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Bloque 1 Tema 1: Hidrógeno.
Tema 2: Los hidruros. El agua, un hidruro especial.
Bloque 2 Tema 3: Elementos del grupo 17.
Tema 4: Haluros.
Tema 5: Haluros de hidrógeno.
Tema 6: Principales combinaciones oxigenadas de los halógenos.
Bloque 3 Tema 7: Elementos del grupo 16.
Tema 8: Óxidos y sulfuros.
Tema 9: Hidruros de azufre, selenio y telurio.
Tema 10: Haluros y oxohaluros de azufre, selenio y telurio.
Tema 11: Principales combinaciones oxigenadas de azufre, selenio y telurio.
Bloque 4 Tema 12: Elementos del grupo 15.
Tema 13: Hidruros de los elementos del grupo 15.
Tema 14: Principales combinaciones oxigenadas de los elementos del grupo 15.
Bloque 5 Tema 15: Elementos y principales compuestos del grupo 18.
Tema 4. HALUROS

4.1. HALUROS COVALENTES.

4.2. HALUROS IÓNICOS.

4.1. HALUROS COVALENTES

4.1.1. Estructura y enlace

Halógenos con no metales y metales en e.o. elevados (≥ 4).
Enlace y propiedades se explican usando modelos de enlace covalente.

a) Estructuras moleculares
4.1. HALUROS COVALENTES Estructura y enlace:
b) Especies oligo- o poliméricas

i) Oligómeros o polímeros por enlace El-El

F F
C C
F F
tetrafluoroetileno

PTFE
ii) A través de puentes halógeno
4.1. HALUROS COVALENTES Estructura y enlace:
c) Especies con estructuras secundariamente iónicas

PCl5

Fase gas

Fase sólida

PCl6-

PCl4+
4.1. HALUROS COVALENTES 4.1.2. Propiedades

∆H
y
2 X 2 ( g ) + 1 n Eln ( s ) 
f → ElX y ( g )
yX ( g ) + El ( g )
Ciclo teórico para el
cálculo la entalpía de
1 DEl − El formación de un haluro
yX ( g ) +
n
n Eln ( g )
1
covalente genérico
yX ( g ) + 1 n Eln ( s ) 1 / n∆H S ( El )

− yD XEl
y
2 DX 2
y
2 X 2 ( g ) + 1 n Eln ( s )

∆H f ( ElX
y)
ElX y ( g )

∆H f ( ElX ) = y
2 DX 2 + 1 n ∆H s ( El ) + 1 n DEl − El − yDHEl
y
4.1. HALUROS COVALENTES
- Propiedades físicas:

Especies moleculares

CX4 Peb º ElCl4 Peb º

CF4 -129 CCl4 77
CCl4 77 SiCl4 57
CBr4 190 GeCl4 83
CI4 d SnCl4 114
4.1. HALUROS COVALENTES
- Propiedades físicas:

Especies oligo- o poliméricas

Si mantiene la estructura oligomérica las fuerzas
intermoléculares de tipo FVW Tfus Teb aumentan
con la masa molecular.

Si se rompen enlaces covalentes, Tfus Teb mucho

más altos.

Especies con estructuras secundariamente iónicas

Fuerzas intermoleculares ion-ion

Tfus Teb dependerán de U
4.1. HALUROS COVALENTES
- Reactividad:
Ácidos de Lewis

N
BCl3 + py py BCl3

- -2
SnCl4 + Cl SnCl6

El carácter fuertemente electronegativo del halógeno favorece el comportamiento de

los haluros covalentes como ácidos de Lewis
4.1. HALUROS COVALENTES
- Reactividad:
¡Se hidrolizan en agua! El-X + H2O → El-OH + HX

RAZONES:
i) termodinámicas: mayor fortaleza de El-OH y H-X frente El-X
ii) cinéticas: presencia de orbitales vacantes sobre el elemento que puedan
aceptar pares no enlazantes del O del agua, proporciona un camino de baja
energía para que transcurra la reacción.

H Cl Cl
H Cl
Cl
O + Cl HO
P O P P Cl + HCl
H Cl H Cl

PCl2OH + H2O → PCl(OH)2 + HCl

PCl(OH)2 + H2O → P(OH)3 + HCl
4.2. HALUROS IÓNICOS
• Elementos metálicos en bajo o moderado e.o. y baja q/r
• Propiedades pueden interpretarse recurriendo al modelo iónico: cationes
y aniones interaccionando mediante fuerzas electrostáticas (U)
• Carácter covalente crece con la polarizabilidad del anión y el poder
polarizante del catión

4.2.1. Estructura:

1) Estequiometría: proporción relativa de cationes y aniones.

2) Relación de tamaños: radio catión/radio anión.
3) Participación covalente en el enlace 3D → 2D → 1D

Compuesto Estructura.
CaCl2 rutilo (3D)
CdCl2 2D láminas
BeCl2 cadenas
4.2. HALUROS IÓNICOS
4.2.2. Propiedades
- Estabilidad termodinámica: ver ciclo de Born-Haber correspondiente

- Propiedades físicas
Conducen la corriente eléctrica fundidos y en disolución
En compuestos iónicos, para fundir el compuesto hay que vencer U
Compuesto Estructura. Pfus (ºC)
CaCl2 rutilo (3D) 775
CdCl2 2D láminas 565
BeCl2 cadenas 415

- Reactividad:
Propiedades redox y ácido base, las de sus cationes y aniones

X- bases muy débiles, salvo el F- moderadamente débil.

Acidez del catión, aumenta con su poder polarizante.
4.3 OBTENCIÓN DE HALUROS
-Síntesis directa.

Fe(s) + 3/2 Cl2(g) → FeCl3(s)

½ P4 (s) + 5 Cl2(g) → 2 PCl5(s)

½ P4 (s) + 3 Cl2(g) → 2 PCl3(l)

- Reacción con haluros de hidrógeno.

Fe(s) + 2 HCl(g) → FeCl2(s) + H2 (g)

- Ataque por disoluciones acuosas de HX sobre elementos o compuestos.

MgO(s) + 2 HCl(aq) → MgCl2·6 H2O

CoCO3 + 2 HCl(aq) → CoCl2·6 H2O + CO2

 4.3 OBTENCIÓN DE HALUROS

- Deshidratación térmica.

CaCl2·6H2O + Q → CaCl2 + 6 H2O

MgCl2·6 H2O + Q → Mg(OH)2 + 2 HCl + 4 H2O

- Deshidratación química.

MgCl2·6 H2O + 6 SOCl2 → MgCl2 + 6 SO2 + 12 HCl

Bloque 1 Tema 1: Hidrógeno.
Tema 2: Los hidruros. El agua, un hidruro especial.
Bloque 2 Tema 3: Elementos del grupo 17.
Tema 4: Haluros.
Tema 5: Haluros de hidrógeno.
Tema 6: Principales combinaciones oxigenadas de los halógenos.
Bloque 3 Tema 7: Elementos del grupo 16.
Tema 8: Óxidos y sulfuros.
Tema 9: Hidruros de azufre, selenio y telurio.
Tema 10: Haluros y oxohaluros de azufre, selenio y telurio.
Tema 11: Principales combinaciones oxigenadas de azufre, selenio y telurio.
Bloque 4 Tema 12: Elementos del grupo 15.
Tema 13: Hidruros de los elementos del grupo 15.
Tema 14: Principales combinaciones oxigenadas de los elementos del grupo 15.
Bloque 5 Tema 15: Elementos y principales compuestos del grupo 18.