i, y @ ‘| 4
Casi todas las sustancias que son liquldos a temperatura
ambiente son sustancias moleculares. Las fuerzas
intramoteculares dentro de las moléculas que dan lugar a os
enlaces covalentes influyon en a forma molecular, las energias
de enlace y en muchos aspectas del comportamiento quimico.
‘Sin embargo, las propiedades fisicas de los liquidos y los sdlidos
‘moleculares se deben en gran medida alas fuerzas
intormoleculares, las fuerzas que existen entre moléculas, Pero,
écomo surgen estas atracciones intermoleculares? Al
‘comprender la naturaleza y a intensidad de las fuerza
inlermoleculares, podemos comenzar a relacionar la composicién
vyestructura de las moléculas con sus propiedades fisicas.
Prof. Gerardo Santana
Liceo N° 9 -Aito 2017-
Extraidlo de: Brown “Quimica, La cfencia central”. 11¢
ed, PEARSON EDUCACION. México. 2009, pag, 438-455
at
11.1 COMPARACION MOLECULAR DE LOS
GASES, LIQUIDOS Y SOLIDOS
Algunas de los propiedades earacter
onergi
entre esas particulas. Como vimos en el capitulo 10, en la teoria ciné
sticas de los gases, liquidos y sétides, apare-
cen en la tabla H.1 4, Podemos comprender estas propiedades en términos de Ls
de movimiento (energia cinética) ce las particulas (étomos, mokéculas, o tones
de cada estado, comparada con la energia de las interacciones intermoleculares |
molecular
de los gases, la energia cinética promedio, la cual se relaciona con la velocidad |
promedio de las particulas, es proporcional a la temperatura absoluta
Los gases consisten en una
oleccidn de particulas muy separadas en movimien-
to eadtico y constante. La energia promectio de las atracciones entre las particulas e
mucho menor que su energia cinética promedio. La ausencia de fuerzas de atracci6r
intensas entre las partictlas permite que tn gas se expanda para Henar el recipients
que lo contiene.
preci eaec doe ean tee vaca th aac aPC ee Go
intensas que en los gases, y son lo suficientemente intensas para mantener a las
particulas muy juntas. Asi, los liquidos son mucho mas densos y mucho menos
diferencia de los gases, los liquidos tienen un vou
wente del tamaiio y forma det recipiente que los con-
los liquides no son lo suficiente
compresibles que los gases. /
men definide, independiente
ticne. Sin embargo, las fuerzas de atracci6n ¢
mente intensas para evitar que las particulas se muevan unas respeeto a otras. Por
Jo tanto, cualquier liquide puede ser vertido, y adopta la forma de cualquier parte
del reeipiente que veupa.
En los sétidos, las fuerzas de atrac
6n intermoleculares son lo suficientemente
fuertes para mantener a las particulas muy juntas, y para pricticamente fijarlas en
su lugar. Los sélidos, al igual que los liquidlos, no son muy compresibles, debide
a. que las particulas tienen poco espacio fibre entre ellas, Como las particulas de ue
sélido 0 liquido estén bastante juntas, comparadas con las de un gas, con frecuencia
nos referimos a los s6lidos y liquuiclos como fasts condensadas. En general k
las de -un sélide ocupan posiciones en um patron tridimensional muy regular.
dice que los sélidos que posven estructuras tridimensionales muy ordenatlas son
cristalines. Debido a que las particulas tle un sélido no estan libres para experimen=
tar movimientos de largo aleance, los séliclos son rigidos. Sin embargo, recuente
que las unidades que forman et sdlido, ya sean iones © moléeulas, poscen energie
térmica y vibran en su lugar. Este movimiento vibratorio aumenta en amplitud
cuando se calienta un s6lido, De hecho, la energia puede aumentar al punto en que
el sélido se funde o se sublima.
La figura 11,1» compara los tres estaddos de la materia. Las particulas que com-
ponen la sustancia pueden ser stomos indlividuales, como el Ar; moléeulas, como e!
130; 0 jones, como el NaCl, Elestao de tad sustoncia depende en gran medida del ext
librio entre tas energias cinéticas de tas partieulas yw las energins de atraceién entre las
particulas. Las energias cinéticas, las cuales dependen de la temperatura, tienden 2
mantener a las particulas separadas y en movimiento. Las atracciones entre las
particulas tienclen « mantenerlas juntas. Las sustancias que son gaseosas a tempe- Enfriar o
ventar
la presién
| Calentar
o reducir
ta presion
Gas Liquido Sélido cistatino
_ Desorden total, Desorden; las particlas @ _Arreglo ordenado; las
sucho espacio vacto; grupos de particulas estén particulas se encuentran
_ bas partfulas tienen relativamente libres para esencialmente en
SShertad total de moverse unas respecto posiciones fies;
_xovimiento; partfeulas 2 olvas;partfeulas cercanas—_parfculas muy juntas
“euuy separadas entre si
Fa ambiente tienen atracciones entre sus particlas mas débiles que las de las
ilas; las stistancias que son lquidas tienen atracciones entre sus particulas ma
les que las de las sélicas,
Podemos cambiar una sustancia de un estado a otro calenténdola 0 enfrién-
a la energia cinética promedio de las particulas. Por ejemplo, el
1, que es un sétido a temperatura ambiente, funce a 801°C, y hierve a M13 °C
Vatm de presidn. Por otra parte, el NaO «ue es un gas a temperatura ambiente,
a ~88.5 °C y solidifica a —90.8 °C, bajo | atm de presién. Cuando la tempera.
de un gas desciende, la energia cinética promedio de sus particulas también
iende, lo que permite que las atracciones entre las particulas primero junten las
alas y se forme un liquido, y después précticamente las fijan en su lugar, para
ear tm sélido.
Al aumentar la presién de un gas se fuerza a las moléculas a mantenerse juntas,
a su vez, aumenta la intensidad de las fuerzas de atraccién intermoleculares.
opano (CsHs) es un gas a temperatura ambiente y 1 atm de presién, mientras
.almacenado bajo condiciones de presién muy alla.
PIENSELO UN POCO
=n (a) un gas, (b) un sélido?
11.3 ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS L{QUIDOS
as alracciones intermoleculares que acabamos do explicar pueden ayudarnos a
_comprender muchas propiedades conocidas de los liquids y sétidos. En esta see-
-S6n analizamos dos propiedades importantes de los liquids: la viseosidad y Ia
“ensién superficial
| Viscosidad
_ Algunos Ifquidos, como la melaza y et aceite para automévites, fluyen muy lenta-
nente; otros, como el agua y la gasolina, fluyen con facilidad. La resistencia de un
quid a Muir se conoce como viscosidad. Entre mas viscoso sea un liquido, Nuirs
is lentamente, La viscosidad puede meditse determinando el tiempo que tarda
jetta cantidad de un liquido en fuira través de un tubo delgado bajo la influencin
de la fuerza gravitacional. Los liquidos mas viscosos tardan mas en fh
11.13»). La viscosidac también puede determinarse midiendo la velocidad a la que
esferas de acero caen a través del liquid, Las esferas caen mas lentamente cuando
la viscosidad aumenta.
La viscosidad se relaciona con la facilidad con la que las moléculas individua-
les del Iiquido se mueven, unas con respecto a otras. Por lo tanto, depende de las
fuerzas de atraccién entre las moléculas, y de si existen caracteristicas estructurales
{que ocasionen que las moléeulas se enreden (por ejemplo, las moléculas largas po-
dian enredarse como el espagueti) Por lo tanto, para tna Serie de compuestos rela-
ionados, la viscosicad aumenta eon el peso molecular, como iltstra la tabla HLA ¥.
Las unidades SI para la viseosidad son kg/m-s. En cualquier sustancia dada, Ia
viscosidad! disminuye cuando la temperatura aumenta. Por ejemplo, el ectano tie-
ne una viscosidadl de 7.06 % 10 kg/mrsa 0 °C, y de 4.33 10- k/mes a 40 °C.
A temperaturas mas clevadas, In enorgfa cinética promedio més elevada de las mo-
Kculas supera con mayor facilidad las fuerzas de atraccién entre las moléculas.
=> «1 gas propano licuado (LP) es un liquido a temperatura ambiente, de
se compara la enexgia de atraccién entre las particulas con sus energias ciné-
A Figura 11.13 Comparaclén de
viseostdades. Lost
dos que veinos en
‘esta imagen presentan diferentes valores
‘do viscosidad, los cuales aumentan de
lquierda a deveeha, Conforme aumenta
la vscosida, las sustanciasfuyen més
lentan
nte, 44 Figusa 11.14 Tenstén superftela
Latenson superficial permite wun insecto
convo el zancuido“caminar” sobre e gs
A figura 11.15 Vista aun nivel
molecular de las fuerza
Intermotocutares en la superfiete y on
linterlor de wn liquide. tos moléulss
de ln supedicie som atadas slo por otras
noel del supertiie y por Ins roc
de abo. ELrsuadto es un araccién hacia
absj neta acl enti dt qui,
{asmolécuias del neriarexpesimentan
stracciones en tad decciones, dan
‘camo resultado ningun atacein neta en
‘esigler dec,
k
4 Figura 11.16 Dos formas de
rmenlscos. Cl menisco del agua e
de vero comparado con el menisco det
‘cto et un tubo sna. Fl aga moja et
idhio, ye fondo del menisco se encuentra
por dejo del nivel ce a linea de contacto
quasi, to que dana forma de Wala
‘opertie de agua. El mercuro na moja et
10. menisco se ercacntra por atid
mea de contacto meets
{53 una forma de U invent
£
Las moléculas pu
por evaporacidn
pH
un tubo
11.5 PRESION DE VAPOR _
ines
Sut
Sees
Viscosidad (yen)
Hesan LORCILCELCI Sam ut
Hptan LCHACHLCHSCILCH, hoo wet
Oct CURCHACHSCHSCHSCHLCHSCH, saz <0!
Nomis CHACHRCHECH.CHACIRCILCIRCH, nas wat
Pecan CHNCHECHSCLECISCHLCIACHCHCH, 2c 10*
Tensién superticial
|La superficie del agua se comporta easi come si tavien
demuestia la capacidad de ciestos insectos de “eaminar’” sobre ef
11.114), Este comportamiento se debe al desequilibrie de las fuerzas intermolecu:
Jares en In superficie del liquid, come se ve en la figata 1115-4, Observe que las
‘mokiculay en el interior son atvaidas por igual en todas divecciones, mi
Jas que st encuentran en la superficie eyporimentan sina fuerza neta ha
Flor; esta fuerza resullante jalan las moliculas se la superficie hacia adlenteo, por lo
‘queese reduce ef rea superficial y hace que las mokGeulns de la stiperficie se unten,
Ais. Coma las esferas tienen el drea superficial mis pequena por su volumen, fas
sgolas de agua sdtoptan una forma casi esférica. De manera similar, ef agua tiende 3
“formar gota” enn autombyil wecicn encerado, debide a que bay poca @ ningtn
atraccién entre las moléculas de agua palares y las mokculas ele cera no polares.
(Una medida de las faerzas hacia 0 interior que deben superarse para expandie
cl ivea superficial de tn liquisl esta slada por st tensign superficial, La tensién sw
perficiales la enengia wquerida para aumentar el srea superficial de-un liquide en
luna tinidad! de dea, Por ejemplo, ls tensidn superficial del apis 20°C 8 7.29 20>
J/m?, lo que significa que debe aplicarse uma snergia ke 729 10? J para aumentar
fon Fn? ol rea stperticial le tna cantidadt dada dle agua. FD agua ten ena ten
superficial elovada, slebido a sus fuertes enlaces por puente de hidrogeno. La te
a superficial del mereuio es incluso mayor (1.6 1D "/im?), alebid asus enka
a mids Fuertes entre los toms cle mercutio, on)
na piel olistica,
‘ees meticas, toca
PIENSELO UN POCO
Come cambia la viscosidaal la tensiin super
menta, {b) fos fuerzasintermolecuares ce atracciin se have
ictal ctunalo (a) ta temperatura aur
Las fuerzas intermoleculares que enfazan entre si molgculas similares, como los
‘enlaces por puente de hidrégeno en e1 agua, tambicn se eonncen com fer as decal
iin, Las fuerzas intermoleewlares que enlazan a una sustancia con una superficie se
feonocen com fersaste adhesin, ET agua colocacia en un tubo de vir se adhiere al
idrio debido a que las fuerza ale adhesidn ent el agua y el vierio Son ineluso mis
prance que fas fuerzas de eohesisn entre fas motéculas de ata, Porto tant, lasuper
ficie curva superior, mentee agua tiene forma ele U (Figura 116-9. Sin embargo,
‘ene easo de! mercurioel menisco es curve hacia absjocionde et mercurio hace contac:
toconel vidrio. En este ease las fuerza de cohesion entre los tomos ele moreurig sor
mucho mayores que las fuerzas de adhesion ent los itomos ate mercurio y el vidri.
Cuando se eoloea en agua un tubo de vidrio con un diimetro pequeno, 9 cap
lar, el agua aseiende por el tubo. El ascenso ele liquieles por tubos muy angostos se
conoce como accién capilat. Las fuerzas de aallwsién entree Higuido y las pave
sles del tubo tiendien ea Superficial el liquide. La tension supert-
cial de! liquiso tiende a reducr el Srea, por lo que ol liquide asciende por el tabo, EL
Tigi asciende hasta que la fuerza de gravedad sobre el Tiquicle equilibra las
Fuerzas de adhesion y de coesiin, La acei6n capiliar aytida al aga ¥ 9 los nutien:
les disuellos a moverse hacia arriba (0 ascensler) a través de las plantas.
PIENSELO UN POCO
SSL un Hiquide dentro dle ain tubo delgado no tiene menisco (on atsas palabras, sila
parte superior del liquid se observa completamente p
con respect a las intensiclaves retalivas de las ferzasele cohesion y ee adhesin?
eden es
© ‘apar de la superficie de un liquide hacia la fase paseosa
Suponga que realizamos un experimento en el que colocamos una
inticlad de etanol (CHACHLOH) en un recipiente cerrado y evacuado, como el de
Ja figura 11.22. El ctanol comenzara a evaporarse con rapide:
Como resultado, la
On gjercida por el vapor que se encuentra en el espacio de arriba del liquido,
comensaré a aumentar, Después de un corto tiempo, In presién de vapor aleartzard
un valor constant
fe, al que Hamamos presién de vapor de la sustanc
i
4
4
|
|
|
i
i
|
|
;
|
|
|
|
|
\
i 454 CAPITULO 11 Fuerzas int
& Figura 11,22 Mustractén de ta
preslén de vapor de equilibrlo sobre
tua Hiquido. En (a) imaginamos que at
inicio no hay moléculas dt liquido ea la
fase gaseosa; hay una presion de vapor
de cero en el matraz, En (b), despues de
‘alcanzar el equilib, la velocidad a la que
las moléculas salen de la supericie es igual
la velocidad a fa que las moléculas de gas
regresan ala fase liquida, Estas velocidades
ales prodacen una presion ce vapor
stable que no cambia mientras la
temperatura permanece constant
Temperatura
‘mag baja
Temperatura mus alla
H
1 Bnerpfa cinética
I
I
Fraccién de molécules
Bnergia cinética
2 11.23 Bfecto dela
temperatura sobre la distribuetén
de las energias clnétleas de un
Nquldo. La dstibucin de las energias
cinétieas de las moléculas de a superficie
de un liquid hipotético aparecen a dos
temperaturas, Solo las moléculas més
‘pid tienen suficonte energiacinética
para escapar de! quo y pasar al vapor,
como muestran las reas sombreadas.
‘A mayor temperatura, mayor es la fracci6n
cde moléculas con sufciente eneraia para
esscapar del lquid hacia la fase de vapor.
Lquido antes de cualquier evaporacion
sminima requerida
fermoleculares, liquidos y s6lides
Pyag © presién dle vapor
dG equilibrio.
AN
tanol %
Hquido
Enel equilibrio, las moléculas entran y
salen del Ifquido a ta misma velocidad.
@ )
Explicacién de la presién de vapor
en el nivel molecular
Las moléculas de un liquido se mueven a diferentes velocidades. La
figura 11.23 muestra la distribucin de las energias cinéticas de
las partictilas de la superficie de un Iiquido a dos temperaturas. Las
curvas de distribucién son como las que mostramos antes para los
gases. © (Seccidn 10.7) En cualquier instante, algunas de las mo-
Keculas de la superficie del iquicio poseen suficiente encrgfa cinética
para superar las fuerzas de atracci6n de suis moléculas cercanas ¥
escapar hacia la fase gaseosa, Entre mas débiles sean las fuerzas de |
atraccién, mayor seré el ntimero de moléculas que poxrén escapar
¥, por lo tanto, la presién de vapor seré mas clevada, ]
A cualquier temperatura en particular et movimiento de las moléculas det
liquido ala fase gaseasa es continuo. Sin embargo, conforme aumenta el ntimero de
moléculas en Ia fase gaseosa, aumenta la probabilidad de que na molécula de esa
fase choque con la superficie del liquido y vuelva a ser capturada por éste, como |
stra la figura 11.22(b). Al final, la velocidad a la que las moléculas regresan af |
liquid es exactamente igual a la velocidad con la que escapan, El niimero de mo- |
léculas en la fase gaseosa entonces alcanza un valor estable, y la presién de vapor en
esta elapa se vuelve constante.
Ala condicién en la que ocurren simulténeamente dos procesos opuestos a
la snisma velocidad se le conoce como equilibrio dindmico, pero en general se le
Tama simplemente equilibrio. Un liquido y st vapor se encuentran en equilibrio
dindmico cuando la evaporacién y la condensacién ocurten a la misma velocidad.
Podria parecer que nada sucede en el equilibrio, debido a que no hay wn cambio
neto en el sistema. De hecho, esté sucedienco mucho; las moléculas pasan conti-
nuamente del estado liquide al gaseoso, y del estado gaseoso al liquide. Todos
Jos equilibrios entre diferentes estados cle la materia poseen este cardcter cindmico.
La presi6n de vapor de un liquida es la presi6n ejercila por su vapor cuando los estas
aqutio y de vapor se encuentran en equitiorio dinémic.
Volatilidad, presién de vapor y temperatura
Cuando ocurre una vaporizacién en un recipiente abierto, como sucede cuando
el agua se evapora de un taz6n, cl vapor se dispersa alejandose del liquido;
poco, o nada, es recapturado a la superficie del Kquido. El equilibrio nunca
se establece, y el vapor contintia formdndose hasta que ol liquid se evapora a se
quedad. Las sustancias con una presién de vapor elevacla (como la gasolina) se
evaporan més répidamente que las sustancias con una presin de vapor baja
(como el aceite para automéviles). Se dice que los Iiquidos que se evaporan rap
damente son volatiles. E] agua caliente se evapora mas répidamente que el agua fria, ya
que la presion de vapor aumenta con el aumento de fa temperatura,
En la figura 11.23 vemos este efecto: conforme aumenta la temperattl-
rade las se mueven con mas energia y una frac-
cién mayor puede, por fo tanto, escapar mis facilmente de sus
moliculas cereanas. La figura 11.21» muestra fa vatiacién en Ja pre=
Sn de vapor con respecto a la temperatura, en el caso de cuatro sus
tancias comunes que difieren mucho en volatilidad. Observe que la
resin de vapor on todos los casos aumenta de forma no Tineal cua
do la temperatura aumenta.
resign de vapor (tort)
PIENSELO UN POCO
Qué compuesto piensa que seria mais volitila 25°C, el C, CCl, 0 CBr?
Presién de vapor y punto de ebullicién {
Lin liquide hierve cuando su presion de vapor es igual a la presi
jesterna que actia sobre lo superficie del liquido. En este punto se for-
nian burbujas de vapor dentro del fi
Pantode
cebullci6n normal
Alcohol etic
(etanol)
oo
emperatura
/
°/
ro
vapor 435
Agua
Eetilenglicot
30 100
vido, La temperatura a la que 4 Figura 11.24 Prestan de vapor de cuatro liquidos
un liquid dado hierve aumenta cuando se incrementa la presion — comunes como una funclén de la temperatura,
externa, EL punto de ebullicién de un liquide a 1 atm (0 760 to
oresidn se conove como punto de ebullicién normal, En ta fi
11.24 vemos que el punto de ebullicin normal det agra es 100 °C.
E1 punto de ebullicién es importante para muchos procesos que involucran
ef calentamiento de los liquids, incluyendo el cocinar. Et tiempo tequeride para
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