 5 (η5) y el Fe en el conteo covalente brinda 8e-.
Durante el procedimiento experimental se observa un cambio
de coloración en el sistema, esta característica da una pauta
para indicar que la síntesis fue exitosa, ya que el ferroceno es
un compuesto de color rojo ladrillo.
evitar la oxidación del ion metálico. Al momento de realizar la
purificación del producto de reacción, debe ser neutralizado
con HCl ya que el ferroceno se sintetizó en un medio demasiado
básico y con el ácido se neutraliza.
En este punto se logra encontrar otra prueba de que el
compuesto fue sintetizado de manera satisfactoria ya que el
ferroceno en medio ácido presenta un equilibrio ferroceno-
ferrocino siendo este último de color azul marino.
Otra prueba que confirmo la existencia de ferroceno en el
laboratorio, fue una prueba de solubilidad con un disolvente
orgánico no polar; en éste caso se usó cloroformo para realizar
filtrados a los sólidos y con ello obtener ferroceno en disolución
que puede ser recuperado con un rotavapor.
Al tener el ferroceno sin disolvente, se puede saber a simple
vista que se trata del compuesto, ya que los cristales tienen ese
color característico rojo ladrillo. Para completar la
caracterización de este compuesto se recurrió a sus propiedades
medibles; se hizo uso de un aparato Fischer para medir el punto
de fusión,
arrojando así un
resultado de
217°C.
El error con
respecto al valor
teórico (227°C) se
calcula como se muestra en la Ec. 1. Dando así un resultado de
4.41% bastante aceptable si se toma en cuenta las condiciones
del aparato y las impurezas debido al método de purificación.
|𝑝𝑓𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑝𝑓𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 |
%𝐸 = ∗ 100 (𝐸𝑐. 1)
𝑝𝑓𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

Química Organometálica
Adicionalmente se realizó un FTIR para poder compararlo
con el acetilferroceno (Fig. 3), este gráfico presenta los picos
característicos de anillos aromáticos en un valor aproximado de
3100 cm-1 que representa la tensión de =C-H, también presenta
un pico en 1400 cm-1 característico de tensión –C=C-.
Con la reacción propuesta en la Fig.2 se realizaron los
cálculos de reactivo limitante y se determinó que se agregaron
cantidades estequiométricas de los reactivos, por lo que los
cálculos que se hicieron se referirán al FeCl2•H2O obteniendo
un rendimiento del 7.935% rendimiento aceptable a nivel
laboratorio.
IR Ferroceno
0.58
absorvancia
0.53
0.48
0.43
0.38
3400 2400 1400 400
numero de onda (cm-1)
Fig. 3 FTIR de ferroceno usando KBr como eluyente realizado en el
laboratorio C2 de la Facultad de Química, UNAM.
En el caso de la síntesis del acetilferroceno, el grupo Cp- del
ferroceno posee un carácter aromático que puede reaccionar por
medio de una sustitución electrofílica directa, el anillo de Cp
como compuesto aromático puede llevar a cabo reacciones
como la acetilación.
Para realizar la acetilación se añadió ferroceno al anhídrido
acético junto con H3PO4 y calor adaptado al dispositivo de la
Fig. 9. El compuesto obtenido es acetilferroceno; una propuesta
para purificarlo es por medio de sublimación al vacío, debido a
que este compuesto sigue teniendo las mismas propiedades de
estabilidad que le confieren el conteo de 18 electrones, además
posee un punto de fusión de 81 a 83 ºC, este dato fue usado para
caracterizarlo al momento de sintetizarlo.
Fig. 4 Reacción de la síntesis del acetilferroceno.
2
Fig. 5. Mecanismo de acetilación del ferroceno en presencia de ácido
fosfórico
De acuerdo con el análisis del mecanismo propuesto en la
figura 5 se puede observar en los últimos pasos de la reacción
la formación de ácido acético como subproducto de la síntesis
del acetilferroceno teniendo como resultado una solución en
medio ácido.
Sin embargo cabe mencionar que éste no sería el único
subproducto formado como resultado de la síntesis del
acetilferroceno, también tendríamos la formación del
Diacetilferroceno formado como subproducto en esta reacción;
en pequeñas proporciones estaría presente como subproducto
de la reacción aunque para fines prácticos no lo incluiremos en
esta discusión.
Una forma para purificar el acetil ferroceno es a través de una
recristalización simple. Se puede llevar a cabo evaporando
disolvente en baño maría de agua caliente, calentando agua por
microondas o en la parrilla, para así promover la volatilización
del disolvente diclorometano, concentrar la solución y
recristalizar el sólido del Acetilferroceno. Enfriar la solución
sobresaturada y posteriormente filtrarla al vacío para poder
obtener nuestro sólido de interés.
La otra opción para purificar el compuesto es por medio de
una cromatografía, ya que se pueden separar los subproductos
obtenidos de la reacción por las distintas polaridades de la
molécula del acetilferroceno y la de sus subproductos. La
propuesta es realizarla en capa fina y en columna para que todo
nuestro sólido de acetilferroceno quede puro eligiendo los
eluyentes y disolventes necesarios para llevarse a cabo.
Para el caso de la cromatografía en capa fina se utiliza como
disolventes cloroformo ó diclorometano y como eluyente
hexano, o una mezcla de hexano acetato de etilo 1:1. Con el fin
de esperar y observar que para el uso de eluyente hexano, el
producto de acetilferroceno quede en el punto inicial por la
polaridad del acetilado y el ferroceno se desplace por

Química Organometálica
capilaridad por ser semejante al hexano
como se muestra en la Fig. 6
Posteriormente
si se utiliza como
un eluyente la
mezcla hexano
acetato de etilo 1:1
quien se quedaría
en el punto inicial
de referencia sería
el ferroceno y por
capilaridad el
acetilferroceno
subiría por la
polaridad del
acetilo añadido
Fig. 6
durante su síntesis
cromatoplaca con Fig. 7 cromatoplaca
como se muestra
eluyente hexano con eluyente
en la Fig.7.
hexano/acetato1:1
Cabe señalar que los primeros derivados acilados del
ferroceno fueron reportados por Woodward a través de la
acilación de Friedel-Crafts. Este método de síntesis ha sido
visto por algunos, como la evidencia más importante del
carácter aromático que posee el ferroceno. Por lo que la
característica primordial de estos acetilados y en particular la
del acetilferroceno, es la aromaticidad, algunas otras son que
tiene un punto de fusión de 81 a 83°C, tiene una densidad de
1.014g/mL, es sólido cristalino de color rojo ladrillo, y es
soluble en agua y en otros disolventes orgánicos polares.
Y con las bandas correctas asociadas: nos permiten confirmar
satisfactoriamente que las rutas de síntesis utilizadas en estos
procedimientos experimentales son aceptables a nivel
laboratorio, aunque no son las mejores. Por ejemplo en el caso
de los derivados de ferroceno, en particular el acetilferroceno,
existen otros métodos para su síntesis en el laboratorio, y esta
ruta alterna es a través de la acilación de Friedel-Crafts ya que
uno de los rasgos más sobresalientes de la molécula del
ferroceno es que los anillos de ciclopentadienilo presentan
propiedades similares a los derivados aromáticos bencénicos o
incluso aún más acentuadas que el benceno mismo. Por lo que
la molécula de ferroceno es susceptible de sufrir reacciones de
sustitución electrofílica en el anillo.
El FTIR correspondiente a el acetilferroceno se presenta en
la Fig. 8 en la cual se observa un pico característico del carbono
carbonilico en un valor de 1300 cm-1 con el cual se puede decir
que efectivamente se acetilo el ferroceno ya que si se compara
con la Fig. 3 eata no presenta el pico mencionado. Por otra parte
para concoer si el ferroceno se acetilo solo una vez se determino
su punto de fusion e l cual fue de 86°C presentando un error del
6% valor mas que aceptable para una deteminacion
experimental en las condiciones de trabajo.
3
IR acetil ferroceno
1.2
absorbancia
1.1
1
0.9
0.8
3400 2400 1400 400
numero de onda
Fig. 8 FTIR de acetilferroceno usando KBr como eluyente realizado
en el laboratorio C2 de la Facultad de Química. UNAM.
III. . CONCLUSIONES
Se logró sintetizar satisfactoriamente el ferroceno y uno
de sus derivados el acetilferroceno. La medida del punto de
fusión de ambos compuestos arrojó valores muy similares a los
reportados en la literatura.
Hay evidencia experimental suficiente para afirmar que los
compuestos sintetizados y caracterizados son en efecto el
ferroceno y uno de sus derivados, el acetilferroceno. Dicha
evidencia es gracias a las cromatoplacas llevadas a cabo en el
laboratorio, así como el espectro infrarrojo experimental
involucrado.
IV. PARTE EXPERIMENTAL
Materiales: matraz Schlenk, línea de vacío/gas inerte,
colector, canastilla de calentamiento, soporte universales,
pinzas de tres dedos con nuez, parrilla de calentamiento con
agitación, barra magnética, recipiente para baño maría, vaso de
precipitados de 250 mL, matraz kitasato, embudo Buchner,
espátula, refrigerante (2con mangueras, papel filtro, dos pipetas
de 10 mL, tapones suba seal, vidrio de reloj.
Reactivos: en la preparación del ferroceno se usa
ciclopentadieno, hidróxido de potasio, cloruro de hierro
pentahidratado, THF, ácido clorhídrico, agua, hielo,
cloroformo. Para la síntesis del acetilferroceno se utiliza ácido
fosfórico, ferroceno, anhídro acético, carbonato de sodio, hielo
y agua.
Procedimiento: Para el ferroceno.
1.El experimento se realizó usando un matraz Schlenk adaptado
al refrigerante, que a su vez está conectado a la línea de doble
vacío gas inerte) (fig.6) donde se agregaron 25 ml de THF/ 8.3
g de KOH dejando agitar durante media hora.
2. Posteriormente a la mezcla anterior se le adiciona 2mL de
ciclopentadieno y se vuelve a dejar nuevamente con agitación
durante 30 minutos. Una vez trascurrido el tiempo establecido
se adicionaron 2.1633 g de cloruro de hierro dejando que la
reacción se lleve a cabo por una hora más.
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Química Organometálica

3. Se suspende la agitación fusión: 380°C. Densidad: 2.04 g/cm3. Solubilidad en agua,

y el flujo de nitrógeno, la
mezcla de reacción se vierte
cuidadosamente en un vaso de
precipitado de 50 mL que
previante contiene 8 mL de
HCl 6 M y 10 g de hielo.
4. Se obtiene una mezcla azul
y un precipitado gelatinoso de
color anaranjado.
5. Se filtra al vacío y el
residuo se lava con dos
porciones de 10mL de agua;
Fig. 9 Sistema para síntesis se seca y una vez seco se
de acetilferroceno. caracteriza.
Procedimiento para el acetilferroceno
1 .En el matraz Schlenk, se mezclan 1.5 g de ferroceno con 5
mL de anhidro acético. Se coloca en agitación y se agrega 1 mL
de ácido fosfórico al 85%. (Dispositivo de la figura 1) y se
calienta durante diez minutos en baño maría.
2. Se vierte el contenido en 20 gramos de hielo en un vaso
de precipitados.
3. Cuando se haya derretido el hielo se neutraliza con
bicarbonato de sodio, se agrega hasta que no se observe
desprendimiento de CO2.
4. Posteriormente se enfría la mezcla en un baño de hielo para
inducir la cristalización, el precipitado se filtra al vacío y se lava
con agua, hasta que el filtrado salga de color naranja claro. El
producto que se obtenido es secado y guardado.
Prueba de Solubilidad.
1. En un vaso de precipitados se coloca un poco del producto
(ferroceno).
2. Agregando cloroformo, para realizar filtrados a los sólidos
y con ello obtener ferroceno en disolución.
Prueba del Punto de fusión
1. Con un tubo capilar insertar el extremo abierto al
contenedor de compuesto y trabajar con lo que se adhiera.
2. Colocar el tubo en el aparato de Fischer y ajustar el
aumento de temperatura con el reóstato. (#9)
3. Anotar la temperatura en la que funde el compuesto.
Prueba de I.R.
1. Se realiza una disolución solida 1:10 de compuesto
obtenido con KBr.
2. Con el “blanco” (KBr) se realizó una corrida sin muestra.
3. Se realiza la corrida con la disolución sólida y por medio
del programa se realiza una limpieza y ajuste de los datos.
4. Se exportan los resultados y se realiza un gráfico.
V. PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS
Hidróxido de potasio KOH
Sólido blanco e higroscópico en diversas formas, peso
molecular 56.1 g/mol. Punto de ebullición: 1324°C .Punto de
g/100 ml a 25°C: 110 (muy elevada).
Ciclopentadieno C6H5
Peso molecular 66.1 g/mol. Punto de ebullición: 41.5-42°C
Punto de fusión: -85°C. Densidad relativa (agua = 1): 0.8
Solubilidad en agua: Insoluble. Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 2.3 Punto de inflamación: 25°C c.a. Temperatura de
autoignición: 640°C.
Cloruro de hierro pentahidratado FeCl2*5H2O
Cristales azul verdoso o polvo cristalino delicuescente, sin olor.
Peso molecular: 216.83 g/mol. Punto de fusión: 105- 110 °C.
Solubilidad en agua aprox. 1600 g/L a 10°C.
Tetrahidrofurano THF: OC4H8.
Líquido incoloro, de olor característico. Peso molecular: 72.1
g/mol. Punto de ebullición: 66°C. Punto de fusión: -108.5°C.
Densidad relativa (agua = 1): 0.89 Solubilidad en agua:
Miscible. Punto de inflamación: -14.5°C Temperatura de
autoignición: 321°C.
Ácido clorhídrico HCl
Es un líquido de color amarillo (por presencia de trazas de
fierro, cloro o materia orgánica) o incoloro con un olor
penetrante. Peso molecular: 36.46 g/mol; Presión de vapor (A
17.8 ºC): 4 atm. Densidad del vapor: 1.27. Densidad del gas (a
0 ºC): 1.639 g/l; Índice de refracción de disolución 1.0 N (a 18
ºC): 1.34168. Puntos de congelación de disoluciones acuosas: -
17.14ºC (10.81 %); Puntos de ebullición de disoluciones
acuosas: 48.72 ºC (50.25 mm de Hg y 23.42 % en peso).
Cloroformo CHCl3
Líquido incoloro volátil, de olor característico. Peso molecular
119.4 g/mol. Punto de ebullición: 62°C. Punto de fusión: -64°C.
Densidad relativa (agua = 1): 1,48. Solubilidad en agua, g/100
ml a 20°C: 0,8. Presión de vapor, kPa a 20°C: 21,2 Densidad
relativa de vapor (aire = 1): 4,12.
Ácido fosfórico H3PO4
Peso molecular: 98 g/mol; Líquido incoloro e inodoro
Cristalización de - 21 a –17 °C
Punto de Ebullición: 158 ºC (Soln. al 85%)
Punto de Fusión: 21.1 ºC (Soln. Al 85%).
Ferroceno (C5H5)2Fe
Cristales naranja, de olor característico. Peso molecular: 186.0
g/mol; Punto de ebullición: 249°C; Punto de sublimación: por
encima 100°C; Punto de fusión: 173°C; Solubilidad en agua:
ninguna; Presión de vapor, Pa a 40°C: 4
Anhídro acético C4H6O3
Líquido incoloro de olor acre. Peso molecular 102.1 g/mol.
Punto de ebullición: 139°C; Punto de fusión: -73°C; Densidad
relativa (agua = 1): 1,08; Solubilidad en agua: reacciona;
Presión de vapor, kPa a 20°C: 0,5; Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 3,5. Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C
(aire = 1): 1,01; Punto de inflamación: 49°C c.c.
Temperatura de autoignición: 316°C.
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Química Organometálica

Carbonato de sodio Na2CO3

Polvo/gránulos de color blanco, inodoro. Peso molecular:
105.99 g/mol. Punto de fusión: 851 °C. Punto de ebullición:
Descomposición. Presión de vapor, 20°C: N. A.
Densidad relativa al agua 2,54 g/cm3. Solubilidad en agua [%
en peso]: 71 g/l a 0 °C / 471 g/l a 32 °C.

VI. REFERENCIAS

● CH. ELSCHEMBROICH A.SALASAR,

ORGANOMETALLICS, A CONCISE INTRODUCTION, 2DA
ED VCH.1992
● R.J Angelici. Synthesis and Technique in Inorganic
Chemistry, W.B. Saunders &co., USA (1997).
● J. Organometallics 209.28.1598-1605
● A.I. Vogel, Vogel´s Textbook of Practical Organic
Chemestry 5th Ed. - Logman Inc. New York (1989).
● Principles of Organometallic Chemistry. P. Powell.
Second Edition. Springer -Sciencet B usiness Media,
B. V. 1988.
● J. Chem. Educ., 1966, 43(2), 73
● J. Am. Chem. Soc., 1957, 79(13), 3416
● J. Am. Chem. Soc., 1952, 74(8), 2125
● J. Am. Chem. Soc., 1952, 74(21), 5531