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La química nuclear es la rama de la química que tiene que ver con la radiactividad, con los
procesos y propiedades nucleares.
Es la química de los elementos radiactivos tales como los actínidos, radio y radón junto con la
química asociada con el equipo (tales como los reactores nucleares), los cuales son diseñados para
llevar a cabo procesos nucleares. Esto incluye la corrosión de superficies y el comportamiento bajo
condiciones tanto normales como anormales de operación (un ejemplo de este último es durante
un accidente nuclear). Un área importante es el comportamiento de los objetos y materiales
después de ser dispuestos en un depósito de desechos nucleares o un sitio de eliminación de
desechos.
Incluye el estudio de los efectos químicos como resultado de la absorción de radiación dentro de
los animales, plantas y otros materiales. La química de radiación controla gran parte de la biología
de radiación ya que la radiación tiene efectos en los seres vivos a un nivel molecular, para
explicarlo de otra forma, la radiación altera los bioquímicos dentro del organismo, la alteración de
las biomoléculas cambian la química que ocurre dentro del organismo; es así como este cambio en
la bioquímica puede generar un resultado biológico. Como resultado, la química nuclear asiste de
manera significativa a la comprensión de tratamientos médicos (tales como cáncer, radioterapia) y
ha permitido que estos tratamientos sean mejorados.
Incluye el estudio de la producción y uso de fuentes radiactivas para cierta gama de procesos. Esto
incluye radioterapia en aplicaciones médicas, el uso de trazadores radiactivos dentro de la
industria, ciencia y medio ambiente y el uso de la radiación para modificar materiales tales como
polímeros.1
Índice
1 Historia reciente
2 Áreas principales
2.1 Química de radiación
2.4.2 Reprocesamiento
2.4.2.1 Legislación
3 Áreas de trabajo
3.2.1 Biología
4 Referencias
5 Libros de texto
Historia reciente
En 1934 la hija de Marie Curie (Irène Joliot-Curie) y su esposo fueron los primeros en crear
radiactividad artificial: bombardearon boro con partículas alfa para generar el isótopo escaso en
neutrones nitrógeno-13; este isótopo emitía positrones.2 Además bombardearon aluminio y
magnesio con neutrones para hacer radioisótopos.
Áreas principales
Química de radiación
Una combinación entre radioquímica y química de radiación es utilizada para estudiar las
reacciones nucleares tales como fisión y fusión. Evidencia reciente para la fisión nuclear fue la
formación de un radio-isótopo de vida corta a partir del bario, el cual fue aislado de un neutrón
irradiado de uranio (139Ba, con una vida media de 83 minutos y 140Ba, con una vida media de
12.8 días, son productos de fisión del uranio). En aquel entonces se pensó que este era un nuevo
isótopo del radio, posteriormente fue una práctica radioquímica estándar para utilizar sulfato de
bario precipitado en el aislamiento de radio.[8]. Recientemente, una combinación de métodos
radioquímicos y física nuclear han sido utilizados para intentar generar nuevos elementos 'súper
fuertes'; se piensa que islas de estabilidad relativa existen en donde los núcleos tienen una vida
media de año, de esta forma habilitando grandes cantidades de los nuevos elementos para ser
aislados. Para más detalles del descubrimiento original de la fisión nuclear ver el trabajo de Otto
Hahn.4
Esta es la química asociada con cualquier parte del ciclo nuclear del combustible, incluyendo
reprocesamiento nuclear. El ciclo del combustible incluye todas las operaciones que tienen que
ver con producir combustible, desde la minería o mena procesada y enriquecida para la
producción del combustible (Parte delantera del ciclo). También incluye el comportamiento 'en
pila' (uso del combustible en un reactor) antes de la parte trasera del ciclo. La parte trasera incluye
la administración del combustible nuclear usado, ya sea tanto en una alberca de combustible
gastado o almacén seco antes de que sea colocado en un espacio de desperdicios bajo tierra o de
reprocesado.5
La química nuclear asociada con el ciclo nuclear del combustible puede ser dividida en dos áreas
principales, a una de ellas le concierne la operación detrás de las condiciones planeadas, mientras
que la otra área tiene que ver con una mala operación de las condiciones, en donde una alteración
de las circunstancias normales ha ocurrido o (aún más raro) un accidente está ocurriendo.
Reprocesamiento
Legislación
En los Estados Unidos es normal utilizar combustible una vez en un reactor nuclear antes de
ubicarlo en un almacén de desechos. El plan a largo plazo es colocar el reactor civil de combustible
usado en un almacén profundo. Esta política de no reprocesamiento comenzó en marzo de 1977
debido a las preocupaciones sobre la proliferación de armas nucleares. El presidente Jimmy Carter
emitió un decreto Presidencial, el cual suspendía de manera indefinida el reprocesamiento
comercial y reciclaje de plutonio en los Estados Unidos. Este decreto se asemejó a un intento de
los Estados Unidos para guiar a otros países con el ejemplo, pero muchas otras naciones
continuaron reprocesando combustibles nucleares gastados. El gobierno ruso a cargo del
presidente Vladímir Putin revocó una ley en la cual se prohibía la importación del combustible
nuclear usado, la cual hacía posible para los rusos ofrecer el servicio de reprocesamiento para
clientes externos a Rusia (similar al ofrecido por la BNFL).6
Química PUREX
Un enlace complejo es formado entre el metal catión, los nitratos y el tributil fosfato y un
compuesto modelo de dioxouranio(VI) complejo con dos nitratos y dos trietil fosfatos ha sido
caracterizado por una cristalografía X-ray.8
El proceso PUREX puede ser modificado para hacer un proceso UREX (EXtracción de URanio ), el
cual puede ser utilizado para salvar espacio dentro del nivel mayor referente a sitios de
desperdicios que involucran desechos nucleares tales como el almacén de desechos nucleares
Yucca Mountain, esto al remover el uranio que genera la gran mayoría de la masa y el volumen de
combustible usado y reciclándolo como uranio reprocesado.9
El proceso UREX es un proceso PUREX que ha sido modificado para prevenir que el plutonio sea
extraído. Esto puede realizarse al añadir un reductor de plutonio antes de la primera etapa de
extracción del metal. En el proceso UREX, alrededor del 99.9% del uranio y más del 95% del
tecnecio son separados uno del otro y otros productos de fisión y actínidos. La llave es la adición
de ácido acetohidroxámico (AHA) a la extracción y secciones de reserva del proceso. La adición de
AHA disminuye de manera significativa la extracción de plutonio y neptunio, proveyendo una
resistencia de proliferación mayor que con la etapa de extracción de plutonio del proceso PUREX.9
Otros sistemas tales como el de ácidos ditiofosfínicos están siendo trabajados por otros tantos
trabajadores.
Este es el proceso de EXtracción UNiversal, el cual fue desarrollado en Rusia y la República Checa;
es un proceso diseñado para remover los radioisótopos más problemáticos (Sr, Cs y actínidos
menores) de los refinados que permanecen después de la extracción de uranio y plutonio a partir
de combustible nuclear. [11][12] La química se basa en la interacción del cesio y estroncio con poli
óxido de etileno (poli etilenglicol) [13] Archivado el 16 de febrero de 2017 en Wayback Machine. y
un anión carborano cobalto. Los actínidos son extraídos por CMPO y el diluyente es un aromático
polar tal como el nitrobenceno. Otros diluyentes tales como el meta-nitrobenzotrifluoruro y el
fenil trifluorometil sulfona [14] han sido sugeridos de igual forma.9
Otra importante área de la química nuclear es el estudio de cómo los productos de fisión
interactúan con las superficies; esto es pensando para controlar la liberación y migración de los
productos de fisión tanto de los contenedores de desperdicios bajo condiciones normales como
reactores de fuerza bajo condiciones de accidente. Es interesante notar que como el cromato y el
molibdato, el anión 99TcO4 puede reaccionar con superficies de acero para formar una capa
resistente a la corrosión. De esta forma estos aniones metaloxo actúan como inhibidores de
corrosión anódicos. La formación de 99TcO2 en superficies de acero es un efecto que retarda la
aparición de 99Tc de las bobinas de desperdicio y equipo nuclear que se ha perdido antes de la
descontaminación (por ejemplo, reactores submarinos perdidos en el mar). Esta capa 99TcO2 deja
la superficie del acero pasiva, inhibiendo la reacción de corrosión anódica. La naturaleza radiactiva
del tecnecio hace de esta protección contra la corrosión algo impráctico en la mayoría de las
situaciones. También se ha demostrado que los aniones 99TcO4 reaccionan para formar una capa
en la superficie del carbón activado (carbón vegetal) o aluminio.10[15]. Un pequeño análisis de las
propiedades bioquímicas de varias series de radioisótopos de larga vida puede ser leída en línea.
[16]
99Tc en desperdicio nuclear puede existir en formas químicas distintas al anión 99TcO4, estas
otras formas tienen diferentes propiedades químicas.[17] Archivado el 28 de febrero de 2017 en
Wayback Machine.
Áreas de trabajo
Los mecanismos de las reacciones químicas pueden ser investigados al observar cómo la cinética
de la reacción cambia al realizar una modificación isotópica a un sustrato, conocido como efecto
isotópico cinético. Este es ahora un método estándar en la química orgánica. En pocas palabras,
reemplazar (protones) normales de hidrógeno por (deuterio) dentro de una molécula causa que la
frecuencia de vibración molecular de los enlaces X-H (por ejemplo C-H, N-H y O-H) disminuya, lo
cual genera un decrecimiento en la energía punto cero vibracional. Esto puede conllevar a una
disminución en el rango de la reacción si la determinación del paso de este involucra romper un
enlace entre el hidrógeno y otro átomo.12 De este modo, si la reacción cambia en un rango
cuando los protones son reemplazados por deuterio, es razonable asumir que el rompimiento del
enlace a hidrógeno es parte del paso que determina el orden.
Los isótopos cosmogénicos son formados por la interacción de rayos cósmicos con el núcleo de un
átomo. Estos pueden ser usados para cuestiones de fechado y para el uso como trazadores
naturales. Además, mediante mediciones cuidadosas de algunos rangos de isótopos estables es
posible obtener nuevas percepciones en el origen de la balas, muestras de la era de hielo, los años
de la rocas y la dieta de una persona puede ser identificada a partir de un cabello u otra muestra
tal como un pañuelo. (Ver geoquímica isotópica y firma isotópica para más detalles).13
Biología
Dentro de cosas vivas, las etiquetas isotópicas (tanto radiactivas como no radiactivas) pueden ser
utilizadas para probar cómo la compleja telaraña de reacciones que hace el metabolismo de un
organismo convierte una sustancia en otra. Por ejemplo, una planta verde usa luz, energía para
convertir agua y dióxido de carbono en glucosa por fotosíntesis. Si el oxígeno en el agua es
etiquetado, entonces la etiqueta aparece en el gas oxígeno formado por la planta y no en la
glucosa formada en los cloroplastos dentro de las células de la planta.14
Isótopos estables tienen la ventaja de no transportar dosis de radiación al sistema que está siendo
estudiado; sin embargo, un exceso significativo de la misma en el órgano u organismo puede aún
interferir con su funcionalidad y la disponibilidad de cantidades suficientes de estudios del animal
entero son limitadas por tantos isótopos. La medición es también difícil y usualmente requiere
espectrometría de masa para determinar cuánto del isótopo está presente en compuestos
particulares y no hay razones para localizar las mediciones dentro de la célula.15
H-2 (deuterio), el isótopo estable del hidrógeno es un trazador estable, la concentración se puede
medir por espectrometría de masa o RMN. Se incorpora a todas las estructuras celulares.
Compuestos específicamente deuterados pueden ser producidos.
N-15, el isótopo estable del nitrógeno, también ha sido utilizado. Se incorpora comúnmente en
proteínas.
Los isótopos radiactivos tienen la ventaja de ser detectables en cantidades muy pequeñas, las
cuales pueden ser fácilmente medidas por contador de destellos u otros métodos radioquímicos y
ser localizable en regiones particulares se una célula y cuantificable por autoradiografía. Muchos
compuestos con los átomos radiactivos en posiciones específicas pueden ser preparados y son
extensamente disponibles de manera comercial. En altas cantidades requieren precauciones para
proteger a los trabajadores de los efectos de la radiación —y pueden fácilmente contaminar
cristalería del laboratorio y otros equipos. Para algunos isótopos la vida media es tan corta que su
preparación y medición es complicada.16
Por síntesis orgánica es posible crear moléculas complejas con una etiqueta radiactiva que puede
ser confinada a una pequeña área de la molécula. Para isótopos de corta vida tal como el 11C,
métodos sintéticos rápidos se han desarrollado para permitir la adición pronta del isótopo
radiactivo a la molécula. Por ejemplo, un reacción de carbonilación paladio catalizado en un
dispositivo microfluídico se ha utilizado para formar amidas de manera veloz17 y puede ser
posible utilizar este método para formar agentes de imágenes radiactivas para un escaneo de
Tomografía por emisión de positrones.[18]
³H, Tritio, el radioisótopo del hidrógeno, está disponible en actividades altamente específicas y
compuestos con este isótopo en posiciones particulares son fáciles de preparar por reacciones
químicas estándar tales como hidrogenación de precursores insaturados. El isótopo emite una
radiación beta muy suave y puede ser detectada por contador de destellos.
11C, Carbono-11 es usualmente producido por un bombardeo de 14N con protones por parte de
un ciclotrón. La reacción nuclear resultante es 14N(p,α)11C.18 Además el Carbono-11 puede ser
generado utilizando un ciclotrón; boro en forma de óxido bórico reacciona con protones en una
reacción (p,n). Otra ruta alternativa es reaccionar 10B con deuterios. Para una síntesis orgánica
rápida, el compuesto 11C formado por el ciclotrón es convertido en un agente de escaneo el cual
es utilizado para la TEP.
18F, flúor-18 puede ser generado por la reacción del neón con deuterios, 20Ne reacciona en una
reacción (d,4He). Es normal utilizar gas neón con una traza de flúor estable (19F2). El 19F2 actúa
como transportador, el cual incrementa el paso de la radiactividad del objetivo ciclotrón al reducir
la cantidad de radiactividad perdida por la absorción en las superficies. Sin embargo, esta
reducción en la pérdida está en el costo de la actividad específica del producto final.
La espectroscopia RMN utiliza el espín neto de un núcleo en una sustancia tras una absorción de
energía para identificar moléculas. Esto se ha convertido en una herramienta espectroscópica
estándar dentro de la química sintética. Un gran uso de la RMN es para determinar la conectividad
de enlace dentro de una molécula orgánica.19
El escáner RMN también utiliza el espín neto de un núcleo (comúnmente protones) para dicho
escaneo. Esto es ampliamente utilizado para propósitos de diagnóstico en medicina y puede
proveer imágenes detalladas del interior de una persona sin infligir algún tipo de radiación sobre la
misma. En el marco medicinal, el RMN es comúnmente conocido simplemente como escáner de
"resonancia magnética", esto ya que la palabra 'nuclear' tiene connotaciones negativas para
muchas personas.19
Referencias
[1]
http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1935/joliot-fred-bio.html
A.G.Chmielewski, Chemistry for the nuclear energy of the future, Nukleonika, 56(3), 241–249,
2011.
Meitner L, Frisch OR (1939) Disintegration of uranium by neutrons: a new type of nuclear reaction
Nature 143:239-240 [2]
«Reprocessing of Spent Nuclear Fuel: A Policy Analysis». WISE. Archivado desde el original el 8 de
marzo de 2015. Consultado el 25 de julio de 2014.
J.H. Burns, "Solvent-extraction complexes of the uranyl ion. 2. Crystal and molecular structures of
catena-bis(.mu.-di-n-butyl phosphato-O,O')dioxouranium(VI) and bis(.mu.-di-n-butyl phosphato-
O,O')bis[(nitrato)(tri-n-butylphosphine oxide)dioxouranium(VI)]", Inorganic Chemistry, 1983, 22,
1174-1178
«Nuclear reprocessing». The energy library. Archivado desde el original el 25 de mayo de 2012.
Glänneskog H (2004) Interactions of I2 and CH3I with reactive metals under BWR severe-accident
conditions Nuclear Engineering and Design 227:323-9
Glänneskog H (2005) Iodine chemistry under severe accident conditions in a nuclear power
reactor, PhD thesis, Chalmers University of Technology, Sweden
For other work on the iodine chemistry which would occur during a bad accident, see [3][4][5]
Peter Atkins and Julio de Paula, Atkins' Physical Chemistry, 8th edn (W.H. Freeman 2006), p.816-8
Libros de texto
Basic textbook for undergraduates by Jiri Hála and James D Navratil. ISBN 80-7302-053-X, Konvoj,
Brno 2003 [20]
Overview of the production and uses of both open and sealed sources. Edited by BJ Wilson and
written by RJ Bayly, JR Catch, JC Charlton, CC Evans, TT Gorsuch, JC Maynard, LC Myerscough, GR
Newbery, H Sheard, CBG Taylor and BJ Wilson. The radiochemical centre (Amersham) was sold via
HMSO, 1966 (second edition)