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Practica 4 –CINETICA QUIMICA—

CONSIDERACIONES SOBRE INTERACCIONES ENTRE MOLECULAS DE GASES

Obsérvese a continuación la siguiente figura que permitirá resolver algunas preguntas posteriores, el cubo
representa el espacio en que pueden moverse los puntos rojos y amarillos. Los puntos rojos y amarillos
representan reactivos que podemos llamar A y reactivos B.

Representación de modificaciones a Presión P, Temperatura T, volumen V y concentraciones C a un sistema de gases

Una reacción posible entre ellos es A + B → AB, las condiciones iniciales I tienen sus propiedades de volumen
V, temperatura T, presión P y concentración C, esta última representa la cantidad de moléculas de masa m por
unidad de volumen C = m/V.

Caso I → II, CAMBIO DE VOLUMEN: El volumen del recipiente se reduce y la concentración también,
manteniéndose constantes Temperatura y presión, el resultado es que se disminuye el espacio entre las
moléculas y la probabilidad de encuentro de los reactivos A y B es mayor, provocando que aumenten las
interacciones entre ambos.

Caso I → III, CAMBIO DE TEMPERATURA: La temperatura se incrementa, haciendo que la velocidad de los
reactivos se incremente (la energía cinética se incrementa Ec=1/2 mV2), con esto se incrementa la
probabilidad de encuentro y la interacción entre los reactivos.

Caso I → IV, CAMBIO DE LA CONCENTRACION: La concentración se incrementa, la temperatura y el


volumen del recipiente se mantienen constantes, pero el espacio entre moléculas disminuye debido a que se
incrementan las moléculas, provocando que la probabilidad de encuentro entre reactivos sea mayor, las
posibles interacciones se incrementan. Si las interacciones se incrementan el efecto es que la velocidad de
reacción v aumenta. La velocidad de reacción A + B → AB se define matemáticamente como:

Para un reactivo.

Para el producto.
Si A y B son los reactivos, el signo negativo significa que los reactivos se acaban, al contrario de los productos
que se forman cuyo signo será positivo, ambas ecuaciones se llaman leyes de velocidad. Los corchetes [ ],
significan concentraciones en “mol/litro”, K es una constante de velocidad y a a se le conoce como la
molecularidad con valores “entre 0 y 2” o valores fraccionarios, ½, 1 ½, etc., pero no mayores a 2.

De las expresiones algebraicas anteriores, la velocidad es el cambio de concentración por unidad de tiempo
(un vector), mientras que tiempo de reacción es el tiempo que tarda una reacción (un escalar) desde que
inicia hasta que termina.

1.- ¿Cuál es la relación entre la variación de la superficie de contacto y el tiempo de reacción?

El resultado de la velocidad de reacción del alkaseltzer con agua, es que a mayor superficie de contacto, mayor
es la velocidad de reacción y menor es el tiempo de reacción.

Reacción de alcaseltzer: NaHCO3 + H + OH → CO2 + NaOH + H2O


+ -

El tiempo de reacción es menor cuando aumentamos la superficie de contacto. En términos coloquiales para
aumentar la superficie de contacto del alkaseltzer, lo dividimos más:

Tabla de tiempos de reacción para el alkazeltzer.

Fragmentos Superficie Tiempo Velocidad


Alkaseltzer (seg) ⁄
1/1 Menor 16.48 Menor
1/2 mayor 15.56 ….
1/3 …. 12.00 ….
 polvo Infinita 11.5 Mayor
Se puede concluir que velocidad y tiempo de reacción son inversos, a mayor velocidad de reacción menor es el
tiempo de reacción. A mayor superficie de contacto, mayor velocidad de reacción y menor tiempo de reacción.

2.- ¿Qué diferencia hay entre "velocidad de reacción" y "tiempo de reacción"?

La velocidad de reacción, es la rapidez con que interaccionan los reactivos en una reacción química para
formar productos, es una cantidad vectorial, mide el cambio de la concentración C con respecto al tiempo
o como, la cantidad de sustancia que se transforma en por unidad de tiempo.

Mientras que el tiempo de reacción, es una magnitud escalar como la temperatura o la masa de un cuerpo,
que mide el tiempo en que tarda una reacción, desde que se ponen en contacto los reactivos hasta que se
obtienen los productos finales.

3.- Con los datos experimentales anotados en la tabla N° 2, represente en una gráfica, la variación de la
concentración con respecto al tiempo.
Comportamiento experimental:
Tempo Tiempo Concentración
(mins) (seg) (mol/l) KIO3
0,5 30 0,02
2 120 0,017
2,5 150 0,013
3 180 0,01
5,5 330 0,005
Si hemos entendido bien el concepto de velocidad, entonces será fácil representar la gráfica de concentración
contra tiempo de reacción o avance de la reacción. En el dibujo siguiente se muestra como un reactivo A se
consume conforme transcurre el tiempo y como un producto AB aparece de forma simultánea. ¿Se parece el
comportamiento experimental a esta grafica? ¿Por qué de su respuesta?

Grafica del consumo de reactivo y aparición de productos.

̅ Velocidad instantánea diferente a velocidad media, C=concentración

En el experimento de variación de la concentración del Yoduro de potasio, KIO 3, a concentración mayor a


menor 0.02 molar, 0.017molar, 0.015molar, 0.013molar, 0.010molar y 0.005molar, la mayor concentración tiene
un tiempo de reacción pequeño. La variable que observamos para monitorear el tiempo de reacción es la
coloración azul intenso. En el dibujo siguiente se representa la cadena de azucares del almidón y en su interior
las moléculas de Yodo que quedan atrapadas.

Figura del complejo formado entre almidón y Yodo (I2) atrapado entre la cadena de azucares.

La variable que observamos para monitorear el tiempo de reacción es la coloración azul intenso. En el dibujo
siguiente se representa la cadena de azucares del almidón y en su interior las moléculas de Yodo que quedan
atrapadas. La reacción libera yodo I2 es:

2KIO3 + 5NaHSO3 → 2KHSO4 + NaHSO4 + 2Na2SO4 + H2O + I2

Yoduro de potasio + Bisulfito de sodio → Bisulfato de potasio + Bisulfato de sodio + Sulfato de Sodio + Agua + Yodo

4.- Calcule la velocidad media de la reacción llevada a cabo en el experimento de variación de la concentración
con respecto al tiempo. ¿Qué significado tiene el signo negativo que se antepone al cálculo?
La grafica anterior permite apreciar el valor de la velocidad media de la reacción, el trazo rojo es la
representación de la velocidad media, no debe confundirse con la velocidad instantánea para 2 puntos

cualquiera v=C2-C1 /t2-t1 así tenemos ̅


En la segunda grafica de la concentración, ¿En qué lugar designaría la velocidad media? ¿Es igual a la
velocidad instantánea?

5.- Construya en papel milimétrico, la gráfica de ln  (eje Y) vs 1/T (eje X), donde  este en segundos y T en
unidades Kelvin.
Nota: La gráfica debe ajustarse por algún procedimiento matemático (regresión lineal), considerando solo
aquellos puntos que sigan la tendencia general del fenómeno en estudio.

Los datos de tiempo de reacción contra temperatura se muestran en la tabla:


Tiempo θ Temperatura 1/T (K) ln θ
(seg) (°C)
400 30 0,0032987 5,991464547
140 40 0,00319336 4,941642423
55 50 0,00309454 4,007333185
22 60 0,00300165 3,091042453
10 70 0,00291418 2,302585093

La ecuación del comportamiento es de + . El coeficiente de


correlación obtenido es de 0.99987, por lo que la tendencia lineal es aceptable.

Las gráficas del comportamiento del tiempo vs temperatura y logaritmo natural del tiempo contra la inversa
de la temperatura se ven a continuación:

6.- Calcule el valor de la energía de activación (Ea) para la reacción llevada a cabo en el experimento N° 3.
Exprese el resultado en kJ/mol.

Para el cálculo de la energía de activación observamos la pendiente, de la que sabemos m= Ea/R, donde R es
la constante universal de los gases den unidades de energía, 8.314 J/mol k o 1.987 cal/mol K y Ea es la
energía de activación de despejamos a Ea =mR o

Ea = 9609.9098 T(1.987 cal/mol K)=19094.89077 cal/mol o 19.0949 Kcal/mol.

7.- Establezca la ecuación que relacione el tiempo de reacción con la temperatura y calcule el tiempo que
tardaría en llevarse a cabo esta reacción a 25°C.
Despejamos de la ecuación de regresión:
Al tiempo para 25 °C 0 298.15 K despejamos al tiempo θ:

Ó 11.1222 minutos de tiempo.

8.- Explique con base en lo que establece la teoría de las colisiones, ¿cuál es el efecto que se produce al
aumentar la concentración y la temperatura en una reacción química?

Observe los siguientes dibujos, sabemos que los gases confinados se mueven en todas direcciones, aunque
estén a la misma temperatura a cada instante, sus posiciones son diferentes moviéndose de manera aleatoria:

Recipientes con volúmenes iguales y número de moléculas diferentes


Para explicar el efecto de la concentración consideremos los cilindros que contienen: a) 6 puntos azules y 6
puntos rojos y b) 10 puntos azules y 10 puntos rojos (pueden representar moléculas, átomos o partículas), el
volumen de ambos cilindros es el mismo, ambos son herméticos y no se deforman, consideremos a ambos a la
misma temperatura. Ambos tienen concentraciones como número de puntos por unidad de volumen: a) C =12
puntos /V y b) C=20 puntos/V, se percibe como en b) la concentración es mayor y la probabilidad de que
ocurra un encuentro de un punto azul con uno rojo es mayor, por lo que es más probable que ocurra una
reacción en el cilindro b) lo que hace que la velocidad de reacción aumente.

Ahora si antes delimitamos el volumen ahora, delimitemos lo recipientes con la misma cantidad de puntos
pero establezcamos que se encuentran a diferente temperatura:

Recipientes con volúmenes iguales, número de moléculas iguales pero diferentes temperaturas.

Como las moléculas de un gas se mueven aleatoriamente dentro del recipiente, a mayor temperatura las
moléculas aumentan su velocidad v lo que hace que la energía cinética sea mayor, aumentando así la
probabilidad de que ocurra una reacción, por lo que la velocidad de una reacción aumenta al aumentar la
temperatura del sistema, eso ocurrió durante el experimento en que se estudió el tiempo de reacción en
función de la temperatura.
No todas las interacciones generan productos, como se ve en la figura siguiente, es necesario que la
interacción entre reactivos tenga la suficiente energía como para producir un producto, cosa que ocurre en el
caso I de la figura siguiente, el caso II no tiene suficiente energía y simplemente no se genera un producto.

Figura de colisiones entre moléculas.

9.- ¿Qué función desempeña un catalizador? Explique en términos de energía de activación.

El efecto de un catalizador sobre la velocidad de reacción es que la aumenta, sin sufrir en sí mismo cambio
químico.

La manera de cómo actúa sigue siendo tema de debate, la teoría más aceptada es que se combina con uno de
los reactivos formando un compuesto intermedio (complejo activado) haciendo que reaccione con el otro más
fácilmente, este efecto se traduce en una disminución de la energía de activación Ea del sistema
reaccionante, generándose más rápidamente los productos, los mecanismos por los cuales baja la energía de
activación no han sido completamente aclarados, un catalizador no forma parte de la estequiometria de la
reacción.

En la figura siguiente representamos un diagrama de energía contra tiempo de reacción, las energías de los
reactivos, las energías de los productos, la energía de reacción que puede calcularse con la ley de Hess como:

∑ ∑

Gráfica del comportamiento de la energía de activación, sin catalizador y con catalizador.


Unas curvas con cimas que representan la reacción sin catalizador en azul y con catalizador en rojo. Note la
diferencia de energías entre la base de las energías de los reactivos y las cimas, esta energía representa la
energía de activación E ó Ea. Así concluimos que el efecto del catalizador es bajar la energía de activación
de las reacciones químicas para favorecer la generación de productos, aumentando la velocidad de reacción.

La reacción para el efecto del catalizador a una temperatura de 30°C es:

Cat. MnSO4

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5C2H2O4 → 10CO2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O

10.- ¿Qué importancia tiene desde el punto de vista industrial el conocer los factores que modifican la
velocidad de un proceso de transformación química?

La importancia de conocer los factores que modifican la velocidad de un proceso es de gran importancia, ya
que gracias a dichos factores podemos determinar, o mejor aún, lograr el tiempo necesario o requerido para
que un proceso se lleve a cabo en la industria, es de gran utilidad el aplicar condiciones que puedan hacer que
un proceso se acelere o se vuelva lento, en muchas ocasiones se requerirá modificar la velocidad de un
proceso.

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