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CUADERNILLO DE QUMICA GENERAL PARA LA CARRERA DE INGENIERA EN SISTEMAS

Biol. Nelli Lozano Vinalay

Los Reyes, la Paz, agosto de 2011

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PROGRAMA DE QUMICA

Introduccin Unidad I. Teora cuntica y estructura atmica. 1.1 El tomo y sus partculas subatmicas 1.1.1 Rayos Catdicos y Rayos andicos 1.1.2 Radiactividad 1.2 Base experimental de la teora cuntica. 1.2.1 Teora ondulatoria de la luz 1.2.2 Radiacin del cuerpo negro y teora de Planck. 1.2.3 Efecto fotoelctrico. 1.2.4 Espectros de emisin y series espectrales. 1.3 Teora atmica de Bohr. 1.3.1 Teora atmica de Bohr-Sommerfeld. 1.4 Teora cuntica. 1.4.1 Principio de dualidad. Postulado de De Broglie. 1.4.2 Principio de incertidumbre de Heisenberg. 1.4.3 Ecuacin de onda de Schrdinger. 1.4.3.1 Significado fsico de la funcin de onda 1.4.3.2 Nmeros cunticos y orbitales atmicos 1.5 Distribucin electrnica en sistemas polielectrnicos. 1.5.1 Principio de Aufbau o de construccin. 1.5.2 Principio de exclusin de Pauli. 1.5.3 Principio de mxima multiplicidad de Hund. 1.5.4 Configuracin electrnica de los elementos y su ubicacin en la clasificacin peridica. 1.5.5 Principios de Radiactividad 1.6 Aplicaciones tecnolgicas de la emisin electrnica de los tomos Actividades de la unidad I.

4 5 5 6 9 12 12 14 15 17 21 27 28 30 31 33 35 35 39 41 41 42 44 44 44 47 53 53 55 61 61 63 64 64 65 67 67 74 76 76 81 84 84 85 85

Unidad II. Los elementos qumicos clasificacin.


2.1 Caractersticas de la clasificacin peridica moderna de los elementos. 2.1.1 Tabla peridica larga y Tabla cuntica. 2.2 Propiedades atmicas y su variacin peridica. 2.2.1 Carga nuclear efectiva. 2.2.2 Radio atmico, radio covalente, radio inico. 2.2.3 Energa de ionizacin. 2.2.4 Afinidad electrnica. 2.2.5 Nmero de oxidacin. 2.2.6 Electronegatividad. 2.3 Aplicacin: Impacto econmico o ambiental de algunos elementos. 2.3.1 Abundancia de los elementos en la naturaleza. 2.3.2 Elementos de importancia econmica. 2.3.3 Elementos contaminantes Actividades de la unidad II.

Unidad III. Enlace qumico


3.1 Introduccin. 3.1.1 Concepto de enlace qumico. 3.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos.

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3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la Regla del Octeto. 3.2 Enlace Covalente. 3.2.1 Teoras para explicar el enlace covalente y sus alcances. 3.2.1.1 Teoras del Enlace de Valencia. 3.2.1.2 Hibridacin y Geometra molecular. 3.2.1.3 Teora del Orbital Molecular. 3.3 Enlace inico. 3.3.1 Formacin y propiedades de los compuestos inicos. 3.3.2 Redes cristalinas. Actividades de la unidad III. Unidad IV. Reacciones qumicas 4.1 Combinacin. 4.2 Descomposicin. 4.3 Sustitucin (Simple y Doble) 4.4 Neutralizacin. 4.5 xido-Reduccin. 4.6 Aplicaciones 4.7 Clculos estequiomtricos con reacciones qumicas 4.7.1 Reaccin xido reduccin en electroqumica 4.7.2 Fuerza electromotriz (fem) en una celda electroqumica 4.7.3 Calculo de la fem y potenciales de xido reduccin 4.7.4 Electro depsito (clculo de electro depsito) 4.7.5 Aplicaciones de electroqumica en electrnica. 4.7.6 nano qumica (propiedades fisicoqumicas no convencionales de polmeros Catenanos y Rotaxanos) Actividades de la unidad IV.

86 87 90 90 94 98 99 99 100 101 106 106 106 107 110 110 115 116 118 122 124 126 126 127 128

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INTRODUCCIN

La qumica es la ciencia que estudia las propiedades de los materiales y los cambios que sufren stos. Uno de los atractivos de aprender qumica es ver cmo los principios qumicos operan a todos los aspectos de nuestra vida. Desde las actividades cotidianas como el agua que bebemos, el prender la estufa, el uso de las pilas, hasta cuestiones ms trascendentes como el desarrollo de frmacos para curar el cncer.

Por lo antes mencionado la qumica permite obtener un entendimiento importante de nuestro mundo y su funcionamiento. Se trata de una ciencia prctica que ha tenido una influencia enorme sobre la vida del hombre, as como su progreso y la causa de las sustancias contaminantes producidas en los proceso de produccin. De hecho, la qumica est en el centro de muchas cuestiones que preocupan a casi todo el mundo; el mejoramiento de la atencin mdica, la conservacin de los recursos naturales, la proteccin del medio ambiente, la satisfaccin de nuestras necesidades diarias en cuanto a alimentos, vestido y albergue que permitan tener una calidad vida.

Por lo tanto el programa de qumica para la carrera de Ingeniera en sistemas tiene por propsito que el alumno adquiera los conocimientos bsicos sobre la estructura de los compuestos qumicos de tipo inorgnicos, propiedades fsicas, reactividad e impactos econmico que permiten relacionarlo con el funcionamiento de la computadora a travs de un visin sustentable y amigable para el ambiente.

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UNIDAD I. TEORIA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA.


COMPETENCIA ESPECFICA DE LA UNIDAD Relacionar y utilizar las bases de la qumica moderna en su aplicacin para el conocimiento de la estructura atmica, orbtales atmicos, configuracin electrnica. 1.1 El tomo y sus partculas subatmicas. Dentro de la filosofa de la antigua Grecia, la palabra tomo se empleaba para referirse a la parte ms pequea de materia y era considerada indestructible. Ya entonces, Demcrito (460-370 a.C.) entenda que todas las sustancias existentes son diferentes porque estn constituidas por diversos tipos de unidades diminutas, es decir que todos los elementos deberan estar formados por pequeas partculas que fueran INDIVISIBLES. tomo, en griego, significa INDIVISIBLE. Hoy da sabemos, que los tomos no son, como crea Demcrito. http://aula2.elmundo.es/aula/laminas/lamina1071138344.pdf En la actualidad sabemos que el tomo es la parte ms pequea en la que se puede obtener materia de forma estable, ya que las partculas subatmicas que lo componen no pueden existir aisladamente salvo en condiciones muy especiales. De hecho estn formados por partculas, llamadas subatmicas, las cuales son. Electrn El electrn es una partcula subatmica que tiene carga negativa, su descubrimiento deriva de los experimentos realizados con Electricidad. El Protn El protn es una partcula cargada positivamente, su estudio se debe en gran parte a Eugene Goldstein quien realiz experimentos con Rayos Catdicos en los cuales se introdujo Hidrgeno gas a baja presin, observando la presencia de Rayos que viajaban en direccin opuesta a los Rayos Catdicos. El llam a estos Rayos Positivos Protones. Se determin la relacin e/m para el protn resultando ser: e/m = +9.5791 x 104 Coulomb/g A los protones se les asign el smbolo H+ y se determin que la carga del protn es igual a la del electrn slo que de signo contrario (+). eH+ = +1.602 x 10-19 Coulomb As mismo, se determin la masa del Protn siendo sta de: Pgina 5

mH+ = 1.6726 x 10-24 g El Neutrn En 1932 Chadwik determin mediante el estudio de reacciones nucleares la masa del neutrn, el cual no posee carga (Por eso le llamaron Neutrn) siendo sta de: mn = 1.6750 x 10-24 g n = neutrn

El ncleo Es la parte central del tomo cargada positivamente: est compuesto principalmente de las partculas fundamentales llamadas protones y neutrones. Los electrones se mueven alrededor del ncleo. El ncleo contiene la mayor parte de la masa

NMERO ATMICO (Z) Indica el nmero de protones que tiene un tomo en el ncleo, el cual es igual a la cantidad de electrones, ya que la materia es elctricamente neutra. La cantidad de protones vara segn el elemento. EJEMPLO: EL Magnesio (Mg) tiene Z= 12

NMERO DE MASA (A) Es la suma del nmero de protones y neutrones contenidos en el ncleo. A = Z + N

EJEMPLO: El Sodio (Na) tiene Z = 11 y A = 23, por lo tanto contiene 11 protones, 11 electrones y 12 neutrones. ISTOPOS Son tomos de un mismo elemento que contienen el mismo nmero de protones y electrones, pero diferente nmero de neutrones. MASA ATMICA: Es la masa de un tomo expresada en relacin al tomo de carbono-12 (12C).

1.1.1. RAYOS CATDICOS Y RAYOS ANDICOS En la dcada de 1890 los cientficos estaban interesados en el estudio de la radiactividad, la emisin y transmisin de la energa a travs del espacio en forma de ondas, que contribuyeron al conocimiento de las partculas subatmicas que conforman al tomo, las cuales fueron descubierta a travs de la realizacin de varios experimentos que Pgina 6

permitieron la construccin de modelos que explican cmo son y en donde se encuentran y as poder tener entender su estructura y funcionamiento, por ello a continuacin se habla de los mismo e iniciaremos con los rayos catdicos.

Consiste en dos electrodos se encuentran dentro de un tubo sellado de vidrio al que se ha extrado casi completamente el aire. Cuando se aplica un Voltaje alto a travs de los electrodos, emerge un haz de rayos desde el electrodo negativo llamado Ctodo hacia el electrodo positivo llamado nodo. Estos rayos tienen naturaleza negativa, ya que son repelidos por el extremo negativo de campos elctricos (Ctodo) y magnticos (Sur Magntico). En 1891 Stoney les llam electrones. Finalmente en 1897 Joseph J. Thomson determin la relacin carga/masa (e/m) del electrn estudiando la desviacin de los rayos Catdicos por los campos elctrico y magntico. e/m = -1.75 x 108 coulomb/gramo En 1909 Robert A. Millikan determin la carga del electrn que result ser: e = -1.602 x 10-19 Coulomb Al contar con el valor de e/m y con el de e, fue posible obtener el valor de m (masa del electrn) que result ser: me = 9.1096 x 10-28 g

Fig. 1.1 Rayos catdicos

Este experimento demostr la existencia de los rayos catdicos y que se alejaban del ctodo en lnea recta ya que en l la parte del nodo se reflejaba una luz. Por eso se supo que eran de naturaleza negativa. Pgina 7

Si se introduce en un campo magntico un ctodo, todo ello dentro de un tubo hermtico donde se introduce un gas enrarecido, la luz de los rayos catdicos se diriga hacia la placa positiva del campo magntico, por lo que se comprob que se comportaban como una corriente elctrica de carga negativa dando origen al descubrimiento del electrn el cual presenta una carga negativa.

Los electrones

La masa del electrn es minscula, por eso se da como inexistente.

Rayos canales El fsico E. Goltein para estudiar el fenmeno del tubo de descarga uso un ctodo perforado e introdujo H2 gas enrarecido. Esto produjo una radiacin que se reflejaba detrs del ctodo lo indicaba que procedan del nodo. A estas radiaciones las llam rayos canales o rayos andicos. Este experimento demostr la existencia de los rayos canales, y que tienen una naturaleza positiva ya que salen del nodo. Si se introduce en un campo magntico un nodo, todo ello dentro de un tubo hermtico donde se introduce un gas enrarecido, la luz de los rayos catdicos se diriga hacia la placa negativa del campo magntico, por lo que se comprob que se comportaban como una corriente elctrica de carga positiva. Las partculas de los rayos andicos deban de ser otras partculas constituyentes fundamentales de toda la materia, y esa partcula distinta del electrn coincida con el ncleo del H2 que era el gas que se encontraba dentro del tubo de descarga, esa partcula es el: Protn Masa 1840 veces mayor que la del electrn, su masa es de 1 u.m.a

Rayos catdicos: no se hace un vaco completo, queda un gas llamado residual. Los tomos de este gas chocan con los electrones del gas y se ionizan y quedan con carga positiva y yendo en consecuencia del nodo al ctodo. Pgina 8

Rayos canales, andicos o positivos: si tenemos un tubo con el ctodo perforado observamos un fino haz luminoso producido por unos rayos que partiendo del nodo atraviesan el ctodo, son estos rayos. Con este tipo de experimentos de logro determinar descubrir dos de las partculas subatmicas que forman parte del tomo. 1.1.2. Radiactividad: La radiactividad no es nada nuevo. Existe desde que se form la Tierra hace 4500 millones de aos. No se puede percibir por el olfato, el gusto, el tacto, el odo ni la vista. Slo en los ltimos aos se ha aprendido a detectarla, medirla y controlarla. Al contrario de la creencia popular, la radiacin no slo la produce la industria nuclear o las armas nucleares. En efecto, un 87% de la dosis de radiacin que recibimos proviene de fuentes naturales. La radiacin est en todas partes: en los hogares, en el aire que se respira, en los alimentos que se ingieren; incluso el cuerpo es radiactivo. La propia Tierra es radiactiva por naturaleza y expone a los habitantes a la radiacin proveniente de las rocas superficiales y los suelos. El resto de la radiacin proviene de las actividades humanas. La fuente ms conocida y ms amplia es la aplicacin mdica. Innumerables son los beneficios que reporta el uso de la radiacin en el diagnstico y el tratamiento de enfermedades. Con ella se ha podido realizar exploraciones del cerebro y los huesos, tratar el cncer y usar elementos radiactivos para dar seguimiento a hormonas y otros compuestos qumicos de los organismos. La radiactividad puede ser peligrosa en determinadas circunstancias y sus riesgos no deben tomarse a la ligera. Puede daar las clulas del organismo y la exposicin a altos niveles, puede ser nociva e incluso fatal si se trata de manera inadecuada, por eso lleva un largo proceso de investigacin y descubrimientos abrindose las puertas de la era nuclear. Fue una casualidad que hizo que Becquerel que tena una placa fotogrfica en un cajn se le vel y se pregunt por qu?, crey que se deba a que tena un metal que emita unas radiaciones penetrantes. Hizo ensayos con uranio en fri, caliente, pulverizado disuelto en cido y comprob que la intensidad de la reaccin es siempre la misma. La radiactividad no depende de la forma fsica del cuerpo radioactivo sino que es una cualidad que radica en el interior del cuerpo, solo se origina en el ncleo del tomo, la Pgina 9

causa que se cree que ocurre es, la relacin entre el nmero de protones y neutrones del ncleo. Los ncleos estables la relacin entre numero de protones y de neutrones es ms o menos 1, pero en los radioactivos puede llegar a 1,6. Posteriormente a Becquerel y los esposos Curie descubrieron otros dos elementos ms radiactivos que le uranio, el polonio y el radio, se conoce en la actualidad ms de 100 istopos radiactivo naturales, son pesados con el numero atmico elevado (+80). Los objetos radiactivos emiten radiaciones:

Partculas ALFA: son partculas de helio, son de naturaleza positiva y se desplazan al lado negativo. No traspasan una hoja de papel o la piel, su excesivo tamao hace que su velocidad sea menor que las otras al igual que su penetracin. Partculas BETA: son electrones, tienen masa 0 y carga -1, mucha menos masa que las partculas alfa y mucho ms rpidas y con mucho mayor poder de penetracin por la desintegracin de los neutrones. Radiaciones GAMMA: es una onda electromagntica, es como la luz pero con menor longitud de onda, no tiene carga, se propaga a la velocidad de la luz, y es la que tiene ms poder de penetracin. Leyes de Soddy y Fajans o de la desintegracin radiactiva Cuando un ncleo radiactivo emite una partcula alfa se convierte en un ncleo con una masa y un nmero atmico de 2 unidades menor.

Cuando un ncleo radiactivo emite una radiacin beta se transforma en un ncleo distinto que tiene la misma masa y el nmero atmico aumenta en 1. Pgina 10

Cuando un ncleo radiactivo emite radiacin gamma no altera ni masa ni carga. Periodo de semidesintegracin de un cuerpo radiactivo. Es el tiempo necesario para que el nmero atmico radiactivo de una muestra se reduzca a la mitad, cambia de unos elementos a otros, unos tardan das o aos otros segundos. Se representa con la letra T. Vida media Se llama vida media de un cuerpo radiactivo a la media de la vida de todos los tomos presentes en muestra se obtiene sumando todas las vidas y dividiendo por el nmero de tomos radiactivos presentes en el momento inicial. Se representa con T'. Actividad radiactiva Es el nmero de desintegracin que experimenta un elemento por segundo. La unidad de la actividad radiactiva es el curie. Radiactividad artificial: Se produce el bombardear ciertos ncleos estables con partculas apropiada, si la energa de estas partculas tiene un valor adecuado, penetran dentro del ncleo, lo bombardean y forman un nuevo ncleo que en caso de ser inestable se desintegra radiactivamente de este modo se origina la radiactividad artificial. La descubri los esposos Joliot Curie, al bombardear aluminio y el boro con partculas alfa:

No siempre que se lleva acabo se consigue un istopo radiactivo. Es frecuente cambiar un ncleo por otro cuando se produce el bombardeo se llama desintegracin o transmutacin atmica la primera la obtuvo Rutherford al bombardear:

Para conseguir que las partculas que se usan para bombardear penetren al ncleo tienen que tener una energa elevada porque han de salvar los campos elctricos que posen los electrones de la corteza y los protones del ncleo. Se usan: deuterios, neutrones (normalmente), electrones, protones, partculas alfa. Pgina 11

Fisin nuclear Consiste en romper un ncleo pesado en otros ms ligeros a la vez que se libera neutrones y grandes cantidades de energa, para ello hay que bombardear el ncleo, se usa el neutrn. http://www.google.com.mx/imgres?imgurl=http://html.rincondelvago.com/000154622.png&i mgrefurl=http://html.rincondelvago.com/estructura-del-atomo_sistemaperiodico.html&usg=__GUDWIlYfhUW0occv8HjjTQwtmL4=&h=115&w=212&sz=2&hl=es& start=1&zoom=1&um=1&itbs=1&tbnid=zJWgLxYAf0RFM:&tbnh=58&tbnw=106&prev=/images%3Fq%3Drayos%2BANODICOS% 26um%3D1%26hl%3Des%26rlz%3D1W1RNTN_es%26tbs%3Disch:1

1.2 Base experimental de la teora cuntica.


1.2.1 Teora ondulatoria de la luz Christian Huygens en el ao 1678, define a la luz como un movimiento ondulatorio semejante al que se produce con el sonido. Los fsicos de la poca consideraban que todas las ondas requeran de algn medio que las transportara en el vaco, as que para las ondas lumnicas se postula como medio a una materia insustancial e invisible a la cual se le llam ter. En aquella poca, la teora de Huygens no fue muy considerada, y tuvo que pasar ms de un siglo para que fuera tomada en cuenta esta teora. Los experimentos del mdico ingls Thomas Young sobre los fenmenos de interferencias luminosas, y los del fsico francs Auguste Jean Fresnel sobre la difraccin fueron decisivos para que ello ocurriera y se colocara en la tabla de estudios de los fsicos sobre la luz, la propuesta realizada por Huygens.

Young demostr experimentalmente el hecho paradjico que se daba en la teora corpuscular de que la suma de dos fuentes luminosas puede producir menos luminosidad que por separado. En una pantalla negra practica dos minsculos agujeros muy prximos entre s: al acercar la pantalla al ojo, la luz de un pequeo y distante foco aparece en forma de anillos alternativamente brillantes y oscuros. Cmo explicar el efecto de ambos agujeros que por separado daran un campo iluminado, y combinados producen sombra en ciertas zonas? Young logra explicar que la alternancia de las franjas por la imagen de Pgina 12

las ondas acuticas. Si las ondas suman sus crestas hallndose en concordancia de fase, la vibracin resultante ser intensa. Por el contrario, si la cresta de una onda coincide con el valle de la otra, la vibracin resultante ser nula.

Fig.1.2. Experimento de Youg

En el tercer cuarto del siglo XIX, Maxwell unifico mediante cuatro ecuaciones matemticas todos los conocimientos (ecuaciones) del electromagnetismo y concluy que la luz era una radiacin electromagntica. Esta teora predeca la existencia de ondas

electromagnticas que se propagan con una velocidad c= 3 x 108m/s, coincidente con la velocidad de la luz. La luz son unos campos magnticos y elctricos oscilando y propagndose, que tenan una frecuencia de oscilacin caracterstica y que al propagarse lo hacan con determinada longitud de onda (la frecuencia depende del oscilador que la produce la fuente, y la longitud de onda del medio por donde se transmite el medio; un rayo que varia su velocidad no vara su frecuencia varia su longitud de onda). Maxwell dedujo esto basndose en el experimento de Faraday y en la coincidencia velocidad de la luz-velocidad de propagacin de los campos elctricos y magnticos (deducida de sus cuatro ecuaciones). Unos aos ms tarde Hertz corrobor esta visin de la naturaleza de la luz, produjo radiacin electromagntica y al estudiarla se dio cuenta que tenia caractersticas similares a la luz. Pgina 13

La conclusin final, despus de un emocionante siglo XIX, fue que la luz era una parte ms de todo el espectro de ondas electromagnticas. Como todas esas ondas, la luz poda ser emitida por partculas cargadas (quizs las existentes en los tomos de la fuente de luz) que tenan un movimiento vibratorio de frecuencia del orden de 1014 Hz. A finales del siglo XIX se aceptaba entonces que todo cuerpo slido o lquido estaba constituido por un gran nmero de partculas cargadas que oscilaban (osciladores atmicos), cubriendo todo el espectro posible de frecuencias. Como consecuencia, ese cuerpo emita un espectro continuo de ondas electromagnticas, que son emitidas por la materia.

Fig.1.3. La Luz como onda electromagntica

Para poder describir una onda electromagntica podemos utilizar los parmetros habituales de cualquier onda: Amplitud (A): Es la longitud mxima respecto a la posicin de equilibrio que alcanza la onda en su desplazamiento. Periodo (T): Es el tiempo necesario para el paso de dos mximos o mnimos sucesivos por un punto fijo en el espacio. Frecuencia (v): Nmero de de oscilaciones del campo por unidad de tiempo. Es una cantidad inversa al periodo. Longitud de onda (' '): Es la distancia lineal entre dos puntos equivalentes de ondas sucesivas. Velocidad de propagacin (V): Es la distancia que recorre la onda en una unidad de tiempo. En el caso de la velocidad de propagacin de la luz en el vaco, se representa con la letra c. http://us.yhs4.search.yahoo.com/yhs/search;_ylt=A0oGdOPU1rpNh3sA30YPxQt.?q=teoria +ondulatoria+de+la+luz&fr=altavista&xargs=0&pstart=1&b=21 Pgina 14

1.2.2 Radiacin del cuerpo negro y teora de Planck. Al examinar los datos de la radiacin que emiten los slidos calentados a diferentes temperaturas, Planck descubri que los tomos y las molculas emiten energa slo en cantidades discretas o cuantos. Los fsicos siempre haban supuesto que la energa era un proceso continuo y que el proceso de radiacin se poda liberar cualquier cantidad de energa. Para entender esta teora debemos de tener conocimiento sobre la naturaleza de las ondas; una onda es una alteracin vibrtil mediante la cual se transmite la energa. Las propiedades de las ondas son su longitud y altura, as como el nmero de ondas que pasan por determinado punto en un segundo. La longitud de onda lambda, es la longitud entre dos puntos iguales de ondas sucesivas. La frecuencia v (nu), es el nmero de ondas que pasan por un punto particular en un segundo. La amplitud de la onda es la longitud de la lnea de una onda a su cresta o a su valle. La rapidez es otra de las propiedades importantes de una onda, que depende del tipo d onda y del medio en el cual viaja (por ejemplo aire, agua o vaco). La rapidez (u) de una onda es el producto de su longitud y frecuencia. U = V

Las ondas electromagnticas fueron cuantizadas por Planck (lo hizo para poder explicar la radiacin del cuerpo negro), la energa electromagntica solo poda ser mltiplo de hf (siendo h una constante y f la frecuencia de la radiacin). Fueron dotadas de una nueva naturaleza (la explicacin del efecto fotoelctrico de Einstein recuper la idea de los corpsculos) la dualidad corpsculo-onda, la misma a la que Broglie dot mas tarde a toda la materia (las ondas electromagnticas y la materia, no son ni partculas ni ondas, sino otra entidad, cuyas magnitudes definitorias son el momento lineal y la energa, en vez de la masa y la velocidad). Por ltimo, para manejar estos nuevos postulados, nace una nueva rama de la fsica, la mecnica cuntica, donde encontramos ideas como la incertidumbre en la medida (por la misma naturaleza de estas nuevas entidades) y la probabilidad en los clculos (sus ecuaciones no son deterministas).

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1.2.3 Efecto fotoelctrico. El efecto fotoelctrico fue descubierto por Heinrich Hertz en 1887, al observar que el arco que salta entre dos electrodos conectados a alta tensin alcanza distancias mayores cuando se ilumina con luz ultravioleta que cuando se deja en la oscuridad. Un Ao despus, Hallwachs hizo una importante observacin de que la luz ultravioleta al incidir sobre un cuerpo cargado negativamente causaba la perdida su carga, mientras que no afectaba a un cuerpo con carga positiva. Diez aos ms tarde, J. Thomson y P. Lenard demostraron independientemente, que la accin de la luz era la causa de la emisin de cargas negativas libres por la superficie del metal. Aunque no hay diferencia con los dems electrones, se acostumbra denominar fotoelectrones a estas cargas negativas. Heinrich Hertz establece bsicamente que electrones de una superficie metlica pueden escapar de ella si adquieren la energa suficiente suministrada por luz de longitud de onda lo suficientemente corta. Hallwachs y Lenard estudiaron tambin este efecto aos despus. Posteriormente Einstein le dio el significado correcto en 1905, en el que dice que un haz de luz se compone de paquetes de energa llamados cuantos de luz o fotones. Cuando el fotn choca contra un electrn en la superficie de un metal, el fotn puede transmitir energa al electrn, con la cual podra este escapar de la superficie del metal.

El efecto fotoelctrico: en el que los electrones son expulsados desde la superficie de ciertos metales que se han expuesto a la luz de al menos de determinada frecuencia mnima.

Tomando el punto de partida de la teora cuntica Planck, Einstein dedujo que cada una de estas partculas de luz, que ahora se conocen como fotones, deben de poseer una energa E, de acuerdo con la ecuacin

E=hv Los electrones se mantienen unidos en el metal por fuerzas de atraccin y, para emitirlos, se necesita una luz que incide sobre una superficie alta. El rayo de luz incide sobre una superficie metlica puede compararse con la descarga de un rayo de partculas, fotones, sobre los tomos del metal. Si la frecuencia de los fotones es de una magnitud tal que hv es exactamente igual a la energa de enlace de los electrones en el metal, entonces la luz tendr la energa suficiente para emitirlos. Pgina 16

Hv=KE +W Donde KE es la energa cintica del electrn emitido y W es la funcin del trabajo, que es una medida de cun que esta fuertemente unido a los electrones en el metal. KE=hv-W

Para mostrar que, cuanto ms energtico sea el fotn mayor ser la energa cintica del electrn emitido.

Fig.1.4.-Efecto fotoelctrico

1.2.4 Espectros de emisin y series espectrales.

Cuando hacemos pasar la luz a travs de un prisma ptico se produce el efecto llamado dispersin que consiste en la separacin de las distintas longitudes de onda que forman el rayo incidente. La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro continuo, que contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda que la integran.

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Sin embargo, los elementos qumicos en estado gaseoso y sometido a temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto de lneas que corresponden a emisiones de slo algunas longitudes de onda. El siguiente grfico muestra el espectro de emisin del sodio:

El conjunto de lneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es siempre el mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto complejo y cada elemento produce su propio espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene su propia firma espectral. Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma slo pasarn aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y obtendremos el espectro de absorcin de dicha sustancia. El grfico siguiente muestra el espectro de absorcin del sodio:

Observa que el sodio absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de emitir. La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante para comprender la estructura de los tomos. Las tcnicas espectroscpicas se empezaron a utilizar en el siglo XIX y no tardaron en dar sus primeros frutos. As en 1868 el astrnomo francs P.J.C. Janssen se traslad a la India con el objeto de observar un eclipse de sol y utilizar el espectroscopio, desarrollado ocho aos antes, para hacer un estudio de la cromosfera solar. Como resultado de sus observaciones anunci que haba detectado una nueva lnea espectroscpica, de tono amarillo, que no perteneca a ninguno de los elementos conocidos hasta ese momento. En el mismo ao, el qumico Frankland y el astrnomo Lockyer dedujeron que la citada lnea corresponda a un nuevo elemento al que llamaron Helio (del griego helios que significa Sol) por encontrarse en el espectro solar. Pgina 18

Espectros de Absorcin As como muchos importantes descubrimientos cientficos, las observaciones de Fraunhofer sobre las lneas espectrales del sol fue completamente accidental. Fraunhofer no estaba observando nada de ese tipo; simplemente estaba probando algunos modernos prismas que l haba hecho. Cuando la luz del sol pas por una pequea hendidura y luego a travs del prisma, form un espectro con los colores del arco iris, tal como Fraunhofer esperaba, pero para su sorpresa, el espectro contena una serie de lneas oscuras.

Lneas oscuras? Eso es lo opuesto de todo lo que hemos venido hablando. Usted me ha dicho que los diferentes elementos crean una serie de lneas brillantes a determinadas longitudes de onda. Eso es lo que ocurre cuando un elemento es calentado. En trminos del modelo de Bohr, el calentar los tomos les da una cierta energa extra, as que algunos electrones pueden saltar a niveles superiores de energa. Entonces, cuando uno de estos electrones vuelve al nivel inferior, emite un fotn--en una de las frecuencias especiales de ese elemento, por supuesto. Y esos fotones crean las lneas brillantes en el espectro que usted me mostr.

Exactamente--eso es lo que se llama espectro de emisin. Pero hay otra forma en que un elemento puede producir un espectro. Suponga que en lugar de una muestra calentada de un elemento, usted tiene ese mismo elemento en la forma de un gas relativamente fro. Ahora, digamos que una fuente de luz blanca--conteniendo todas las longitudes de onda visibles--es dirigida al gas. Cuando los fotones de la luz blanca pasan a travs del gas, algunos de ellos pueden interactuar con los tomos--siempre que tengan la frecuencia apropiada para empujar un electrn de ese elemento hasta un nivel superior de energa. Los fotones en esas frecuencias particulares son absorbidos por el gas. Sin Pgina 19

embargo, como usted lo anot antes, los tomos son "transparentes" a los fotones de otras frecuencias. Entonces todas las otras frecuencias saldran intactas del gas. As, el espectro de la luz que ha pasado a travs del gas tendra algunos "agujeros" en las frecuencias que fueron absorbidas.

Es correcto. El espectro con estas frecuencias faltantes se llama espectro de absorcin. (Note que las lneas oscuras en un espectro de absorcin aparecen en las mismas exactas frecuencias de las lneas brillantes en el correspondiente espectro de emisin.) Y eso fu lo que vio Fraunhofer? Si. Bajo un cuidadoso examen, el espectro "continuo" del sol result ser un espectro de absorcin. Para llegar a la tierra, la luz del sol necesita pasar a travs de la atmsfera del sol, que est mucho ms fra que la parte del sol en que la luz es emitida. Los gases en la atmsfera del sol absorben ciertas frecuencias, creando las cerca de 600 lneas oscuras que Fraunhofer observ. (Se llaman lneas de Fraunhofer, en su honor.) Sin embargo, Fraunhofer nunca supo de todo esto. Nadie pudo ofrecer una explicacin de las lneas espectrales hasta algunas dcadas ms tarde.

Espectroscopio Es un instrumento adecuado para descomponer la luz en su espectro, por medio de un retculo de difraccin o de un prisma. Antes el anlisis con el espectroscopio, esto se haca a simple vista, pero con la invencin de la fotografa los espectros se captan sobre una emulsin fotogrfica. La dispersin se puede realizar por refraccin (espectroscopio de prisma) o por difraccin (espectroscopio de red). El espectroscopio de prisma est formado por una rendija por la que penetra la luz, un conjunto de lentes, un prisma y una lente ocular. La luz que va a ser analizada pasa primero por una lente colimadora, que produce un haz de luz estrecho y paralelo, y despus por el prisma, que separa este haz en las distintas radiaciones monocromticas (colores) que lo componen. Con la lente ocular se enfoca la imagen de la rendija. Las Pgina 20

lneas espectrales que constituyen el espectro no son en realidad sino una serie de imgenes de la rendija. El espectroscopio de red dispersa la luz utilizando una red de difraccin en lugar de un prisma. Una red de difraccin es una superficie especular de metal o vidrio sobre la que se han dibujado con un diamante muchas lneas paralelas muy finas. Tiene mayor poder de dispersin que un prisma, por lo que permite una observacin ms detallada de los espectros.

El Sol y las estrellas presentan espectros de absorcin y por la posicin de las lneas se pueden establecer cules son los elementos presentes en el astro. Por ejemplo el Sol, en la parte amarilla del espectro, presenta dos lneas que ocupan la misma posicin de las que apareceran en el espectro producido por vapores de sodio llevados a la incandescencia. De esta manera se puede establecer que el sodio es uno de los elementos presentes en nuestra estrella. Los planetas y los cuerpos opacos en general, no emiten luz propia sino que reflejan la del Sol, presentando un espectro de absorcin idntico al solar, que no nos da informaciones particulares sobre la naturaleza del planeta. Sin embargo, en los planetas con envolturas gaseosas consistentes, el anlisis espectroscpico puede proporcionar informaciones acerca de su composicin qumica.

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Fig.1.5. Espectro de la luz visible para el hombre

1.3 Teora atmica de Bohr. Antecedentes histricos El conocimiento de la estructura atmica es fundamental para poder entender el comportamiento qumico de las sustancias. El descubrimiento de las partculas subatmicas como los protones, los electrones y los neutrones, a finales del siglo XIX, impuls a los qumicos de la poca a proponer modelos para explicar cmo estaban constituidos los tomos. El primer modelo atmico fue propuesto por Thompson a finales del siglo XIX. Segn Thompson, los tomos eran esferas macizas, cargadas positivamente, en las que se encontraban embebidos los electrones. Aos ms tarde, en 1911, un estudiante de doctorado de Thompson, llamado Rutherford, estableci el siguiente modelo atmico. Este modelo est basado en el experimento que se muestra en la figura siguiente.

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Fig.1.6. El experimento de Rutherford

Rutherford hizo pasar un haz de partculas a (cargadas positivamente y que eran emitidas por un elemento radiactivo como el polonio, Po) por una rendija, hacindolo incidir en una lmina de oro muy delgada, de unos 400 tomos de oro de espesor. Los resultados del experimento se visualizaban en una placa fotogrfica. La gran mayora de las partculas a no sufran desviacin alguna en su trayectoria. Algunas eran desviadas un cierto ngulo y otras, muy pocas, eran fuertemente desviadas al atravesar la lmina de oro. De los resultados obtenidos en este experimento Rutherford propuso que el tomo era esfrico y en su centro se concentraba toda la carga positiva y casi la totalidad de la masa atmica. Alrededor de dicho centro o ncleo giraban los electrones, de manera que el nmero de electrones era igual al de protones. El ncleo ocupaba, segn Rutherford, un espacio muy pequeo comparado con el volumen total ocupado por el tomo, de tal suerte que ste podra considerarse prcticamente hueco. Ello explicara que la mayora de las partculas a no se desviaran al atravesar la lmina de oro mientras que las que sufran desviacin eran aquellas que se aproximaban al ncleo de los tomos de oro. Sin embargo, este modelo era inconsistente con los postulados de la Fsica Clsica: toda partcula en movimiento emite energa, por lo que la propuesta de Rutherford supondra la existencia de tomos inestables, que emitiran una radiacin contina en todas las longitudes de onda. En 1885, Balmer haba demostrado que los tomos cuando emiten radiacin lo hacen de forma discontinua, es decir, se obtiene un espectro discreto. Cualquier modelo atmico tendra que explicar este hecho, y el de Rutherford no estaba en concordancia con ello

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Fig. 1.7 Espectro de emisin del hidrgeno

En 1913, Niels Bohr propone un nuevo modelo atmico para poder explicar la discontinuidad de los espectros atmicos y solucionar los problemas que planteaba el modelo de Rutherford. El modelo de Bohr constaba de una serie de postulados:

El tomo est constituido por una zona central o ncleo donde se concentra toda la masa y la carga positiva del tomo.

Los electrones giran en torno al ncleo en rbitas circulares estacionarias, de modo que Fc = Fa. (Fc = fuerza centrfuga; Fa = fuerza centrpeta).

Los electrones slo se mueven en rbitas estables, que son aquellas cuyo momento angular presenta un valor que es un mltiplo entero de la constante de Plank: H = mvr = nh/2, donde n = 1, 2, 3,... (n, nmero cuntico).

El tomo de hidrgeno de Bohr El fsico dans Niels Bohr (Premio Nobel de Fsica 1922), postula que los electrones giran a grandes velocidades alrededor del ncleo atmico. Los electrones se disponen en diversas rbitas circulares, las cuales determinan diferentes niveles de energa. El Pgina 24

electrn puede acceder a un nivel de energa superior, para lo cual necesita "absorber" energa. Para volver a su nivel de energa original es necesario que el electrn emita la energa absorbida (por ejemplo en forma de radiacin). Este modelo, si bien se ha perfeccionado con el tiempo, ha servido de base a la moderna fsica nuclear y propuso una Teora para describir la estructura atmica del Hidrgeno, que explicaba el espectro de lneas de este elemento. A continuacin se presentan los postulados del Modelo Atmico de Bohr: El tomo de Hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un slo protn. El electrn del tomo de Hidrgeno puede existir solamente en ciertas rbitas esfricas las cuales se llaman niveles o capas de energa. Estos niveles de energa se hallan dispuestos concntricamente alrededor del ncleo. Cada nivel se designa con una letra (K, L, M, N,...) o un valor de n (1, 2, 3, 4,...). El electrn posee una energa definida y caracterstica de la rbita en la cual se mueve. Un electrn de la capa K (ms cercana al ncleo) posee la energa ms baja posible. Con el aumento de la distancia del ncleo, el radio del nivel y la energa del electrn en el nivel aumentan. El electrn no puede tener una energa que lo coloque entre los niveles permitidos. Un electrn en la capa ms cercana al ncleo (Capa K) tiene la energa ms baja o se encuentra en estado basal. Cuando los tomos se calientan, absorben energa y pasan a niveles exteriores, los cuales son estados energticos superiores. Se dice entonces que los tomos estn excitados. Cuando un electrn regresa a un Nivel inferior emite una cantidad definida de energa a la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una longitud de onda y una frecuencia caractersticas y produce una lnea espectral caracterstica. La longitud de onda y la frecuencia de un fotn producido por el paso de un electrn de un nivel de energa mayor a uno menor en el tomo de Hidrgeno est dada por: Para Bohr el tomo slo puede existir en un cierto nmero de estados estacionarios, cada uno con una energa determinada. La energa slo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a una transicin de un estado a otro. En cada salto el tomo emite luz de frecuencia bien definida dada por: hv = | Ei - Ei | De esta manera se explican los espectros atmicos, que en el caso del Hidrgeno los niveles de energa posibles estn dados por la frmula: Pgina 25

E = - (h/R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito) h = 60625 x 10-34 Joule - seg, Const. de Plank R = 1.10 x 107 m-1 , Const. de Rydberg

Los electrones que giran en rbitas estacionarias no absorben ni emiten energa durante su movimiento. Los electrones pueden absorber o emitir energa cuando saltan de una rbita a otra de distinto radio. La teora atmica de Bohr explica bien la estructura del tomo de hidrgeno y su espectro electrnico, pero posee varios inconvenientes, como son, su aplicabilidad exclusiva a tomos hidrogenoides (de un slo electrn) y el suponer una mezcla, un tanto arbitraria, de la fsica clsica y de la fsica cuntica. Para poder explicar estos efectos se ampli la teora de Bohr y dando lugar al modelo de Bohr-Sommerfeld, en el que las rbitas de los electrones no slo son circulares sino tambin elpticas y en ellas aparecen los nmeros cunticos l y m.

En 1924 De Broglie presenta su teora denominada dualidad onda-partcula: una partcula lleva asociada siempre una onda. La longitud de onda (distancia entre dosximos m consecutivos de la onda) es inversamente proporcional al momento lineal p de la partcula, de acuerdo con la siguiente expresin: = h/p p = h/ De esta relacin se deduce que cuanto mayor sea el momento lineal de la partcula menor ser la longitud de onda que lleva asociada. Una consecuencia ms importante de la naturaleza dual de la materia es el principio de incertidumbre de Heisemberg, enunciado en 1927. Dicho principio sostiene que es imposible especificar, simultneamente y con exactitud, la posicin y el momento lineal de una partcula, y se expresa matemticamente de la forma siguiente: (p)(x) h/4 Segn este principio no es posible atribuir al electrn rbitas precisas alrededor del ncleo, porque ello implicara el conocer exactamente la posicin y la velocidad del electrn en cada instante. En consecuencia, para discutir el movimiento del electrn, con una energa dada o velocidad conocida, alrededor del ncleo es necesario hablar en trminos de probabilidad de encontrar a dicho electrn en una determinada posicin.

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Fig.1.8 Modelo De Borh 1.3.1 Teora atmica de Bohr-Sommerfeld. En 1916, el fsico alemn Arnold Sommerfeld modific el modelo de Bohr en el sentido que las rbitas permitidas para los electrones deban ser elpticas ms que circulares. El modelo de Bohr - Sommerfeld es un buen ejemplo de un tipo de evolucin de las teoras cientficas: un modelo antiguo es modificado para incorporar y explicar datos nuevos. El modelo mecnico cuntico. La teora de Bohr - Sommerfeld fue una pieza maestra de simplicidad, belleza y elegancia, que explic satisfactoriamente el espectro del hidrgeno. Sin embargo, tena una contradiccin fatal: funcionaba slo con tomos de hidrgeno e iones que contenan slo un electrn. El usuario solo podr utilizar la informacin entregada para su uso personal y no comercial y, en consecuencia, le queda prohibido ceder, comercializar y/o utilizar la informacin para fines no acadmicos. Sin duda, Bohr hizo una contribucin, significativa para la comprensin de los tomos y su sugerencia que la energa de un electrn en un tomo est cuantizada permanece inalterada. Pero su teora no proporciona una descripcin completa del comportamiento electrnico en los tomos. Cuando los cientficos se dieron cuenta de esto, empezaron a buscar una ecuacin fundamental que pudiera describir el comportamiento y la energa de partculas submicroscpicas, en general, una ecuacin anloga a las leyes de movimiento de Newton para los objetos macroscpicos. En 1926 Erwin Schredinger, utilizando una tcnica matemtica complicada, formul la tan buscada ecuacin, La ecuacin de Pgina 27

Schrdinger requiere clculos avanzados para ser resuelta, los que no se analizarn aqu. Sin embargo, es importante destacar que esta ecuacin incorpora ambos

comportamientos, en trminos de masa m, y ondulatorio, en trminos de una funcin de onda (psi) que depende de la posici n del sistema en el espacio (como la de un

electrn en un tomo). La funcin de onda en s misma no tiene significado fsico 1.4 Teora cuntica. La Mecnica cuntica, tambin conocida como fsica cuntica, es la parte de la fsica que estudia el movimiento de las partculas muy pequeas, el comportamiento de la materia a escala muy pequea. El concepto de partcula "muy pequea" atiende al tamao en el cual comienzan a notarse efectos como la imposibilidad de conocer con exactitud arbitraria y simultneamente la posicin y el momento de una partcula (vase Principio de indeterminacin de Heisenberg), entre otros. A tales efectos suele denominrseles "efectos cunticos". As, la Mecnica cuntica es la que rige el movimiento de sistemas en los cuales los efectos cunticos sean relevantes. Se ha documentado que tales efectos son importantes en materiales mesoscpicos (unos 1.000 tomos). Las suposiciones ms importantes de esta teora son las siguientes: La energa no se intercambia de forma continua, sino que en todo intercambio energtico hay una cantidad mnima involucrada (cuantizacin de la energa). Al ser imposible fijar a la vez la posicin y el momento de una partcula, se renuncia al concepto de trayectoria, vital en Mecnica clsica. En vez de eso, el movimiento de una partcula queda regido por una funcin matemtica que asigna, a cada punto del espacio y a cada instante, la probabilidad de que la partcula descrita se halle en tal posicin en ese instante (al menos, en la interpretacin de la Mecnica cuntica ms usual, la probabilstica o "de Copenhague"). A partir de esa funcin, o funcin de ondas, se extraen tericamente todas las magnitudes del movimiento necesarias. Aunque la estructura formal de la teora est bien desarrollada, y sus resultados son coherentes con los experimentos, no sucede lo mismo con su interpretacin, que sigue siendo objeto de controversias.

La teora cuntica fue desarrollada en su forma bsica a lo largo de la primera mitad del siglo XX. El hecho de que la energa se intercambie de forma discreta se puso de relieve Pgina 28

por hechos experimentales como los siguientes, inexplicables con las herramientas tericas "anteriores" de la mecnica clsica o la electrodinmica La mecnica cuntica describe el estado instantneo de un sistema (estado cuntico) con una funcin de ondas que codifica la distribucin de probabilidad de todas las propiedades medibles, u observables. Algunos observables posibles sobre un sistema dado son la energa, posicin, momento, y momento angular. La mecnica cuntica no asigna valores definidos a los observables, sino que hace predicciones sobre sus distribuciones de probabilidad. Las propiedades ondulatorias de la materia son explicadas por la interferencia de las funciones de onda. Estas funciones de onda pueden transformarse con el transcurso del tiempo. Por ejemplo, una partcula movindose en el espacio vaco puede ser descrita mediante una funcin de onda que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posicin media. Segn pasa el tiempo, el centro del paquete puede trasladarse, cambiar, de modo que la partcula parece estar localizada ms precisamente en otro lugar. La evolucin temporal de las funciones de onda es descrita por la Ecuacin de Schrdinger. Algunas funciones de onda describen distribuciones de probabilidad que son constantes en el tiempo. Muchos sistemas que eran tratados dinmicamente en mecnica clsica son descritos mediante tales funciones de onda estticas. Por ejemplo, un electrn en un tomo sin excitar se dibuja clsicamente como una partcula que rodea el ncleo, mientras que en mecnica cuntica es descrito por una nube de probabilidad esttica, esfrico simtrica, que rodea al ncleo. Cuando realizamos una medida en un observable del sistema, la funcin de ondas se convierte en una del conjunto de las funciones llamadas funciones propias, estados propios, eigen-estados...etc del observable en cuestin. Este proceso es conocido como reduccin de la funcin de onda. Las probabilidades relativas de ese colapso sobre alguno de los estados propios posibles son descritas por la funcin de onda instantnea justo antes de la reduccin. Considrese el ejemplo anterior sobre la partcula en el vaco. Si medimos la posicin de la misma, obtendremos un valor aleatorio x. En general, es imposible para nosotros predecir con precisin qu valor de x obtendremos, aunque es probable que obtengamos un cercano al centro del paquete de ondas, donde la amplitud de la funcin de onda es grande. Despus de que hemos hecho la medida, la funcin de onda de la partcula colapsa y se reduce a una que est muy concentrada en torno a la posicin observada x. Pgina 29

La ecuacin de Schrdinger es determinista en el sentido de que, dada una funcin de onda a un tiempo inicial dado, la ecuacin suministra una prediccin concreta de qu funcin tendremos en cualquier tiempo posterior. Durante una medida, el eigen-estado al cual colapsa la funcin es probabilista, no determinista. As que la naturaleza probabilista de la mecnica cuntica nace del acto de la medida. 1.4.1 Principio de dualidad. Postulado de De Broglie. En 1924 el fsico francs Louis Vctor de Broglie sugiri que era posible contemplar las partculas elementales como si fuesen ondas. Utilizando la famosa ecuacin de Einstein que relaciona masa y energa y la ecuacin de Planck que relaciona la energa de una radiacin con su frecuencia, de Broglie demostr que toda partcula acta tambin como una onda de cierta longitud.

En principio, esta conclusin puede ser extendida a cualquier cuerpo. Sin embargo, de la expresin obtenida por de Broglie y las observaciones experimentales hechas se deduce que cuanto ms masiva es una partcula, ms prominente es su comportamiento como tal, y menor es la posibilidad de contemplar su aspecto de onda. La dualidad onda-partcula tiene consecuencias importantes a nivel subatmico, pero tambin sirve para explicar ciertos comportamientos experimentales de la luz y otras radiaciones, como la difraccin y los fenmenos de interferencia.

La teora de los cuantos fue revolucionaria para su poca. Incluso el mismo Planck no crey en la existencia real de los fotones en un principio y su aplicacin al anlisis de la radiacin del cuerpo negro fue casi un juego mental. Pero pronto, la virtud de apreciar el trabajo en equipo entre los hombres de ciencia, de reunirse a debatir sus hiptesis y valorar el intercambio de opiniones, hizo posible el desarrollo de la mecnica cuntica, base de la fsica moderna. Un logro de esta magnitud no poda haber sido obra de un solo hombre, sino la integracin del trabajo de muchos equipos, primero en Europa, hasta la Segunda Guerra Mundial, y posteriormente, en Estados Unidos. Estos experimentos en los que la luz y los electrones se comportaban como partculas condujeron al francs Louis De Broglie en 1924 a enunciar su famosa hiptesis de la dualidad onda-corpsculo, afirmando que la luz tiene una doble naturaleza, es decir, se propaga mediante ondas electromagnticas y manifiesta el comportamiento ondulatorio, pero que en ciertos experimentos de interaccin con la materia ofrece un comportamiento Pgina 30

corpuscular. Eso s, jams presenta simultneamente el doble carcter. Esta hiptesis no la redujo De Broglie exclusivamente a la luz, sino a todas las partculas materiales. La dualidad onda corpsculo, tambin llamada onda partcula, resolvi una aparente paradoja, demostrando que la luz y la materia pueden, a la vez, poseer propiedades de partcula y propiedades ondulatorias. De acuerdo con la fsica clsica existen diferencias entre onda y partcula. Una partcula ocupa un lugar en el espacio y tiene masa mientras que una onda se extiende en el espacio caracterizndose por tener una velocidad definida y masa nula. Actualmente se considera que la dualidad onda - partcula es un concepto de la mecnica cuntica segn el cual no hay diferencias fundamentales entre partculas y ondas: las partculas pueden comportarse como ondas y viceversa. (Stephen Hawking, 2001) La longitud de onda de la onda asociada a una partcula de masa m que se mueve con velocidad v se calcula, segn De Broglie, mediante la expresin:

Toda la materia presenta caractersticas tanto ondulatorias como corpusculares comportndose de uno u otro modo dependiendo del experimento especfico. Para postular esta propiedad de la materia De Broglie se bas en la explicacin del efecto fotoelctrico, que poco antes haba dado Alberto Einstein sugiriendo la naturaleza cuntica de la luz. Para Einstein, la energa transportada por las ondas luminosas estaba cuantizada, distribuida en pequeos paquetes energa o cuantos de luz, que ms tarde seran denominados fotones, y cuya energa dependa de la frecuencia de la luz a travs de la relacin: , donde es la frecuencia de la onda luminosa y la constante

de Planck propona de esta forma, que en determinados procesos las ondas electromagnticas que forman la luz se comportan como corpsculos. De Broglie se pregunt que por qu no podra ser de manera inversa, es decir, que una partcula material (un corpsculo) pudiese mostrar el mismo comportamiento que una onda.

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1.4.2 Principio de incertidumbre de Heisenberg.

Principio enunciado en 1927 por el alemn Werner Heisenberg segn el cual no puede ser conocida con exactitud y simultneamente la posicin y la cantidad de movimiento de un electrn. El fsico alemn Werner K. Heisenberg es conocido sobre todo por formular el principio de incertidumbre, una contribucin fundamental al desarrollo de la teora cuntica. Este principio afirma que es imposible medir simultneamente de forma precisa la posicin y el momento lineal de una partcula. Heisenberg fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica en 1932. El principio de incertidumbre ejerci una profunda influencia en la fsica y en la filosofa del siglo XX. El principio de incertidumbre desempe un importante papel en el desarrollo de la mecnica cuntica y en el progreso del pensamiento filosfico moderno.

En mecnica cuntica, la relacin de indeterminacin de Heisenberg o relacin de incertidumbre de Heisenberg afirma que no se puede determinar, simultneamente y con precisin arbitraria, ciertos pares de variables fsicas, como son, por ejemplo, la posicin y el momento lineal (cantidad de movimiento) de un objeto dado. En otras palabras, cuanta mayor certeza se busca en determinar la posicin de una partcula, menos se conoce su cantidad de movimiento lineal. Este principio fue enunciado por Werner Heisenberg en 1927.

Si se preparan varias copias idnticas de un sistema en un estado determinado las medidas de la posicin y el momento variarn de acuerdo con una cierta distribucin de probabilidad caracterstica del estado cuntico del sistema. Las medidas del objeto observable sufrir desviacin estndar x de la posicin y el momento entonces el principio de incertidumbre que se expresa matemticamente como: p verifican

donde h es la constante de Planck (para simplificar,

suele escribirse como

En la fsica de sistemas clsicos esta incertidumbre de la posicin-momento no se manifiesta puesto que se aplica a estados cunticos y h es extremadamente pequeo. Pgina 32

Una de las formas alternativas del principio de incertidumbre ms conocida es la incertidumbre tiempo-energa que puede escribirse como:

Esta forma es la que se utiliza en mecnica cuntica para explorar las consecuencias de la formacin de partculas virtuales, utilizadas para estudiar los estados intermedios de una interaccin. Esta forma del principio de incertidumbre es tambin la utilizada para estudiar el concepto de energa del vaco.

Explicacin cualitativa de la relacin de incertidumbre Podemos entender mejor este principio si pensamos en lo que sera la medida de la posicin y velocidad de un electrn: para realizar la medida (para poder "ver" de algn modo el electrn) es necesario que un fotn de luz choque con el electrn, con lo cual est modificando su posicin y velocidad; es decir, por el mismo hecho de realizar la medida, el experimentador modifica los datos de algn modo, introduciendo un error que es imposible de reducir a cero, por muy perfectos que sean nuestros instrumentos. No obstante hay que recordar que el principio de incertidumbre es una limitacin sobre el tipo de experimentos realizables, no se refiere a la sensibilidad del instrumento de medida. No debe perderse de vista que la explicacin "divulgativa" del prrafo anterior no se puede tomar como explicacin del principio de incertidumbre. Consecuencias de la relacin de incertidumbre Este Principio supone un cambio bsico en nuestra forma de estudiar la Naturaleza, ya que se pasa de un conocimiento tericamente exacto (o al menos, que en teora podra llegar a ser exacto con el tiempo) a un conocimiento basado slo en probabilidades y en la imposibilidad terica de superar nunca un cierto nivel de error. El principio de indeterminacin es un resultado terico entre magnitudes conjugadas (posicin - momento, energa-tiempo, etctera). Un error muy comn es decir que el principio de incertidumbre impide conocer con infinita precisin la posicin de una partcula o su cantidad de movimiento. Esto es falso. El principio de incertidumbre nos dice que no podemos medir simultneamente y con infinita precisin un par de magnitudes conjugadas. Es decir, nada impide que midamos con precisin infinita la posicin de una partcula, pero al hacerlo tenemos infinita incertidumbre sobre su momento. Por ejemplo, podemos Pgina 33

hacer un montaje como el del experimento de Young y justo a la salida de las rendijas colocamos una pantalla fosforescente de modo que al impactar la partcula se marca su posicin con un puntito. Esto se puede hacer, pero hemos perdido toda la informacin relativa a la velocidad de dicha partcula. Por otra parte, las partculas en fsica cuntica no siguen trayectorias bien definidas. No es posible conocer el valor de las magnitudes fsicas que describen a la partcula antes de ser medidas. Por lo tanto es falso asignarle una trayectoria a una partcula. Todo lo ms que podemos es decir que hay una determinada probabilidad de que la partcula se encuentre en una posicin ms o menos determinada. 1.4.3 Ecuacin de onda de Schrdinger. En1926 Erwin Schrdinger formula la ecuacin de onda de Schrdinger, que describe el comportamiento y la energa de las partculas submicroscpicas. Es una funcin anloga a las leyes de Newton para los slidos macroscpicos que incorpora tanto el carcter de partcula (en funcin de la masa) como el carcter de onda en trminos de una funcin de onda ( psi).

Fig. 1.9 Ondas estacionarias

Podemos pensar en las ecuaciones de onda de Schrdinger como en ondas estacionarias de diferente energa.

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El ejemplo del movimiento de una cuerda de guitarra nos ayudar a comprender el concepto de onda estacionaria. La cuerda de guitarra vibra pero no se desplaza, por eso es estacionaria. Un nodo es un punto que no se mueve. La longitud de la cuerda tiene que ser un mltiplo del valor de media longitud de onda, ya que en los dos extremos de la cuerda que estn fijos debe haber un nodo. Para resolver la ecuacin de onda Schrdinger requiere el uso de herramientas de clculo complejas, que no vamos a analizar. Aunque la ecuacin no tiene en s significado fsico el valor de la funcin de onda al cuadrado (2) representa la distribucin de probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio, tambin denominado densidad electrnica. La ecuacin de Schrodinger inici una nueva era para la fsica y la qumica, y abri un nuevo campo: l de la mecnica cuntica (tambin conocido como mecnica ondulatoria). 1.4.3.1 Significado fsico de la funcin de onda La ecuacin de Schrdinger para una partcula libre describe la evolucin temporal de la onda asociada a la partcula (una onda de probabilidad segn la regla de Born):

(1) Voy a mostrar como un cambio a un sistema de coordenadas uniformemente acelerado es equivalente a considerar que la partcula est sujeta a un potencial gravitatorio uniforme, dando lugar a una curiosa realizacin del principio de equivalencia. 1.4.3.2 Nmeros cunticos y orbitales atmicos Nmeros cunticos. Las expresiones matemticas de la mecnica ondulatoria indican que el estado de energa de un electrn en un tomo se puede describir por medio de un set de cuatro nmeros, llamados nmeros cunticos. Estos nmeros describen el orbital espacial en el que el electrn se mueve en trminos de (1) su posicin con respecto al ncleo, (2) su forma, (3) su orientacin espacial y (4) la direccin del spin (giro alrededor del propio eje) del electrn en el orbital. El nmero cuntico principal, simbolizado por n, indica la distancia promedio del electrn desde el ncleo. Es una integral positiva, con valores 1, 2, 3, 4,...... y es la designacin del nivel de energa principal de un orbital. El primer nivel de energa es ms Pgina 35

cercano al ncleo y los otros se encuentran a distancias crecientes. Los electrones del primer nivel de energa tienen las energas ms bajas, mientras que los de los niveles ms altos tienen niveles de energa crecientes. En algunos textos, los niveles de energa se designan por las letras K, L, M, N, etc.

Fig. 1.10 Niveles de energa

El nmero cuntico principal, n, determina el tamao del orbital. Puede tomar cualquier valor natural distinto de cero: n = 1, 2, 3, 4. Varios orbitales pueden tener el mismo nmero cuntico principal, y de hecho lo tienen, agrupndose en capas. Los orbitales que tienen el mismo nmero cuntico principal forman una capa electrnica. Cuanto mayor sea el nmero cuntico principal, mayor ser el tamao del orbital y, a la vez, ms lejos del ncleo estar situado.

El nmero cuntico orbital, indica la forma del orbital en el que se mueve el electrn. El nmero de posibles formas es igual al valor del nmero cuntico principal n. En el ensimo nivel de energa hay orbitales de n formas posibles. En el primer nivel es posible un orbital de una sola forma, en el segundo son posibles de dos formas, en el tercero de tres, etc. Como ya se indic las designaciones de los cuatro primeros nmeros cunticos orbitales es s, p, d, y f. Estn escritos en orden de energa creciente. As, para un nivel de Pgina 36

energa particular, el orbital s tiene menor energa que el p, el p menor que el d y el d menor que el f.

Fig.1.11 Orbital s

Fig. 1.12 Orbital p

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Fig. 1.13 Orbital f

El nmero cuntico magntico indica la orientacin del orbital, cuya forma est dada por el nmero cuntico orbital, en relacin a los tres ejes del espacio, en un campo magntico. Hay slo una orientacin para un orbital s, mientras que hay tres para el orbital p, cinco para el orbital d y siete para el f.

El nmero cuntico magntico, m, determina la orientacin del orbital. Los valores que puede tomar depende del valor del nmero cuntico azimutal, m, variando desde - l hasta + l. Si el nmero cuntico azimutal vale 0, l = 0, el nmero cuntico magntico slo puede tomar el valor 0. As, slo hay un orbital s Si el nmero cuntico azimutal vale 1, l = 1, el nmero cuntico magntico puede tomar los valores -1, 0 y 1, ya que sus posibles valores van desde l hasta l. Hay, por lo tanto, tres orbitales p, ya que si l = 1 el orbital se llama p. En general, para un valor l, habr 2l + 1 orbitales: l (tipo) Orbitales 0 (s) 1 1 (p) 3 2 (d) 5 3 (f) 7 4 (h) 9 Puesto que el valor de m depende del valor que tenga el nmero cuntico azimutal, l, y ste toma valores dependiendo del nmero cuntico principal, n, y, por tanto, de la capa electrnica, el nmero de orbitales variar de una capa a otra. En la primera capa electrnica n = 1, por lo tanto l = 0 y, forzosamente, m = 0. Slo hay un nico orbital, de tipo s. En la tercera capa electrnica n = 3, de forma que l puede tomar 3 valores: 0, 1, 2. Habr orbitales s, p, d: El orbital s indica que l = 0, por lo que m = 0, slo hay un orbital s. El orbital p significa que l = 1, de forma que m = -1, m = 0 o m = 1. Hay 3 orbitales p. Finalmente, si el orbital es d indica que forzosamente l = 2, y, por lo tanto, m = -2, m = -1, m = 0, m = 1 y m = 2. Hay 5 orbitales d. Pgina 38

En la tercera capa, por tanto, hay 9 orbitales: 1 s, 3 p y 5 d. El nmero de orbitales de cada tipo viene determinado por los valores que puede tomar el nmero cuntico magntico, m, y ser: 2l+1. Si l = 0 hay un nico orbital, si l = 4 habr 9 El nmero cuntico de spin indica la direccin de giro sobre su eje del electrn. El electrn gira sobre su eje como lo hace la tierra. Hay dos posibilidades de spin, en la direccin de giro de los punteros del reloj o en contra. As, cada uno de los orbitales orientados en el espacio, descritos por los tres primeros nmeros cunticos puede ser ocupado slo por dos electrones, y stos deben tener spin opuesto. Por lo tanto, en un tomo no pueden existir dos electrones con los mismos nmeros cunticos. Esto se correlaciona con la observacin que no existen dos electrones con exactamente la misma energa en un tomo. Consideramos el electrn como una pequea esfera, lo que no es estrictamente cierto, puede girar en torno a s misma, como la Tierra gira ocasionando la noche y el da. Son posibles dos sentidos de giro, hacia la izquierda o hacia la derecha. Este giro del electrn sobre s mismo est indicado por el nmero cuntico de espn, que se indica con la letra s. Como puede tener dos sentidos de giro, el nmero de espn puede tener dos valores: y - . Podemos resumir indicando que la corteza electrnica se organiza en capas, indicadas por el nmero cuntico principal, n, que indica su lejana al ncleo. Dentro de las capas hay distintos orbitales, especificados por el nmero cuntico azimutal, l, y que indica la forma del orbital. El nmero de orbitales de cada tipo est dado por el nmero cuntico magntico, m, que nos seala la orientacin del orbital. Adems hay otro nmero cuntico, de espn, s, que slo puede tomar dos valores e indica el giro del electrn sobre s mismo. 1.5 Distribucin electrnica en sistemas polielectrnicos. La ecuacin de onda de Schrodinger no tiene solucin exacta. Hay que introducir soluciones aproximadas: Los orbitales atmicos son semejantes a los del hidrgeno Podemos emplear los mismos nmeros cunticos (n, l, ml) para describir los orbitales Sistemas con ms de 1 electrn, hay que tener en cuenta: Cuarto nmero cuntico (ms) Pgina 39

Limitar n electrones por orbital (P. Exclusin Pauli) Conjunto de niveles de energa ms complejo

La configuracin electrnica de un tomo es la distribucin de los electrones en los subniveles de energa del tomo. La configuracin electrnica de un tomo se obtiene escribiendo en orden ascendente de energa los smbolos de los subniveles ocupados indicando el nmero de electrones que contiene. El nmero de electrones que ocupan los subniveles de un tomo neutral debe ser igual al nmero atmico del elemento. Para escribir la configuracin electrnica de un tomo es necesario observar el principio de Aufbau, el cual establece que los electrones del tomo se van aadiendo a los subniveles en orden ascendente de energa. Es decir, cada electrn entra en el subnivel de menor energa disponible hasta que este nivel est lleno, entonces el prximo electrn entra en el subnivel que le sigue en energa. El arreglo as obtenido corresponde al estado de ms baja energa posible del tomo y se conoce como el estado raso. Cualquier otro arreglo de los electrones produce un estado de mayor energa y se le llama, en este caso, estado excitado. La secuencia correcta de los subniveles en orden ascendente de energa es: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p.

Fig.1.14 Regla de las diagonales.

Pgina 40

EJEMPLO Configuracin electrnica del estado raso para el tomo de sodio (Z=11) es:
2 2 6 1

1s 2s 2p 3s
2 2 6 1

Para un estado excitado, una configuracin puede ser: 1s 2s 2p 3p . Al escribir la configuracin electrnica es importante tambin recordar la capacidad mxima de cada subnivel. Como la energa depende principalmente del nmero cuntico n, la cual aumenta al aumentar n, un orbital 3s tiene mayor energa que uno 2s. Para los orbitales de un mismo nivel (mismo valor de n) la energa aumenta al aumentar el valor de (un lorbital 3p tiene mayor energa que un orbital 3s porque es mayor). l Algunos elementos como el cromo y el cobre no observan el mismo orden que los otros elementos al llenar sus subniveles de energa. En el caso de cromo (Z = 24) segn el
2 2 6 2 6 4 2

Principio de Aufbau debe tener configuracin electrnica; 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s sin


2 2 6 2 6 6

embargo, experimentalmente se encontr la siguiente configuracin; 1s 2s 2p 3s 3p 3d


1 2 2

4s . Otro caso es el cobre (Z=29) segn el Principio de Aufbau la configuracin es: 1s 2s


6 2 6 10 1

2p 3s 3p 3d 4s . La explicacin a estas excepciones es que la estructura electrnica de un tomo es ms estable si posee subniveles llenos o semillenos exactamente a la mitad
5 1

de la capacidad del subnivel. En el caso de cromo la configuracin 3d 4s es ms estable


4 2 10 1

que la 3d 4s . De la misma forma para el cobre la configuracin 3d 4s es ms estable


9 2 1

que la configuracin 3d 4s , porque el subnivel 3d est lleno con diez electrones y el 4s est semilleno. A medida que aumentan los nmeros atmicos, aumenta el nmero de casos en que la distribucin electrnica no sigue el orden establecido por el Principio de Aufbau. Estas irregularidades se deben a que en esos casos existe un nmero mayor de subniveles disponibles y las energas de algunos de ellos son muy parecidas. Para escribir configuraciones electrnicas usando la Tabla Peridica hay que recordar la estructura bsica de la misma, la cual brinda el orden a seguir al escribir dichas configuraciones de acuerdo al Principio de Aufbau. Hay un patrn definido respecto al orden a seguir para llenar los subniveles a medida que se va de un extremo a otro dentro de un mismo perodo de la tabla y de ah se sigue el orden hacia abajo dentro de un grupo. Pgina 41

EJEMPLO Siguiendo el Principio de Aufbau obtenga la configuracin electrnica para el estado raso del tomo de galio (Z=31).
2 2 6 2 6 2 10 1 2 2 6 2 6 10 2 1

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p Siguiendo el patrn de la configuracin electrnica de los tomos se puede explicar la Tabla peridica. Los elementos del grupo VIII A tienen configuraciones en las cuales los
2

subniveles p estn completamente llenos (excepto He que tiene configuracin 1s ). Estos elementos se llaman gases nobles y son poco reactivos. Las configuraciones de los elementos del grupo IIA (alcalinotrreos) consisten de una envoltura electrnica de un gas noble ms dos electrones externos con una configuracin
2

general ns .
2 2 2

Be 1s 2s [He]2s
2 2 6 2 2

Mg 1s 2s 2p 3s [Ne]3s
2 2 6 2 6 2 2

Ca 1s 2s 2p 3s 3p 4s [Ar]4s Las configuraciones de los elementos del grupo IIIA consisten de una envoltura
2 1

electrnica de un gas noble ms 3 electrones con una configuracin ns np . Adems


10

algunos, como Galio presenta un ncleo de un gas noble ms (n-1)d electrones (pseudogas noble). Los electrones ns y np exteriores (los que aparecen despus de la envoltura de gas noble) de la configuracin electrnica de los elementos se llaman electrones de valencia.
a b

Los elementos representativos tienen una configuracin de valencia ns y np (los subniveles s y p) externos estn ocupados. En los elementos de transicin el ltimo subnivel ocupado es un subnivel d y en los elementos de transicin interna es un subnivel f. En muchos casos slo se necesita la configuracin de los subniveles externos y esto se puede determinar de la posicin en la Tabla Peridica. Por ejemplo: la configuracin de
a b

valencia de los elementos representativos es ns ns , n es el nmero cuntico principal del nivel externo y es igual al nmero del perodo que se encuentra el elemento. El nmero total de electrones de valencia, que es igual a a + b, se obtiene del nmero de grupo.

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EJEMPLO: Galio: est en el perodo 4, por lo tanto n = 4, adems est en el grupo IIIA, por lo cual
2 1

tiene tres electrones de valencia. La configuracin del nivel de valencia es: 4s 4p Diagrama de orbitales Algunas veces es necesario describir la distribucin de los electrones de un tomo en una forma ms detallada de lo que permite la configuracin electrnica. Para este propsito se utilizan los diagramas de orbitales. El diagrama de orbitales indica el nmero de electrones en cada orbital y cules son las direcciones relativas de sus giros. Para escribir los diagramas de orbitales hay que tener presente, el Principio de Exclusin de Pauli, el cual establece que dos electrones en el mismo tomo no pueden tener conjuntos idnticos de los cuatro nmeros cunticos. Por ejemplo, en el tomo de litio en
2

el primer subnivel (1s ) habr un electrn con los nmeros cunticos 1, 0, 0, y otro electrn con los nmeros 1, 0, 0, -. Los primeros tres nmeros cunticos de estos dos electrones coinciden y esto significa que se encuentran en el mismo orbital. Sin embargo, el valor de es diferente para ambos electrones. El Principio de Exclusin de Pauli equivale a decir que en un orbital atmico no caben ms de dos electrones, porque el valor de debe ser distinto para los electrones que estn en el mismo orbital, y slo hay 2 valores posibles para . ),(+s ) Al construir el diagrama de orbitales cada orbital disponible se representa por medio de un crculo dentro del cual se pueden colocar uno o dos electrones. Cada electrn que entra en un orbital se representa con una flecha y la direccin del extremo de la flecha indica el giro del electrn indica (,+=am y indica Si hay 2 ).= electrones en el mismo orbital, las flechas deben apuntar en direcciones opuestas, lo cual significa que tienen giros opuestos o que los electrones estn pareados. EJEMPLOS: Configuracin 1s 2s 2p Elementos electrnica H 1s He 1s Li 1s 2s Be 1s 2s
2 2 2 1 2 1

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B 1s 2s 2p C 1s 2s 2p N 1s 2s 2p
2 2 2 2 2 3 2 2 2

Para hacer el diagrama de orbitales de carbono con configuracin electrnica 1s 2s 2p , hay 2 electrones para acomodar en el subnivel 2p y ste tiene tres orbitales de igual energa (orbitales degenerados). Cmo se reparten esos dos electrones en los orbitales disponibles? Siempre que hay varios orbitales degenerados disponibles para acomodar dos ms electrones, se aplica la regla de Hund. Segn esta regla, los electrones se distribuyen entre los orbitales de un mismo subnivel de manera que se obtenga el mayor nmero de electrones sin parear. Por lo tanto, el diagrama de orbitales de carbono es: ___ 1s 2s 2p Propiedades magnticas de los tomos Las propiedades magnticas de una sustancia pueden revelar cierta informacin sobre el
-

arreglo de los e en un tomo o molcula. Como 1e en un tomo acta como un pequeo


-

magneto, las atracciones magnticas entre 2e que tienen giros opuestos se cancelan una
-

con la otra y como resultado un tomo que tiene todos los orbitales ocupados con los 2e
-

no tiene giro magntico neto. Sin embargo, un tomo en el cual hay e sin parear exhibe un giro magntico neto, diferente de cero. ttp://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos 1.6 Aplicaciones tecnolgicas de la emisin electrnica de los tomos.
El trazado

isotpico en biologa y en medicina

Los diferentes istopos de un elemento tienen las mismas propiedades qumicas. El reemplazo de uno por otro en una molcula no modifica, por consiguiente, la funcin de la misma. Sin embargo, la radiacin emitida permite detectarla, localizarla, seguir su movimiento e incluso, dosificarla a distancia. El trazado isotpico ha permitido estudiar as, sin perturbarlo, el funcionamiento de todo lo que tiene vida, de la clula al organismo entero. En biologa, numerosos adelantos realizados en el transcurso de la segunda mitad del siglo XX estn vinculados a la utilizacin de la radioactividad: funcionamiento del Pgina 44

genoma (soporte de la herencia), metabolismo de la clula, fotosntesis, transmisin de mensajes qumicos (hormonas, neurotransmisores) en el organismo. Los istopos radioactivos se utilizan en la medicina nuclear, principalmente en las imgenes mdicas, para estudiar el modo de accin de los medicamentos, entender el funcionamiento del cerebro, detectar una anomala cardiaca, descubrir las metstasis cancerosas. Las radiaciones y la radioterapia Las radiaciones ionizantes pueden destruir preferentemente las clulas tumorales y constituyen una teraputica eficaz contra el cncer, la radioterapia, que fue una de las primeras aplicaciones del descubrimiento de la radioactividad. En Francia, entre el 40 y el 50% de los cnceres se tratan por radioterapia, a menudo asociada a la quimioterapia o la ciruga. La radioactividad permite curar un gran nmero de personas cada ao. Las diferentes formas de radioterapia: La curioterapia, utiliza pequeas fuentes radioactivas (hilos de platino - iridio, granos de cesio) colocados cerca del tumor. La tele radioterapia, consiste en concentrar en los tumores la radiacin emitida por una fuente exterior. La inmunorradioterapia, utiliza vectores radio marcados cuyos istopos reconocen especficamente los tumores a los que se fijan para destruirlos. La esterilizacin La irradiacin es un medio privilegiado para destruir en fro los microorganismos: hongos, bacterias, virus. Por esta razn, existen numerosas aplicaciones para la esterilizacin de los objetos, especialmente para el material mdico-quirrgico. La proteccin de las obras de arte El tratamiento mediante rayos gamma permite eliminar los hongos, larvas, insectos o bacterias alojados en el interior de los objetos a fin de protegerlos de la degradacin. Esta tcnica se utiliza en el tratamiento de conservacin y de restauracin de objetos de arte, de etnologa, de arqueologa. La elaboracin de materiales La irradiacin provoca, en determinadas condiciones, reacciones qumicas que permiten la elaboracin de materiales ms ligeros y ms resistentes, como aislantes, cables elctricos, envolventes termo retractables, prtesis, etc. Pgina 45

La radiografa industrial X o g Consiste en registrar la imagen de la perturbacin de un haz de rayos X o g provocada por un objeto. Permite localizar los fallos, por ejemplo, en las soldaduras, sin destruir los materiales. Los detectores de fugas y los indicadores de nivel La introduccin de un radioelemento en un circuito permite seguir los desplazamientos de un fluido, detectar fugas en las presas o canalizaciones subterrneas. El nivel de un lquido dentro de un depsito, el espesor de una chapa o de un cartn en curso de su fabricacin, la densidad de un producto qumico dentro de una cuba. pueden conocerse utilizando indicadores radioactivos. Los detectores de incendio Una pequea fuente radioactiva ioniza los tomos de oxgeno y de nitrgeno contenidos en un volumen reducido de aire. La llegada de partculas de humo modifica esta ionizacin. Por esta razn se realizan y se utilizan en los comercios, fbricas, despachos... detectores radioactivos sensibles a cantidades de humo muy pequeas. Las pinturas luminiscentes Se trata de las aplicaciones ms antiguas de la radioactividad para la lectura de los cuadrantes de los relojes y de los tableros de instrumentos para la conduccin de noche. La alimentacin de energa de los satlites Las bateras elctricas funcionan gracias a pequeas fuentes radioactivas con plutonio 239, cobalto 60 o estroncio 90. Estas bateras se montan en los satlites para su alimentacin energtica. Son de tamao muy reducido y pueden funcionar sin ninguna operacin de mantenimiento durante aos. La produccin de electricidad Las reacciones en cadena de fisin del uranio se utilizan en las centrales nucleares que, en Francia, producen ms del 75% de la electricidad. 1. El ciclo del combustible nuclear En un reactor, la fisin del uranio 235 provoca la formacin de ncleos radioactivos denominados productos de fisin. La captura de neutrones por el uranio 238 produce un poco de plutonio 239 que puede proporcionar tambin energa por fisin. Slo una nfima parte del combustible colocado en un reactor se quema en la fisin del ncleo. El combustible que no ha sido consumido y el plutonio formado se recuperan y se reciclan para producir de nuevo electricidad. Los otros elementos formados en el Pgina 46

transcurso de la reaccin se clasifican en tres categoras de residuos en funcin de su actividad, para ser embalados y luego almacenados. 2. La seguridad nuclear La utilizacin de la fantstica fuente de energa contenida en el ncleo de los tomos implica el respeto riguroso de un conjunto de reglas de seguridad nuclear que permita asegurar el correcto funcionamiento de las centrales nucleares y la proteccin de la poblacin. 3. Los residuos nucleares Toda clase de actividad humana genera residuos. La industria nuclear no es una excepcin a esta regla. Francia produce, de promedio, por ao y por habitante: 5.000 Kg de residuos, de los cuales 100 Kg de residuos txicos, que incluyen 1 Kg de residuos nucleares de los cuales 5 gr de residuos son de alta actividad.

No sabemos an destruir los residuos radioactivos. Su actividad disminuye naturalmente en el tiempo, ms o menos rpido en funcin de su perodo. Deben utilizarse, por consiguiente, tcnicas de confinamiento y de almacenamiento. La reduccin del volumen y de la actividad de los residuos radioactivos es, en Francia, un objetivo prioritario para la investigacin. La amplitud del comportamiento a largo plazo de los residuos acumulados tambin es un eje primordial en la investigacin

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ACTIVIDADES DE LA UNIDAD I: ESTRUCTURA ATMICA

I.- Resuelve los siguientes problemas. 1.- a) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de la luz con una frecuencia de 8.6x1013 Hz? b) Cul es la frecuencia en (Hz) de la luz con una longitud de onda de 566nm?

2.- a) Cul es la frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 456nm? b) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de una radiacin que tiene una frecuencia de 2.45 X109 Hz?

3.- a) Un fotn tiene una longitud de onda de 624nm. Calcule la energa del fotn en joules.

4.- a) Cul es la longitud de onda en nm, de una radiacin que tiene un contenido de energa de 1X103 kJ/mol? b) En qu regin del espectro electromagntico se encuentra la radiacin? 5.- Cierta forma de radiacin electromagntica tiene una frecuencia de 8.11x1014 Hz a) Cul es su longitud de onda en nanmetros? en metros?, b) En qu regin del espectro electromagntico se asignar?, c) Cul es la energa (en joules) de un cuanto de esta radiacin? II.- Define los siguientes conceptos.

Nmero cuntico principal: __________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________

Nmero cuntico azimutal o secundario: ________________________________ _________________________________________________________________ _________________________________________________________________ Pgina 48

Nmero cuntico magntico: __________________________________________ _________________________________________________________________ _________________________________________________________________

Nmero cuntico de espn: ___________________________________________ _________________________________________________________________ _________________________________________________________________

Orbital: ___________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________

Subniveles de energa: _______________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________

Principio de incertidumbre de Heisenberg: _______________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________

Principio de construccin progresiva: ____________________________________ __________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ____________________________________________________________

Principio de mxima multiplicidad (Regla de Hund): ________________________ _________________________________________________________________ _________________________________________________________________

Principio de exclusin de Pauli: ________________________________________ _________________________________________________________________ _________________________________________________________________

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2.- De los siguientes elementos determina su configuracin electrnica, de kernel y vectorial


19

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


5

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


26

Fe

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


31

Ga

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


41

Nb

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________ Pgina 50

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


83

Bi

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


58

Ce

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


35

Br

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


102

No

a) Configuracin electrnica: __________________________________________ __________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________


88

Ra Pgina 51

a) Configuracin electrnica: __________________________________________

__________________________________________________________________

b) Configuracin de Kernel: ___________________________________________ __________________________________________________________________

III.- Escriba sobre la lnea el nmero atmico y el smbolo del elemento que corresponda.
2 5s 4d 10 5p ________ 2 6s 4f ________ 2 4s 3d ________ 9 7s 2 5f ________ 5 7s 2 ________ 10 7 4s 2 3d 10 4p ________ 1

IV.- Aplique el principio de Aufbau para obtener la configuracin electrnica del selenio en su estado fundamental. Cul de las siguientes especies tiene ms electrones no apareados? S+, S o S-. Explique cmo lleg a la respuesta. Calcule el nmero total de electrones que pueden ocupar un orbital s, tres orbitales p, cinco orbitales d, siete orbitales f

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UNIDAD II. ELEMENTOS QUMICOS Y SU CLASIFICACIN COMPETENCIA ESPECFICA DE LA UNIDAD Interpretar el comportamiento de los elementos segn su ubicacin en la clasificacin peridica moderna e identificar los beneficios y riegos asociados al manejo de los elementos qumicos y sus principales compuestos. 2.1 Caractersticas de la clasificacin peridica moderna de los elementos. La materia est formada por los elementos que se ubican en la tabla peridica, la cual surge de la de labor de varas cientficos con el propsito de hacer una clasificacin de los elementos a travs de considerar diferentes propiedades que resaltaremos a continuacin: Johann Dobereiner y John Newlands trataron de encontrar formas de clasificacin, as surgieron las ideas de las triadas y la Ley de las Octavas; pero fue en 1.871 cuando Dimitri Mendelejev y Lothar Meyer, trabajando cada uno por su lado, plantearon que las propiedades de los elementos eran funcin de sus masas atmicas y desarrollaron un sistema de clasificacin en el que manteniendo un orden ascendente de las masas atmicas de los elementos, quedaban distribuidos en ocho grupos a los cuales pertenecan elementos que presentaban propiedades similares. Mendelejev orden los elementos en ocho columnas y fue dejando espacios en blanco en algunos grupos para ubicar a algn elemento que se descubriera posteriormente y que presentar las caractersticas de dicho grupo. Esta prediccin se cumpli y as vemos como muchos de esos espacios hoy estn cubiertos por elementos nuevos. Mendelejev estableci las propiedades de los elementos como funcin peridica de sus masas atmicas, postulado al que se denomin Ley Peridica. En este sistema de clasificacin se presentaron algunos errores, por ejemplo, la tabla no refleja la configuracin electrnica de los tomos; destaca slo una valencia de cada elemento y a veces ellos presentan otras valencias. Incluso ms importantes que la sealada en la tabla; las tierras raras no tienen lugar apropiado en la tabla. No obstante estos errores, el trabajo de Mendelejev fue de extrema importancia para la Qumica; los errores han venido corrigindolos otros cientficos, pero la base estaba formulada. En 1.914 Henry Mosseley, cientfico ingls, demostr que una mejor clasificacin podra basarse en los nmeros atmicos; cuando se escribieron los elementos en orden ascendente de sus nmeros atmicos desaparecieron los errores de Pgina 53

la Tabla de Mendelejev. Este trabajo fue decisivo en el enunciada moderno de la Ley Peridica que establece:

Henry Mosseley, cientfico ingls, posteriormente orden los elementos segn su nmero atmico y as se reformul el ordenamiento hecho por Mendelejev y se llam entonces a la tabla conocida: Tabla Peridica Moderna. En el intento de llegar a una clasificacin ordenada de los elementos qumicos y teniendo como premisas la relacin entre la masa atmica de cualquiera de ellos y ciertas propiedades que lo caracterizaban, as como el hecho irrefutable de la dependencia entre la masa atmica y la periodicidad de las propiedades, premisas bsicas de la qumica del siglo XXI, se logr desarrollar esa clasificacin peridica de los elementos qumicos. Las propiedades de los elementos son funcin peridica de su nmero atmico

En la Tabla Peridica Moderna los elementos, si bien estn organizados en orden ascendente de sus nmeros atmicos, estn distribuidos en filas horizontales, a las cuales se les denomina perodos y se enumeran con arbigos del 1 al 7. Aquellos elementos que poseen propiedades similares se agrupan en columnas denominadas Grupos. Algunos los llaman Familias por el parecido qumico de sus integrantes. Dichos grupos se distinguen con nmeros romanos y con maysculas A y B; los que se agrupan en las columnas A se designan como elementos representativos porque en ellos se observa con claridad cmo varan las propiedades; aquellos que se agrupan en las columnas B se les conocen como elementos de transicin. Los elementos que se denominan Lantnidos y Actnidos se ubican fuera de la Tabla y se les conoce como elementos de transicin interna. Los cientficos ven la necesidad de clasificar los elementos de alguna manera que permitiera su estudio ms sistematizado. Para ello se tomaron como base las similitudes qumicas y fsicas de los elementos. Estos son algunos de los cientficos que consolidaron la actual ley peridica:

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Dobeneiner

Newlanads. Organiza los Mendeleiev y Meyer

Hace su clasificacin en elementos en grupos de 8 Clasifican los elementos grupos de tres elementos en orden ascendentes de en orden ascendentes de con propiedades qumicas sus similares, triadas. pesos atmicos que cada y los pesos atmicos. Estos 8 se distribuyen en ocho

llamadas encuentra

elementos se presentaban grupos de tal manera que similitudes entre las aquellas propiedades quedaban

propiedades qumicas de similares estos elementos.

ubicados en el mismo grupo.

2.1.1 Tabla peridica larga y Tabla cuntica. Tabla peridica actual. En 1913 Henry Moseley basndose en experimentos con rayos x determin los nmeros atmicos de los elementos y con estos cre una nueva organizacin para los elementos. Lo que significa que cuando se ordenan los elementos por sus nmeros atmicos en forma ascendente, aparecen grupos de ellos con propiedades qumicas similares y propiedades fsicas que varan peridicamente. Los elementos estn distribuidos en filas (horizontales) denominadas perodos y se enumeran del 1 al 7 con nmeros arbigos. Los elementos de propiedades similares estn reunidos en columnas (verticales), que se denominan grupos o familias; los cuales estn identificados con nmeros romanos y distinguidos como grupos A y grupos B. Los elementos de los grupos A se conocen como elementos representativos y los de los grupos B como elementos de transicin. Los elementos de transicin interna o tierras raras se colocan aparte en la tabla peridica en dos grupos de 14 elementos, llamadas series lantnida y actnida.

La tabla peridica permite clasificar a los elementos en metales, no metales. Una lnea diagonal quebrada ubica al lado izquierdo a los metales y al lado derecho a los no metales. Aquellos elementos que se encuentran cerca de la diagonal presentan propiedades de metales y no metales; reciben el nombre de metaloides. Pgina 55

Metales Son buenos conductores Pobres

No metales conductores del Poseen

Metaloides propiedades entre los

del calor y la electricidad, calor y la electricidad, no intermedias son maleables y dctiles, poseen tienen brillo brillo no

son metales y no metales.

maleables ni dctiles y son y frgiles en estado slido

Las coordenadas de un elemento en la tabla se obtienen por su distribucin electrnica: el ltimo nivel de energa localiza el periodo y los electrones de valencia el grupo. Elementos representativos: Estn repartidos en ocho grupos y se caracterizan porque su distribucin electrnica termina en sp o ps. El nmero del grupo resulta de sumar los electrones que hay en los subniveles s y p del ltimo nivel. EJEMPLO: localice en la tabla peridica el elemento con Z= 35 La distribucin electrnica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 El ltimo nivel de energa es el 4, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el cuarto periodo. El grupo se determina por la suma 2+5=7, correspondiente al nmero de electrones ubicados en el ltimo nivel, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo VII A. Algunos grupos representativos reciben los siguientes nombres: Grupo IA Alcalinos Grupo IIA Alcalinos trreos Grupo IIIA Boro Grupo IV A Carbono Grupo V A Calcolgenos Grupo VIIA Halgenos Grupo VIIIA Gases Nobles

Elementos te transicin: Estn en 10 grupos y son elementos cuya distribucin electrnica ordenada termina en d-s. El subnivel d pertenece al penltimo nivel de energa y el subnivel s al ltimo. El grupo est determinado por la suma de los electrones de los ltimos subniveles d y s Pgina 56

Si la suma es 3, 4, 5, 6 7 el grupo es IIIB, IVB, VB, VIB,VIIB respectivamente. Si la suma es 8, 9 10 el grupo es VIIIB primera, segunda o tercera columna respectivamente. Y si la suma es 11 12 el grupo es IB y IIB respectivamente. EJEMPLO: localice en la tabla peridica el elemento con Z= 47 La distribucin electrnica correspondiente es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 4p6 5s2 4d4 El ltimo nivel de energa es el 5, por lo tanto el elemento debe estar localizado en el quinto periodo. El grupo se determina por la suma 9+2=11, lo cual indica que el elemento se encuentra en el grupo I B. Elemento tierras raras: Estn repartidos en 14 grupos y su configuracin electrnica ordenada termina en f-s. Es de notar que la serie lantnida pertenece al periodo 6 y la actnida al periodo 7 de la tabla. "Si los elementos se colocan segn aumenta su nmero atmico, se observa una variacin peridica de sus propiedades fsicas y qumicas". A partir de entonces la clasificacin peridica de los elementos sigui ese criterio, pues en los tomos neutros el nmero de protones es igual al de electrones y existe una relacin

directa entre el ltimo orbital ocupado por un e de un tomo (configuracin electrnica) y su posicin en la tabla peridica.

LOCALIZACIN DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA

Fig.2.1 Tabla peridica actual. Pgina 57

Fig. 2.2 Tabla peridica que presenta los subniveles de energa.

Bloque s: A la izquierda de la tabla, formado por los grupos 1 y 2. Bloque p: A la derecha de la tabla, formado por los grupos 13 al 18. Bloque d: En el centro de la tabla, formado por los grupos 3 al 12. Bloque f: En la parte inferior de la tabla.

Como el anterior, existen otros problemas conceptuales relacionados con los metales de transicin y de transicin interna. Todo esto ha hecho que los fsicos y los qumicos busquen nuevas formas de expresin del sistema peridico que eviten estos problemas y enriquezcan una herramienta de fundamental utilidad en el desarrollo de la ciencia. Los intentos de mejora han ido desde cambiar de colocacin al Hidrgeno (o de plano ponerlo por fuera de la tabla), hasta generar sistemas que por su complejidad destruyen la belleza y la claridad de la tabla peridica larga es decir, al tratar de resolver un problema menor nos enfrentan a esquemas complicados; tal es el caso de algunas "tablas" tridimensionales.

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A continuacin se presentan tres formas de la tabla peridica que tienen relevancia: 1) la llamada Clasificacin Cuntica de los Elementos o Tabla Peridica Cuntica, 2) la de Phillips y Williams de 1965, y 3) la de Semishin. La clasificacin cuntica de los elementos se presenta en la figura 2.3. Esta tabla se encuentra en el caso extremo de ser elaborada exclusivamente con base en la teora, o sea, no se fija en las propiedades experimentales afines, sino en que los elementos que se encuentran en la misma columna tengan la misma configuracin electrnica externa. Su construccin se basa en asignar al electrn ms externo de cada tomo los cuatro nmeros cunticos correspondientes a la configuracin de mnima energa. Esto lleva a situaciones un tanto disparatadas como la siguiente: el Helio, que evidentemente es un gas noble, aparece en la columna de los metales alcalinos trreos. Por otra parte, elementos que en la tabla larga aparecen en el bloque d, como el Lantano (La) y el Actinio (Ac), aparecen en esta tabla en el bloque f y elementos como el Lutecio (Lu) y Lawrencio (Lr), aparecen en el bloque d, cuando en la tabla larga aparecen en el bloque f.

Fig.2 .3 Tabla peridica cuntica.

Los renglones de la clasificacin cuntica no coinciden con los perodos de la tabla larga, lo que desde el punto de vista de las propiedades es indeseable, pues recordemos que los renglones de la tabla larga representan cual es la frecuencia de repeticin de los valores de las propiedades. Lo anterior conduce a que en la tabla cuntica los perodos reales no sean los renglones, sino una especie de escaleras marcadas de distinto color Pgina 59

para su identificacin rpida. La tabla de Phillips y Williams tambin considera como un elemento importante la configuracin electrnica y tal vez est planteada de un modo ms racional, aunque tiene la desventaja de no establecer claramente las columnas de elementos con propiedades similares, ya que seala con lneas que elemento debe aparecer arriba de los otros al cambiar de longitud el perodo. Por otra parte, al igual que la tabla larga, deja fuera de la tabla a los metales de transicin interna.

FIG.2.4 Tabla Peridica de Phillips y Williams. En la figura 2.4 se presenta la tabla de Semishin que en principio trata de resolver problemas ms fundamentales de concepto, como tomar en cuenta que ciertos elementos como el Cromo (Cr) y el Cobre (Cu) presentan en la realidad configuraciones electrnicas diferentes a las predichas por el Principio de Construccin. Adems, incorpora ciertas Pgina 60

consideraciones acerca de la naturaleza qumica de los lantnidos.

FIG.2. 5. Tabla Peridica de Semishin.

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2.2 Propiedades atmicas y su variacin peridica. 2.2.1 Carga nuclear efectiva.

Es la carga real que mantiene unido a un e al ncleo. Depende de dos factores contrapuestos:
*

Carga nuclear (Z). A mayor Z mayor Z , pues habr mayor atraccin por parte del ncleo al haber ms protones.

Apantallamiento o efecto pantalla (a) de e interiores o repulsin electrnica. A


*

mayor apantallamiento menor Z .

Variacin de Z* en la tabla.

Vara poco al aumentar Z en los e de valencia de un mismo grupo, pues aunque hay una mayor carga nuclear tambin hay un mayor apantallamiento. Consideraremos que en la prctica cada e de capa interior es capaz de contrarrestar el efecto de un protn.

Ejemplo: Z Z* sobre el e exterior del Li sera: 3 2 = 1, mientras que en el caso del Na sera: 11 10 = 1, es decir apenas vara. Crece hacia la derecha en los elementos de un mismo periodo, debido al menor apantallamiento de los e de la ltima capa y al mayor Z, de manera que segn se avanza en un periodo hacia la derecha crece ms Z que a, pues el apantallamiento de los e de ltima capa es inferior a 1. Ejemplo:
*

Z sobre uno de los e exteriores del Be sera: 4 (2 + 0,8) = 1,2 mientras que en el caso del Li era: 3 2 = 1. Nota: el valor 0,8 de apantallamiento del e de la segunda capa es orientativo; lo importante es que es un nmero inferior a 1.

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Carga nuclear efectiva y reactividad. La atraccin que sufren los electrones de valencia no slo dependen de la carga

nuclear efectiva, sino tambin de la distancia del e al ncleo (ley de Coulomb). Por ello, la reactividad de los tomos depender de ambos factores. As, los metales sern tanto ms reactivos cuanto menor Z* y mayor distancia al

ncleo, es decir, cuando pierdan los e con mayor facilidad.

Ejemplo: El e 4s del K es ms reactivo que el 3s del Na.

2.2.2 Radio atmico, radio covalente, radio inico. Radio atmico: Es una medida del tamao del tomo. Es la mitad de la distancia existente entre los centros de dos tomos que estn en contacto. Aumenta con el periodo (arriba hacia abajo) y disminuye con el grupo (de derecha a izquierda). El cual depender de la distancia al ncleo de los electrones de la capa de valencia

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Fig.2.6 Radio atmico

2.2.3 Energa de ionizacin. La energa de ionizacin es la energa mnima necesaria para que un tomo gaseoso en su estado fundamental o de menor energa, separe un electrn de este tomo gaseoso y as obtenga un in positivo gaseoso en su estado fundamental:

Fig.2.7 Energa de ionizacin Pgina 64

Las energas de ionizacin de los elementos de un periodo aumentan al incrementarse el nmero atmico. Cabe destacar que las energas de ionizacin de los gases nobles (grupo 8A) son mayores que todas las dems, debido a que la mayora de los gases nobles son qumicamente inertes en virtud de sus elevadas energas de ionizacin. Los elementos del grupo 1A (los metales alcalinos) tienen las menores energas de ionizacin. Cada uno de estos elementos tiene un electrn en la ltima capa, el cual es energticamente fcil de quitar (a partir de ah, es posible diferenciar entre energa de ionizacin 1, 2 y 3), por ello los elementos de este grupo forman cationes (iones positivos). Dentro de un grupo, la energa o potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el nmero atmico, es decir de arriba abajo. Esto se debe a que en elementos ms grandes la fuerza con la que estn unidos los electrones es mayor que en tomos ms pequeos, y para sacar un electrn se requiere ms energa. Las energas de ionizacin de los elementos de un periodo aumentan al incrementarse el nmero atmico. Cabe destacar que las energas de ionizacin de los gases nobles (grupo 8A) son mayores que todas las dems, debido a que la mayora de los gases nobles son qumicamente inertes en virtud de sus elevadas energas de ionizacin. Los elementos del grupo 1A (los metales alcalinos) tienen las menores energas de ionizacin. Cada uno de estos elementos tiene un electrn en la ltima capa, el cual es energticamente fcil de quitar (a partir de ah, es posible diferenciar entre energa de ionizacin 1, 2 y 3), por ello los elementos de este grupo forman cationes (iones positivos). Dentro de un grupo, la energa o potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el nmero atmico, es decir de arriba abajo. Esto se debe a que en elementos ms grandes la fuerza con la que estn unidos los electrones es mayor que en tomos ms pequeos, y para sacar un electrn se requiere ms energa.

2.2.4 Afinidad electrnica. Afinidad electrnica: Es la energa liberada cuando un tomo neutro captura un electrn para formar un ion negativo. Aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba.

Es difcil de medir y se suele hacer por mtodos indirectos. Puede ser positiva o negativa aunque suele ser exotrmica. Al igual que con la energa de ionizacin, hablamos de 1, 2, AE.
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Es ms negativa en los halgenos (crece en valor absoluto hacia la derecha del sistema peridico y en un mismo grupo hacia arriba) y suele ser positiva en gases nobles y metales alcalinotrreos.

La 2 y posteriores AE tambin suelen ser positivas, pues se trata de introducir un e a un anin, lo que lgicamente est impedido por repulsin electrosttica.

Fig.2.8 Energa de ionizacin

2.2.5 Nmero de oxidacin. Carga elctrica formal que se asigna a un tomo en un compuesto. El nmero de oxidacin presupone que hay enlaces inicos entre tomos unidos por enlace covalente. Su variacin en una reaccin qumica indica la existencia de un proceso de oxidacin-reduccin. Se puede definir como el nmero de cargas que habra que asignar a cada uno de los tomos de los distintos elementos que forman un compuesto, si todos ellos pasaran al estado de iones. As, el nmero de oxidacin de cualquier elemento en estado natural Pgina 66

(atmico o molecular) es cero, y el de un ion es igual a su carga. En los compuestos covalentes, los pares de electrones se asignan al tomo ms electronegativo de los dos que los comparten, y as ambos se consideran iones, quedando con nmero de oxidacin negativo el tomo ms electronegativo y con nmero de oxidacin positivo el menos electronegativo. El oxgeno tiene nmero de oxidacin -2, excepto en los perxidos, que tiene -1. El hidrgeno combinado con elementos ms electronegativos tiene de nmero de oxidacin +1, y -1 cuando se combina con elementos menos electronegativos. Vase Electronegatividad. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que forman un compuesto es cero 2.2.6 Electronegatividad. La electronegatividad de un elemento es la capacidad que tiene un tomo de dicho elemento para atraer hacia s los electrones, cuando forma parte de un compuesto. Si un tomo tiene una gran tendencia a atraer electrones se dice que es muy electronegativo (como los elementos prximos al flor) y si su tendencia es a perder esos electrones se dice que es muy electropositivo (como los elementos alcalinos). La electronegatividad tiene numerosas aplicaciones tanto en las energas de enlaces, como en las predicciones de la polaridad de los enlaces y las molculas y, tambin, en la racionalizacin de los tipos de reacciones que pueden experimentar las especies qumicas. Tendencia que presenta un tomo a atraer electrones de otro cuando forma parte de un compuesto. Si un tomo atrae fuertemente electrones, se dice que es altamente electronegativo, por el contrario, si no atrae fuertemente electrones el tomo es poco electronegativo. Cabe destacar, que cuando un tomo pierde fcilmente sus electrones, este es denominado electropositivo. La electronegatividad posee relevancia en el momento de determinar la polaridad de una molcula o enlace, as como el agua (H2O) es polar, en base a la diferencia de electronegatividad entre Hidrgeno y Oxgeno. En la tabla peridica la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un perodo y de abajo hacia arriba en un grupo 2.3.1 Abundancia de los Elementos en la naturaleza El nmero de elementos que existen en la naturaleza es de 92 pero pueden aadirse algunos elementos obtenidos artificialmente, que hacen un total de 118, de los cuales los Pgina 67

metales representan un 75% y el resto no metales, pero que tienen una gran importancia econmica.

Los elementos metlicos ms comunes son los siguientes: aluminio, bario, berilio, bismuto, cadmio, calcio, cerio, cromo, cobalto, cobre, oro, iridio, hierro, plomo, litio, magnesio, manganeso, mercurio, molibdeno, nquel, osmio, paladio, platino, potasio, radio, rodio, plata, sodio, tantalio, talio, torio, estao, titanio, volframio, uranio, vanadio y cinc. La mayor parte de los elementos son slidos a temperatura ambiente, dos de ellos (mercurio y bromo) son lquidos y el resto son gases. Pocos elementos se encuentran en la naturaleza en estado libre (no combinados), entre ellos el oxgeno, nitrgeno; los gases nobles (helio, nen, argn, kriptn, xenn y radn); azufre, cobre plata y oro. Los ms de los elementos se encuentran en la naturaleza combinados con otros elementos formando compuestos. Los tomos de un elemento tienen el mismo nmero atmico, pero no necesariamente el mismo peso atmico. Los tomos con el mismo nmero atmico, pero diferentes pesos, se llaman istopos. Todos los elementos tienen istopos, aunque en ciertos casos slo se conocen los istopos sintticos. Muchos de los istopos de los diferentes elementos son inestables, o radiactivos, y por ende se desintegran para forma tomos estables, del mismo elemento o de algn otro. Se cree que los elementos qumicos son resultado de la sntesis por procesos de fusin a muy altas temperaturas (en el orden de los 100 000 000C o 180 000 000F y superiores). La fusin de las partculas nucleares simples (protones y neutrones) lleva primero a ncleos atmicos como el helio y luego a los ncleos ms pesados y complejos de los elementos ligeros (litio, boro, berilio y as sucesivamente). Los tomos de helio bombardean a los tomos de elementos ligeros y producen neutrones. Los neutrones son capturados por los ncleos de los elementos y producen otros ms pesados. Estos dos procesos -fusin de protones y captura de neutrones- son los procesos principales con que se forman los elementos qumicos. Se han sintetizado varios elementos presentes solamente en trazas o ausentes en la naturaleza. Son el tecnecio, prometio, astatinio, francio y todos los elementos con nmeros atmicos superiores a 92. La abundancia de los elementos en las rocas de la Tierra, la Tierra en general, los meteoritos, el sistema solar, las galaxias o todo el universo, corresponde al promedio de Pgina 68

las cantidades relativas de los elementos qumicos presentes o, en otras palabreas, a la composicin qumica promedio. La abundancia de los elementos est dada por el nmero de tomos de un elemento de referencia. El silicio comnmente se toma como el elemento de referencia en el estudio de la composicin de la Tierra y los meteoritos, y los datos estn dados en tomos por 106 tomos de silicio. Los resultados de las determinaciones astronmicas de la composicin del Sol y las estrellas con frecuencia se expresan en tomos por 1010 tomos de hidrgeno. Los anlisis qumicos ordinarios, entre ellos las tcnicas avanzadas para estudios de trazas de elementos (tales como activacin neutrnica o dilucin isotpica), sirven para determinar la composicin de rocas y meteoritos. La composicin del Sol y las estrellas puede obtenerse de anlisis espectroscpicos cuantitativos. Los elementos ms abundantes en la superficie de la Tierra son oxgeno, silicio, magnesio, calcio, aluminio, as como el hierro. En el universo, el hidrgeno y el helio constituyen ms del 95% de la materia total. La composicin isotpica de los elementos es casi la misma en todo el material terrestre y en los meteoritos. La abundancia nuclear de los istopos se puede calcular de la composicin isotpica de un elemento y de su abundancia csmica. Los valores de abundancia nuclear muestran una clara correlacin con ciertas propiedades nucleares, y puede suponerse que son una buena aproximacin de la distribucin del rendimiento original del proceso termonuclear que provoc la formacin de los elementos. Los valores empricos de abundancia pueden as servir de base para consideraciones tericas acerca del origen de la materia y del universo y han conducido a la siguiente conclusin: no existe un mecanismo nico y simple por el cual puedan haberse formado los elementos, con su composicin isotpica observada. La materia del cosmos parece ser una mezcla de material formado en diferentes condiciones y tipos de procesos nucleares.

La distribucin de los elementos qumicos en las principales zonas de la Tierra (corteza, manto, ncleo) depende de la historia remota y de la evolucin subsecuente tanto de la Tierra como del sistema solar. Dado que estos eventos ocurrieron hace largo tiempo y no hay evidencia directa de lo que en realidad sucedi, hay mucha especulacin en la explicacin actual de la distribucin de los elementos en las principales zonas de la Tierra. Antes de que evolucionara el sistema proto-solar para formar el Sol y los planetas probablemente fue una gran nube de gas, polvo y alguna otra materia en forma de lente y girando. Pgina 69

El interior de esta nube, contrada y calentada en un inicio por atraccin gravitacional, elev su temperatura y presin lo suficiente para iniciar las reacciones nucleares, generando luz y calor. La materia en los remolinos dentro de las zonas perifricas de la nube, con el tiempo coalesci y form los planetas individuales. Porciones de elementos ligeros ms voltiles (como N, C, O e H) escaparon del interior ms caliente del sistema y fueron enriquecidos en los grandes planetas externos menos densos (Jpiter, Saturno, Urano y Neptuno). Los elementos ms pesados, menos voltiles (como Ca, Na, Ng, Al, Si, K, Fe, Ni y S), tendieron a permanecer cerca del centro del sistema y fueron enriquecidos en los pequeos planetas internos ms densos (Mercurio, Venus, Tierra y Marte). Se piensa que el crecimiento de la Tierra fue de una nube cuya composicin era muy parecida a la del tipo de los meteoritos rugosos conocidos como condritas. La proto-Tierra fue probablemente homognea, esferoide, sin zonas delimitadas, de composicin aproximadamente condrtica. Segn la hiptesis de una Tierra sin zonas bien delimitadas y el modelo condrtico, la aleacin Ni-Fe form el ncleo, y las fases remanentes formaron el manto. En una poca muy remota de su historia (hace 4-5 x 109 aos) es probable que tuviera principalmente forma slida. La mayora de los estudiosos de la Tierra suponen que un calentamiento posterior, debido a la contraccin adiabtica y decaimiento radiactivo, origin un extenso fenmeno de fusin, la aleacin Ni-Fe, su fundi inicialmente; por su mayor densidad, la aleacin se mantuvo en su posicin y form el ncleo. Este evento se conoce como la catstrofe del hierro. Al continuar la fusin habra creado tres lquidos inmiscibles; silicatos, sulfuros y aleaciones. Los silicatos, sulfuros y otros compuestos remanentes podran haber formado el manto que rodea el ncleo. La nueva capa ocenica, compuesta principalmente de rocas baslticas, dara lugar a los arrecifes de alta mar (centros de difusin) por medio de una fusin parcial del manto. En relacin con el manto, la corteza basltica est enriquecida en Si, Al, Ca, Na, K y un gran nmero de elementos inicos litfilos; pero es pobre en Mg, Fe y ciertos metales de transicin (del grupo VIII en particular). El proceso de fusin parcial de la parte superior del manto y la ascensin del magma formaron una nueva corteza, y puede ser el mecanismo dominante para la concentracin de los elementos que enriquecieron la capa de la corteza a expensas del manto. La fusin parcial tambin ocurri dentro de la corteza continental, provocando a la formacin y ascenso de magmas comparativamente ricos en elementos del manto, y pobre en relacin con los elementos de las rocas de las que provienen los magmas. stos Pgina 70

tienden a moverse hacia arriba con el tiempo, solidificndose en ocasiones y formando parte de la corteza continental con diversas zonas, una superior (sial), teniendo una composicin grantica, y una inferior (sima), de composicin desconocida, probablemente parecida a la del basalto. La corteza grantica superior es an ms abundante en elementos de la corteza. Modificaciones posteriores de la corteza continental superior pueden ocurrir a travs de procesos como la sedimentacin climtica, el metamorfismo y la diferenciacin gnea. Serie de elementos que comienza con el actinio (nmero atmico 89) y que incluye el torio, protactinio, uranio y los elementos transurnicos hasta el laurencio (nmero atmico 103). Estos elementos tienen gran parecido qumico con los lantnidos, o tierras raras, elementos de nmeros atmicos 57 a 71. Sus nmeros atmicos, nombres y smbolos qumicos son: 89, actinio (Ac), el elemento prototipo, algunas veces no se incluye como un miembro real de la serie; 90, torio (Th); 91, protacnio (Pa); 92, uranio (U); 93, neptunio (Np); 94, plutonio (Pu); 95, americio (Am); 96, curio (Cm); 97, berkelio (Bk); 98, californio (Cf); 99, einsteinio (Es); 100, fermio (Fm); 101, mendelevio (Md); 102, nobelio (No); 103, laurencio (Lr). A excepcin del torio y el uranio, los actnidos no estn presentes en la naturaleza en cantidades apreciables. Los elementos transurnicos se descubrieron e investigaron como resultado de sus sntesis en reacciones nucleares. Todos son radiactivos, y con excepcin del torio y el uranio, incluso en pequeas cantidades, deben manejarse con precauciones especiales. La mayor parte de los actnidos tienen lo siguiente en comn: cationes trivalentes que forman iones complejos y quelatos orgnicos; los sulfatos, nitratos, halogenuros, percloratos y sulfuros correspondientes son solubles, mientras que los fluoruros y oxalatos son insolubles en cidos. Elementos qumicos con los siguientes nmeros atmicos y nombres: 23, vanadio, V; 41, niobio, Nb; 73, tntalo, Ta; 24, cromo, Cr; 42, molibdeno, Mo; 74, tungsteno, W; 25, manganeso, Mn; 43, tecnecio, Tc y 75, renio, Re. Estos elementos son un subgrupo integrante de los grupos V, VI y VII de la tabla peridica, respectivamente. En estado elemental todos son metales de alta densidad, alto punto de fusin y baja volatilidad. La clasificacin como elementos metalocidos se refiere al hecho de que sus xidos reaccionan con el agua para producir soluciones ligeramente cidas, en contraste con el comportamiento ms usual de los xidos de otros metales que dan soluciones bsicas. Elementos que aparecen en la naturaleza sin combinarse con otros. Adems de los gases Pgina 71

libres de la atmsfera, existen alrededor de 20 elementos que se encuentran bajo la forma de minerales en estado nativo. stos se dividen en metales, semi-metales y no metales. El oro, la plata, el cobre y el platino son los ms importantes entre los metales, y cada uno de ellos se ha encontrado en ciertas localidades en forma lo suficientemente abundante para que se exploten como si fueran minas. Otros metales menos comunes son los del grupo del platino, plomo, mercurio, tantalio, estao y zinc. El hierro nativo se encuentra, en escasas cantidades, lo mismo como hierro terrestre que como procedente de meteoritos. Los semi-metales nativos pueden dividirse en: 1) el grupo del arsnico, que incluye al arsnico, antimonio y bismuto, y 2) el grupo del telurio, que incluye el telurio y el selenio. Los no metales nativos son el azufre y el carbn en sus formas de grafito y diamante. El azufre nativo es la fuente industrial principal de este elemento. Al grupo de 17 elementos qumicos, con nmeros atmicos 21, 39 y 57-71, se le conoce con el nombre de tierras raras; el nombre lantnidos se reserva para los elementos del 58 a 71. El nombre de tierras raras es inapropiado, porque no son ni raras ni tierras. La mayor parte de las primeras aplicaciones de las tierras raras aprovecharon sus propiedades comunes, utilizndose principalmente en las industrias del vidrio, cermica, de alumbrado y metalurgia. Hoy, estas aplicaciones se sirven de una cantidad muy considerable de la mezcla de tierras raras tal como se obtienen del mineral, aunque algunas veces esta mezcla se complementa con la adicin de cerio o se eliminan algunas de sus fracciones de lantano o cerio. Estos elementos presentan espectros muy complejos, y los xidos mezclados, cuando se calientan, dan una luz blanca intensa parecida a la luz solar, propiedad que encuentra su aplicacin en arcos con ncleo de carbn, como los que se emplean en la industria del cine. Los metales de las tierras raras tienen gran afinidad por los elementos no metlicos; por ejemplo, hidrgeno, carbono, nitrgeno, oxgeno, azufre, fsforo y halogenuros. Cantidades considerables de las mezclas de metales raros se reducen a metales, como el "misch metal", y estas aleaciones se utilizan en la industria metalrgica. Las aleaciones de cerio y las mezclas de tierras raras se emplean en la manufactura de piedras de encendedor. Las tierras raras se utilizan tambin en la industria del petrleo como catalizador. Granates de itrio y aluminio (YAG) se emplean en el comercio de joyera como diamantes artificiales. Pgina 72

Aunque las tierras raras estn ampliamente distribuidas en la naturaleza, por lo general se encuentran en concentracin baja, y slo existen en alta concentracin en las mezclas de cierto nmero de minerales. La abundancia relativa de las diferentes tierras raras en algunas rocas, formaciones geolgicas, astrofsicos y cosmlogos. Los elementos de las tierras raras son metales que poseen propiedades individuales particulares. Muchas de las propiedades de los metales de las tierras raras y de las mezclas indican que son muy sensibles a la temperatura y la presin. Tambin son diferentes cuando consideramos las medidas entre los ejes cristalinos de los metales; por ejemplo, la conductividad elctrica, la constante de elasticidad, etc. Las tierras raras forman sales orgnicas con ciertos compuestos quelato-orgnicos. Esto quelatos, que han reemplazado parte del agua alrededor de los iones, aumenta las diferencias en las propiedades entre cada elemento de las tierras raras, lo que se ha aprovechado en los mtodos modernos de separacin por intercambio inico. En trminos amplios, son los elementos con nmero atmico del 21-31, 39-49 y 71-81. En la clasificacin ms estricta de los elementos de transicin, preferida por muchos qumicos, incluyen slo los elementos de nmero atmico 22-28, 40-46 y 72 al 78. Todos los elementos de esta clasificacin tienen uno o ms electrones en la subcapa parcialmente llena y tienen, por lo menos, un estado de oxidacin bien conocido. Todos los elementos de transicin son metales y, en general, se caracterizan por sus elevadas densidades, altos puntos de fusin y bajas presiones de vapor. En el mismo subgrupo, estas propiedades tienden a aumentar con el incremento del peso atmico. La facilidad para forma enlaces metlicos se demuestra por la existencia de una gran variedad de aleaciones entre diferentes metales de transicin. Los elementos de transicin incluyen la mayor parte de los metales de mayor importancia econmica, como el hierro, nquel y zinc, que son relativamente abundantes por una parte, y, por otra, los metales para acuacin, cobre, plata y oro. Tambin se incluyen elementos raros y poco conocidos, como el renio y el tecnecio, el cual no se encuentra en la Tierra en forma natural, aunque s en pequeas cantidades como producto de fisin nuclear. En sus compuestos, los elementos de transicin tienden a exhibir valencias mltiples; la valencia mxima tiende a incrementarse de 3+ en la serie (Sc, Y, Lu) a 8+ en el quinto miembro (Mn, Re). Una de las caractersticas ms importantes de los elementos de transicin es la facilidad con que forman iones complejos y estables. Las caractersticas que contribuyen a esta capacidad son la elevada relacin carga-radio y la disponibilidad Pgina 73

de sus orbitales d parcialmente llenos, los cuales pueden ser utilizados para forma enlaces. La mayor parte de los iones y compuesto de los metales de transicin son coloridos, y muchos de ellos paramagnticos. Tanto el color como el paramagnetismo se relacionan con la presencia de electrones desapareados en la subcapa d. Por su capacidad para aceptar electrones en los orbitales d desocupados, los elementos de transicin y sus compuestos exhiben con frecuencia propiedades catalticas. Por lo general, las propiedades de los elementos de transicin son intermedias entre los llamados elementos representativos, en que las subcapas estn completamente ocupadas por electrones (elementos alcalinos; halgenos), y los interiores o elementos de transicin f, en que los orbitales de las subcapas desempean un papel mucho menos importante en las propiedades qumicas. Elementos sintticos con nmeros atmicos superiores al del uranio (nmero atmico 92). Son miembros de los actnidos, desde el neptunio (nmero atmico 93) hasta el laurencio (nmero atmico 103) y los elementos transactnidos (con nmeros atmicos superiores a 103). El concepto de peso atmico en el sentido que se da a los elementos naturales no es aplicable a los elementos transurnicos, ya que la composicin isotpica de cualquier muestra depende de su fuente. En la mayor parte de los casos el empleo de nmero de masa del istopo de mayor vida media en combinacin con una evaluacin de su disponibilidad ha sido adecuado. Buenas elecciones en el momento actual son: neptunio, 237; plutonio, 242; americio, 243; curio, 248; berkelio, 249; californio, 250; einstenio, 254; fermio, 257; mendelevio, 258; nobelio, 259; laurencio, 260; rutherfordio (elemento 104), 261; hafnio (elemento 105), 262 y elemento 106, 263. Los actnidos son qumicamente similares y tienen gran semejanza qumica con los lantnidos o tierras raras (nmeros atmicos 51-71). Los transactnidos, con nmeros atmicos 104-118, deben ser colocados en una tabla peridica ampliada debajo del periodo de elementos comenzando con el hafnio, nmero atmico 72, y terminando con el radn, nmero atmico 86. Esta disposicin permite predecir las propiedades qumicas de estos elementos y sugiere que tendrn una analoga qumica, elemento por elemento, con los que aparecen inmediatamente arriba de ellos en la tabla peridica. Los transurnicos, incluyendo hasta al fermio (nmero atmico 100), se producen en grandes cantidades por medio de la captura sucesiva de electrones en los reactores nucleares. El rendimiento disminuye con el incremento del nmero atmico y el ms pesado que se produce en cantidades apreciables es el einstenio (nmero 99). Muchos Pgina 74

otros istopos se obtienen por bombardeo de istopos blanco pesados con proyectiles atmicos cargados en aceleradores; ms all del fermio todos los elementos se obtienen por bombardeo de iones pesados. Se predice que los transactnidos que siguen al elemento 106 tendrn una vida media muy corta, pero consideraciones tericas sugieren una estabilidad nuclear mayor, si se comparan con los elementos precedentes y sucesivos, para una gama de elementos situados alrededor de los nmeros atmicos 110, 115 o 120 a causa de la estabilidad predicha por Derivarse De Capas Nucleares Cerradas. 2.3.2 Elementos de Importancia econmica Combustibles y carburantes. Los combustibles son cuerpos capaces de combinarse con l oxigeno con

desprendimiento de calor. Los productos de la combustin son generalmente gaseosos. Por razones practicas, la combustin no debe ser ni muy rpida ni demasiado lenta. Puede hacerse una distincin entre los combustibles quemados en los hogares y los carburantes utilizados en los motores de explosin; aunque todos los carburantes pueden ser empleados como combustibles, no ocurre lo mismo a la viceversa. Clasificacin y utilizacin de los combustibles: Los distintos combustibles y carburantes utilizados pueden ser: slidos, lquidos o gaseosos. Combustibles slidos. Carbones naturales: Los carbones naturales proceden de la transformacin lenta, fuera del contacto con el aire, de grandes masas vegetales acumuladas en ciertas regiones durante las pocas geolgicas. El proceso de carbonizacin, en unos casos, muy antiguo, adems de que influyen otros factores, como las condiciones del medio ambiente y el tipo de vegetal original. Se han emitido numerosas teoras para explicar la formacin de las minas de carbn, pero ninguna es totalmente satisfactoria. Madera: La madera se utiliza sobre todo en la calefaccin domestica. En los hogares industriales, salvo en los pases en que es muy abundante, no suele emplearse.

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Combustibles lquidos. Petrleo: Se encuentra en ciertas regiones del globo (Estados Unidos, Venezuela, U.R.S.S., etc.) en yacimientos subterrneos, se extrae haciendo perforaciones que pueden alcanzar los 7000 m de profundidad. l petrleo bruto, que contiene agua y arena, es llevado a unos recipientes de decantacin; si no se refina en el lugar de extraccin, es transportado por medio de tuberas de acero estirado, de un dimetro interior de 5 a 35 cm, que son los llamados oleoductos o pipelines. El petrleo bruto, lquido de aspecto muy variable, es una mezcla extremadamente compleja de numerosos hidrocarburos, con pequeas cantidades de otras sustancias. Segn su origen, predominan los hidrocarburos saturados o los hidrocarburos cclicos; pero en todos los petrleos los dos tipos de hidrocarburos existen en proporciones muy variables. Combustibles gaseosos. Gas natural: En el interior de la corteza terrestre existen bolsas que contienen cantidades importantes de gases combustibles cuyo origen es probablemente anlogo al de los petrleos. La presin de estos gases suele ser elevada, lo cual permite su distribucin econmica a regiones extensas. Estn constituidos principalmente por metano, con pequeas cantidades de butano, y aun por hidrocarburos lquidos. Estos, una vez extrados, constituyen un buen manantial de gasolina. Butano y Propano: Se extraen del petrleo bruto, en el que se encuentran disueltos. Tambin se originan en las diversas operaciones del tratamiento de los petrleos. Son fcilmente licuables a una presin baja y pueden transportarse en estado liquido en recipientes metlicos ligeros. Son utilizados como gases domsticos en las regiones donde no existe distribucin de gas del alumbrado. Hidrgeno: El hidrgeno puro, generalmente producido por electrlisis del agua, no se utiliza como combustible ms que en soldadura autgena y en la fabricacin de piedras preciosas sintticas. En este caso es irreemplazable: como no contiene carbono, no existe el peligro de que altere la transparencia de las piedras.

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Acetileno: Se obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio. Da una llama muy caliente y muy brillante. Se emplea en soldadura y para el alumbrado; pero estas son aplicaciones accesorias: el acetileno es, sobre todo, un intermediario importante en numerosas sntesis qumicas industriales 2.3.3 Elementos Contaminantes

PLOMO: El plomo se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato, y de sulfato, casi todo el plomo del comercio se obtiene del sulfuro que constituye el mineral galena. Se trata de un metal color gris, pesado, blando y poco resistente a la traccin. Recin cortado presenta una superficie brillante que expuesta al aire, se empaa rpidamente por oxidacin; la capa opaca de oxido lo protege de un ulterior ataque. El plomo reacciona muy lentamente con el cido clorhdrico, y el cido sulfrico y fro apenas lo ataca, por formarse sulfato insoluble que lo preserva de su accin ulterior. El plomo puesto en contacto con agua dura se recubre de una capa protectora de sales insolubles, como sulfato, bicarbonato bsico o fosfato. El agua destilada y la de lluvia, que no contienen substancias disueltas capaces de formar esta pelcula, atacan el metal a causa del oxigeno que llevan disuelto, y forman hidrxido de plomo, algo soluble. Los compuestos solubles de plomo son venenosos, y por lo tanto, los tubos de plomo para conducir agua potable solo pueden utilizarse con seguridad si el agua es algo dura. El plomo se usa para fabricar tubos de caeras y revestir cables elctricos. Tambin se usan las instalaciones de cido sulfrico y en acumuladores de plomo. Los vapores de plomo son los causantes de una gran enfermedad llamada saturnismo, caracterizada entre otros sntomas por anorexia, constipacin pertinaz, anemia parlisis muscular, insomnio, angustia etc. Suele afectar a mineros que extraen plomo, a tipgrafos a pintores y a quienes fabrican acumuladores. Existen diferencias importantes en la epidemiologa, manifestaciones clnicas de la intoxicacin por el plomo en los nios y adultos. En los nios, la enfermedad debe ser debida a la malacia o pica (perversin del apetito que lleva al nio a ingerir cosas impropias para la nutricin) o mordisque de objetos decorados con pinturas que contienen plomo. Pgina 77

En los adultos, la intoxicacin por plomo es comnmente de origen profesional aunque raras veces puede ser causada por el consumo de bebidas o alimentos contaminados. Los sntomas en los nios son: dolor abdominal, vmitos, somnolencia, irritabilidad, debilidad o convulsiones; coma, signos de elevacin de la presin intracraneal. En los adultos: anorexia, estreimiento, molestias, intestinales, debilidad, fatiga, dolor de cabeza, palidez. En los casos graves puede haber espasmos abdominales. La lnea del plomo solo puede aparecer cuando es deficiencia de la higiene de la boca. ARSNICO: El arsnico se encuentra libre en la naturaleza, y tambin combinado en diversos minerales: rejalgar, rojo, oropimente, amarillo, mispiquel O pirita arsenical, cobaltina y arseniosita. El trixido de arsnico se obtiene tostando minerales de arsnico; l oxida sublima y se recoge como polvo blanco en la chimenea. El arsnico es un slido quebradizo, cristalino, de color gris de acero. Sublima fcilmente, formando vapores amarillos txicos de olor alacio. El arsnico existe en tres formas alotrpicas: gris cristalinas, amarilla cristalinas y negra amorfa. La variedad amarilla es anloga al fsforo blanco. La variedad gris se parece estructuralmente al fsforo violeta. El arsnico es relativamente inerte a las temperaturas ordinarias, pero calentado al aire arde como llama azulada produciendo nubes blancas del trixido slido. Aunque todos los compuestos solubles de arsnico son venenosos, algunos tienen uso en medicina. Los que lo consumen adquieren cierta tolerancia al mismo y pueden tomar mayores cantidades de las que otras personas no habituadas. Los compuestos de arsnico se utilizan en agricultura en pulverizaciones y baos para ganado, con el fin de destruir insectos y parsitos. Los sntomas de la ingestin de arsnico son: Sabor metlico, dolor urente en esfago y estomago, dolores clicos, vmitos y diarrea profusa con heces de agua de arroz. Seguida de deposiciones sanguilonentas, depresin, sed intensa, sequedad de boca y garganta, sensacin de constriccin en la garganta, olor aliaceo del aliento y las heces, vrtigo, cefalea central, calambres musculares, piel fra, viscosa; Pulso pequeo, rpido y dbil; extremidades fras, cianosis, Pgina 78

respiracin anhelante, estupor, colapso circulatorio, convulsiones, coma erupciones cutneas, oliguria, albuminuria, hematuria. ESTAO: Se halla en la naturaleza en una proporcin ponderal algo superior al 0,003% y suele presentarse combinado, especialmente bajo la forma de oxido o casiterita, muy abundante en Bolivia, Indonesia, y Malacia. El estao es un metal blanco, mas blando que el cinc, pero ms duro que el plomo. A 200C se vuelve muy quebradizo y puede pulverizarse. El estao se usa como recubrimiento protector del hierro en la hojalata. La hojalata se emplea para fabricar botes y objetos similares. Asimismo se usa el estao en la fabricacin de aleaciones, tales como el hombre(cobre, estao), metal de soldar (estao, plomo), y metal de imprenta(estao, plomo y antimonio. Las aleaciones ricas en estao se utilizan para elaborar el metal antifriccin (metal blanco), con el que se recubre la cara interior de los cojinetes. La aleacin con el plomo constituye la base de las denominadas soldaduras blandas. El oxido estnico son discretamente nocivos, y en caso de inhalacin de fuertes dosis se puede producir un aumento de temperaturas; la inhalacin repetida suele causar una neuropata. El cloruro estnico puede producir irritacin bronquial y enema pulmonar. Los derivados orgnicos del estao son muy txicos, pueden causar un cuadro de agitacin y delirio al que siguen con frecuencia un estado de coma con hipertensin endocraneana. MERCURIO: Se encuentra nativo en la naturaleza en algunos casos, pero su mineral mas abundante es el cinabrio. Solo representa 0,5 ppm de la corteza terrestre. Es el nico metal que, a las temperaturas ordinarias, adopta el estado liquido. No se oxida en el aire a temperaturas ordinarias, pero se combina lentamente con el oxigeno cuando se mantiene en la atmsfera cerca de su punto de ebullicin. Por su inactividad general y su reducida presin de vapor, se emplean bombas de vaco, y en el laboratorio, para confinar gases. A elevadas temperaturas, el vapor de mercurio conduce la corriente elctrica. Pgina 79

El mercurio forma con muchos metales amalgamas, liquidas cuando la proporcin del otro metal es pequea, pero pastosas y hasta slidas al aumentar dicha proporcin. Las amalgamas de estao, plata y oro se usan en odontologa. A pesar de sus beneficiosas aplicaciones mdicas, el mercurio provoca unas intoxicaciones (como la estomatitis mercurial y el hidragirismo) que afectan diversos rganos, especialmente el rin y los aparatos digestivo y nervioso. Intoxicacin mercurial aguda: Sntomas: Cuando el txico se ha ingerido en forma concentrada produce: dolor urente ene la boca, garganta y estmago, salivacin, dolores, clicos, vmitos graves, nuseas, diarrea, prdida copiosa de lquidos. Intoxicacin mercurial crnica: Este envenenamiento puede ser consecuencia de la inhalacin de vapores de mercurio o de polvo de sales mercuriales. El mercurio, puede absorberse a travs de la piel intacta. Los compuestos alqulicos de mercurio pueden causar perturbaciones mentales; excitacin seguida de depresin, que puede ser grave y de larga duracin. CADMIO: Como es ms voltil que el cinc, el cadmio contenido en las menas de cinc se encuentra en la primera porcin del metal que se obtiene; se separa del cinc por destilacin fraccionada. Tambin se separa y recupera en la afinacin electroltica del cinc. Si el voltaje se regula convenientemente nicamente se deposita cinc puro; el cadmio queda en el barro andico del cual se recupera por destilacin. El cadmio es de color blanco con ligero tono azulado, siendo mucho ms maleable que el cinc. Se emplea principalmente en la preparacin de aleaciones de bajo punto de fusin para extintores automticos de incendios y fusibles, y tambin para recubrir hierro, a fin de protegerlo de la oxidacin. Barras de cadmio se emplean en los reactores nucleares para absorber los neutrones y regular el proceso de fisin. Las sales solubles ms importantes del cadmio son el cloruro, eflorescente y el sulfato. El in cadmio hidratado es un cido dbil. Sintomatologa: Por ingestin: espasmos gstricos y abdominales violentos, vmitos, diarrea. Por inhalacin: sequedad farngea, tos, sensacin de constriccin torcica; coloracin parda de la orina (xido de cadmio): disea intensa, piel fra. Pgina 80

ZINC Es un metal blanco brillante con lustre gris azulado, soluble en cidos y lcalis e insoluble en agua. Constituye el 0,013% de la corteza terrestre. No se encuentra nativo, aunque en pequea proporcin se halla frecuentemente en la composicin de diferentes rocas. Las menas empleadas en la metalurgia del cinc son el xido, el carbonato y el sulfuro. El cinc es un metal quebradizo a la temperatura ordinaria, pero maleable entre 120 y 150C, manteniendo despus su flexibilidad al enfriarse. El metal es qumicamente activo y desplaza al hidrgeno de los cidos diluidos, aunque su accin es muy lenta cuando es pura. No se altera en el aire seco, pero en el hmedo se oxida, recubrindose de una pelcula adherente de carbonato bsico que lo protege de toda accin ulterior. Calentado suficientemente en el aire, arde como llama verdosa, dando xido de cinc blanco. El cinc se usa para techados, canalones y cornisas. Se emplea tambin en las pilas elctricas como nodo, y forma parte de aleaciones como el latn el metal Babbitt y la plata alemana.

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ACTIVIDADES DE LA UNIDAD II. I.- Resuelve las siguientes actividades haciendo uso de la tabla peridica. 1- De acuerdo a su configuracin electrnica [ Ne10] 3s1 y consultando la tabla peridica responde lo que a continuacin se te pide. a.- Se trata de un elemento representativo, de transicin o de transicin interna. b.- El elemento pertenece a la clase: ___________________________________ c.- Los electrones de valencia de dicho elemento son: ___________ y se encuentran ubicados en los subniveles __________________________________ d.- En la clasificacin peridica se encuentran ubicados en el grupo_____________ y en el periodo _____________________________ e.- El nombre del elemento es: _____________________ f.- El smbolo del elemento es: ____________________ g.- Se trata de un metal o no metal. 2.- De acuerdo a su configuracin electrnica [ Ar18] 4s2 y consultando la tabla peridica responde lo que a continuacin se te pide. a.- Se trata de un elemento representativo, de transicin o de transicin interna. b.- El elemento pertenece a la clase: ___________________________________ c.- Los electrones de valencia de dicho elemento son: ___________ y se encuentran ubicados en los subniveles __________________________________ d.- En la clasificacin peridica se encuentran ubicados en el grupo_____________ y en el periodo _____________________________ e.- El nombre del elemento es: _____________________ f.- El smbolo del elemento es: ____________________ g.- Se trata de un metal o no metal. 3.- De acuerdo a su configuracin electrnica [ Ar18] 4s2 3d8 y consultando la tabla peridica responde lo que a continuacin se te pide. a.- Se trata de un elemento representativo, de transicin o de transicin interna. b.- El elemento pertenece a la clase: ___________________________________ c.- Los electrones de valencia de dicho elemento son: ___________ y se encuentran ubicados en los subniveles __________________________________ Pgina 82

d.- En la clasificacin peridica se encuentran ubicados en el grupo_____________ y en el periodo _____________________________ e.- El nombre del elemento es: _____________________ f.- El smbolo del elemento es: ____________________ g.- Se trata de un metal o no metal. 4.- De acuerdo a su configuracin electrnica [ Ar18] 4s2 3d10 4p5 y consultando la tabla peridica responde lo que a continuacin se te pide. a.- Se trata de un elemento representativo, de transicin o de transicin interna. b.- El elemento pertenece a la clase: ___________________________________ c.- Los electrones de valencia de dicho elemento son: ___________ y se encuentran ubicados en los subniveles __________________________________ d.- En la clasificacin peridica se encuentran ubicados en el grupo_____________ y en el periodo _____________________________ e.- El nombre del elemento es: _____________________ f.- El smbolo del elemento es: ____________________ g.- Se trata de un metal o no metal. 5.- De acuerdo a su configuracin electrnica [ Xe54] 6s2 4f1 y consultando la tabla peridica responde lo que a continuacin se te pide. a.- Se trata de un elemento representativo, de transicin o de transicin interna. b.- El elemento pertenece a la clase: ___________________________________ c.- Los electrones de valencia de dicho elemento son: ___________ y se encuentran ubicados en los subniveles __________________________________ d.- En la clasificacin peridica se encuentran ubicados en el grupo_____________ y en el periodo _____________________________ e.- El nombre del elemento es: _____________________ f.- El smbolo del elemento es: ____________________ g.- Se trata de un metal o no metal.

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II.- Definir el concepto de radio atmico, energa de ionizacin, afinidad electrnica, electronegatividad y radio inico. 2.- Explicar en base a la configuracin electrnica de los elementos el porqu la divisin por bloques de la tabla peridica. 3.- Explicar porqu los valores de la afinidad electrnica para los gases nobles son negativos. 4.- Definir el concepto de carga nuclear efectiva y explicar la relacin de esta con el tamao de los tomos. 5.- Elaborar una lista de los elementos del tercer periodo de de la tabla peridica por carcter metlico decreciente, elaborar otra lista de esos elementos por carcter no metlico creciente, explicar las semejanzas de las tendencias. 6.- Determine si cada una de las siguientes propiedades de los elementos representativos en general aumenta o disminuye: a) de izquierda a derecha a lo largo de un periodo y b) de arriba abajo dentro un grupo: carcter metlico, tamao atmico, energa de ionizacin, acides de los xidos.

III.- Con base en la tabla peridica seleccione el tomo de mayor radio atmico en cada uno de los siguientes pares: a). Na , Cs b) Be, Ba c) N, Sb d) F, Br e) Ne, Xe

b). Acomode los siguientes tomos en orden decreciente de su radio atmico: Na, Al, P, Cl, Mg. Cul es el tomo ms grande de grupo 4A ? Cul es el ms pequeo del grupo 7 A ? Acomode los siguientes iones en orden creciente de radio inico: N-3, Na+, F- , Mg+2, O-2 Explique cul de los siguientes cationes es mayor y por qu Cu+ o Cu2+

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UNIDAD III. ELACE QUMICO

COMPETENCIA ESPECFICA DE LA UNIDAD Identificar los enlaces qumicos para relacionar las propiedades de los elementos y sus usos, enfocados a aplicaciones en dispositivos elctricos y electrnicos. 3.1 Introduccin Enlace qumico, es la fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas. Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede producir una fuerza de atraccin entre los electrones de los tomos individuales y el ncleo de otro u otros tomos. Si esta fuerza es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un enlace qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno o ms electrones por ms de un ncleo, lo que permite formar una gran gama de compuestos que el hombre utiliza para cubrir sus necesidades. 3.1.1 Concepto de enlace qumico Los enlaces qumicos son las fuerzas de atraccin que mantienen los tomos unidos. Los enlaces qumicos se producen cuando los ncleos y los electrones de tomos diferentes interactan y produccin tomos enlazados o iones que son ms estables que los tomos mismos. Una de las fuerzas impulsoras en la naturaleza es la tendencia de la materia a alcanzar el estado de energa ms bajo posible. Generalmente, un estado de energa ms bajo implica mayor estabilidad. Cuando algo es estable, opone ms resistencia al cambio que algo menos estable. Los elementos se clasifican con base a su grado de estabilidad. Los elementos como el sodio y el flor son muy reactivos (inestables); tienden a sufrir cambios qumicos espontneos. Cuando el sodio entra en contacto con el agua, arde en llamas. El gas flor reacciona con muchas sustancias en forma explosiva. Las sustancias reactivas como el sodio y el flor, despus de sufrir un cambio qumico, generalmente se vuelven ms estables. Los elementos estables no sufren cambio alguno y no reaccionan aun bajo condiciones extremas. Los gases nobles como grupo, son los elementos ms estables. El helio y el nen, por ejemplo, no forman compuestos estables.

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3.1.2 Clasificacin de los enlaces qumicos Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto: inico (o electrovalente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico.

3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la regla del octeto A inicios del siglo XX, en 1916, de manera independiente, los cientficos Walter Kossel y Gilbert Lewis concluyeron que la tendencia que poseen los tomos de lograr estructuras similares a las del gas noble ms cercano explica la formacin de los enlaces qumicos. Esta conclusin es mundialmente conocida como la Regla del Octeto y se enuncia de la siguiente manera: Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben, ceden o comparten electrones de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones, y as adquiere la estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico. Ejemplo Ne 1s2, 2s2 ,2p6

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No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado sintetizar algunos compuestos de los gases nobles.

Una de las claves de la comprensin de la fuerza motriz del enlazamiento qumico, fue el descubrimiento de los gases nobles y su comportamiento qumico relativamente inerte. Los gases nobles han sido utilizados cuando se ha hecho necesario tener una sustancia inactiva.

Fig. 3.1 Ejemplo de la regla de octeto El elemento del cloro como se puede observar cumple con la regla de octeto, adquiriendo la configuracin de un gas noble.

Las excepciones a la regla de octeto caen en tres categoras que se distinguen por un octeto incompleto, un nmero impar de electrones o ms de ocho electrones de valencia alrededor del tomo central.

Por ejemplo, el berilio es un elemento del grupo 2A, siendo su configuracin electrnica 1s2, 2s2 tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como molcula que no satisface la regla de octeto. H Be H

Los elementos del grupo 3A en particular el boro y el aluminio tambin tienden a formar compuestos cuyos tomos se rodean de menos de ocho electrones.

3.2 Enlace Covalente Lewis expuso la teora de que todos los elementos tienen tendencia a conseguir configuracin electrnica de gas noble (8 electrones en la ltima capa). Elementos situados a la derecha de la tabla peridica (no metales) consiguen dicha configuracin por captura de electrones; elementos situados a la izquierda y en el centro de la tabla Pgina 87

(metales), la consiguen por prdida de electrones. De esta forma la combinacin de un metal con un no metal se hace por enlace inico; pero la combinacin de no metales entre s no puede tener lugar mediante este proceso de transferencia de electrones; por lo que Lewis supuso que deban compartirlos.

Es posible tambin la formacin de enlaces mltiples, o sea, la comparticin de ms de un par de electrones por una pareja de tomos. En otros casos, el par compartido es aportado por slo uno de los tomos, formndose entonces un enlace que se llama coordinado o dativo. Se han encontrado compuestos covalentes en donde no se cumple la regla. Por ejemplo, en BCl3, el tomo de boro tiene seis electrones en la ltima capa, y en SF6, el tomo de azufre consigue hasta doce electrones. Esto hace que actualmente se piense que lo caracterstico del enlace covalente es la formacin de pares electrnicos compartidos, independientemente de su nmero. Enlace covalente no polar:

se crea de una unin de dos tomos de no metales de igual electronegatividad por medio de un par de electrones que se comparten por igual.

la diferencia de electronegatividad es cero o muy cercana a cero se puede presentar en un estado slido, lquido o gas no son conductores de la electricidad se da entre no metales los electrones de enlace quedan en medio de los tomos

Enlace covalente polar:

se da cuando los electrones que se comparten son dos no metales distintos

existe una diferencia de electronegatividad aunque es menor que en los compuestos inicos

tienen puntos de fusin y ebullicin bajos en general son conductores pobres de la electricidad se da entre no metales pueden ser presentados en los tres estados de la materia Pgina 88

Enlace covalente en el cual uno solo de los tomos involucrados aporta el par de electrones de enlace que se comparte

Enlace covalente coordinado o dativo:

Enlace covalente en el cual uno solo de los tomos involucrados aporta el par de electrones de enlace que se comparte

Son compuestos poco solubles en agua Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos En general son conductores pobres de la electricidad Se da entre no metales Pueden presentarse en los tres estados de la materia

Propiedades de los compuestos covalentes

Fig.3.2 Ejemplos de enlaces covalentes.

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3.2.1 Teoras Para Explicar el enlace covalente sus alcances En mecnica cuntica la interpretacin del enlace por comparticin de electrones se interpreta de la manera siguiente. Inicialmente cada electrn se encuentra localizado en un determinado orbital de un tomo. El enlace se genera por solapamiento de los dos orbitales atmicos que superponen sus respectivas zonas de mayor probabilidad de encontrar los electrones. El enlace se forma al compartir los dos electrones una misma regin del espacio en la que existe una probabilidad mxima de encontrar los respectivos electrones juntos bajo la atraccin de los dos ncleos. Naturalmente, para que los dos electrones compartan la misma regin del espacio es necesario que tengan espines contrarios. Una vez generado el enlace, los electrones pierden la identidad inicial que les otorga el hecho de pertenecer a uno slo de los tomos enlazados y se encuentren ahora sometidos a una interaccin simultnea de ambos ncleos. Este intercambio de los electrones por parte de los ncleos enlazados es, en buena parte, responsable del enlace formado. El solapamiento de dos orbitales atmicos tipo s-s, s-p y p-p, en donde se supone que la direccin de enlace es el eje z y que los orbitales p implicados son los p .
z

Electrovalencia y covalencia Teniendo presenta las teoras de los enlaces inicos y covalentes, es posible deducir la valencia de un elemento cualquiera a partir de su configuracin electrnica.

La electrovalencia, valencia en la formacin de compuestos inicos, es el nmero de electrones que el tomo tiene que ganar o perder para conseguir la configuracin de los gases nobles.

La covalencia, nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo, es el nmero de electrones desapareados que tiene dicho tomo. Hay que tener presente que un tomo puede desaparecer sus electrones al mximo siempre que para ello no haya de pasar ningn electrn a un nivel energtico superior.

3.2.1.1 Teoras del Enlace de Valencia. En la actualidad existen dos teoras para explicar el enlace covalente: la Teora del Enlace de Valencia y la Teora de Orbitales Moleculares. Es preciso hacer notar que ninguna de Pgina 90

las dos teoras es "mejor" que la otra, y que cada una de ellas puede ser ms adecuada en funcin del parmetro, del clculo o de la propiedad que se est estudiando. As, por ejemplo, si se trata de determinar la geometra molecular o la energa de disociacin, propiedades del estado fundamental de la molcula, es ms conveniente emplear la Teora del Enlace de Valencia. En cambio, si se trata de explicar las propiedades espectroscpicas, es preferible emplear la Teora de Orbitales Moleculares. En realidad ambas teoras son incluso complementarias, hasta tal punto que no utilizar ambas supondra limitar las herramientas disponibles para el estudio del enlace

Segn la teora del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente tpico entre dos tomos, han de interaccionar o solaparse un orbital de uno de los tomos con un orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo electrn y adems de espines opuestos. Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de hidrgeno a partir de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital atmico 1s. Cuando los dos tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que supone la creacin del enlace hidrgeno-hidrgeno:

Fig.3. 3 Ejemplo del tomo de hidrgeno

Cuando los tomos estn muy alejados la interaccin entre ambos es nula, pero a medida que se van acercando comienzan a interaccionar. Por una parte se produce una atraccin mutua entre el electrn de cada uno de los tomos por parte del ncleo del otro y, por otra, comienza a establecerse una repulsin entre las partculas con carga elctrica del mismo signo de ambos tomos, especialmente entre sus ncleos. Al principio predominan las fuerzas atractivas electrn-ncleo lo que favorece el acercamiento de ambos tomos, pero a medida que ste se produce, aumentan las fuerzas repulsivas entre los ncleos hasta igualarse con las atractivas. En este momento se alcanza un mnimo de energa y un mximo de estabilidad del conjunto formado por los dos tomos de hidrgeno. Se ha formado el enlace y, como consecuencia, la molcula de hidrgeno. Pgina 91

Existe un grave problema con esta explicacin de la formacin de enlaces. Se supuso que los electrones estn inmviles y que a medida que los ncleos se aproximan estarn estacionarios en la regin entre los dos ncleos. Los electrones no se comportan de esta forma. Los electrones se mueven y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg, no es posible saber de forma simultnea la posicin y la cantidad de movimiento de un electrn. Es decir, no podemos localizar a los electrones en forma tan precisa como la explicacin sugiere, en su lugar se habla de si la densidad de probabilidad de encontrar electrones en sitios particulares es alta o baja. Si en un sistema de coordenadas se representa la variacin de la energa potencial (es decir, de toda la energa del sistema, excepto la cintica) en funcin de la distancia existente entre los dos tomos que se aproximan se tiene la siguiente grfica:

donde la lnea discontinua indica la energa potencial inicial del sistema (cuando la distancia entre los tomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energa potencial inicial y la del estado de mxima estabilidad cuando las fuerzas atractivas y repulsivas estn equilibradas es de 104 kcal/mol. El valor de sta es la energa que se desprende al formarse el enlace y que es la misma que se necesitara suministrar al sistema para romper el enlace covalente, llevando ambos tomos hasta una separacin infinita. por ello, este valor recibe el nombre de energa de disociacin de enlace. Finalmente, r es la distancia existente entre los dos ncleos (distancia internuclear) de ambos tomos de hidrgeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de longitud de enlace, que en el caso de la molcula de hidrgeno vale 0.74 . A esta distancia el solapamiento entre los orbitales atmicos 1s de los dos tomos de hidrgeno es el mximo posible, pues un mayor solapamiento y acercamiento provoca un rpido aumento de la energa potencial tal como muestra el grfico. Pgina 92

Aunque segn la teora del enlace de valencia los dos orbitales atmicos solapados conservan su identidad, como los dos electrones son atrados por los dos ncleos, que es lo que realmente hace de nexo de unin, la probabilidad de encontrarlos es mxima en el espacio situado entre ambos ncleos, por lo que la imagen que del enlace covalente da la teora del enlace de valencia no es muy distinta de la que proporciona la teora de Lewis. Sin embargo, la diferencia est en que para Lewis cualquier enlace covalente se forma de igual manera, mediante una comparticin de electrones, olvidndose de los aspectos energticos descritos en la teora del enlace de valencia que son los responsables de que cada enlace covalente tenga entidad propia. En cada caso, el punto de equilibrio entre las fuerzas atractivas y repulsivas o mnimo de energa potencial ser distinto y depender de la naturaleza de los tomos y orbitales que se solapen. As, en la formacin de la molcula de fluoruro de hidrgeno es el orbital s de un tomo de hidrgeno el que se solapa con uno cualquiera de los tres orbitales atmicos p equivalentes del tomo de flor:

Fig. 3.4 Ejemplo de la molcula de fluoruro

Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos y, por consiguiente, con un plano nodal central, el enlace se forma por solapamiento del orbital s del tomo de hidrgeno con el lbulo del orbital p de su mismo signo. El lbulo no implicado en el solapamiento disminuye sensiblemente de tamao lo que significa que, como en la molcula de hidrgeno, tambin la mayor densidad electrnica se encuentra entre los ncleos de los tomos de hidrgeno y de flor. La situacin es muy similar a la de la molcula de hidrgeno, aunque no idntica, como pone de manifiesto que la energa de disociacin del enlace hidrgeno-flor es de 568 kJ/mol y la longitud de enlace de 92 pm. Tambin es posible la interaccin o solapamiento frontal de dos orbitales p tal como ocurre en la formacin de la molcula de flor:

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Fig. 3.4 Ejemplo de la molcula del flor

Como en el caso de la molcula de fluoruro de hidrgeno, el solapamiento se produce entre los lbulos del mismo signo de cada orbital p, mientras que los del otro signo disminuyen considerablemente de tamao por estar la mxima probabilidad de encontrar los electrones del enlace entre los dos ncleos de flor. En este caso, el solapamiento de los dos orbitales es menor y, consecuentemente, menor es la energa de disociacin de enlace (151 kJ/mol). La longitud de enlace es de 142 pm. De igual manera que se forman molculas diatmicas por solapamiento de orbitales entre dos tomos, la teora del enlace de valencia considera que las molculas poliatmicas son el resultado de la formacin de varios enlaces por solapamiento de orbitales pertenecientes a varios tomos, pudiendo un mismo tomo aportar dos o ms orbitales. Sin embargo, estos solapamientos deben explicar tambin la forma o geometra de la molcula, lo que exige utilizar el concepto de la hibridacin de orbitales. 3.2.1.2 Hibridacin y Geometra molecular. Formulada en 1931 por Pauling para explicar las discordancias entre las predicciones de la teora del enlace de valencia y los resultados obtenidos al estudiar algunas molculas. Lo explicaremos con el caso del metano (CH4). La molcula del metano tiene forma de tetraedro, lo que implica que sus cuatro enlaces son iguales. Como sabemos, el tomo de carbono, de nmero atmico 6, posee una configuracin electrnica ls2 2s2 2p2. Segn esa configuracin, nicamente podra formar dos enlaces covalentes; sin embargo, la posibilidad de promocionar uno de los electrones 2s al orbital vaco 2p, le permite tener cuatro electrones desapareados y, por tanto, le faculta para constituir cuatro enlaces covalentes. La energa que se requiere para esta promocin se compensa sobradamente con el desprendimiento energtico que supone la formacin de dos nuevos enlaces.

Se debera pensar que los cuatro enlaces que el carbono puede formar no son iguales entre s, al no serlo los orbitales semillenos que deben solaparse, uno s y tres p; sin embargo, experimentalmente se comprueba la formacin de cuatro enlaces equivalentes. La teora de la hibridacin de los orbitales atmicos, lo explica proponiendo la formacin Pgina 94

de los orbitales hbridos entre los s y los p, llamados orbitales sp3; estos orbitales hbridos formaran cuatro enlaces iguales con los orbitales s del hidrgeno, con lo cual la molcula del metano tendra forma tetradrica. El carbono puede presentar tres tipos de orbitales hbridos: los sp3 que dan una configuracin tetradrica a la molcula, con ngulos de enlace de 109 grados (por ejemplo en el metano CH4 , o en el etano CH3 CH3 ) los sp2 (tres orbitales sp2 y un orbital p), producen enlaces dobles, con ngulos de 120 grados, y molculas planas en zig-zag, por ejemplo en el eteno (CH4 = CH4 ) los sp (2 orbitales sp y 2 orbitales p) producen enlaces triples, con molculas planas y lineales, es decir con ngulos de enlace de 180 grados.

H 1s 2s

C
C C

C
C
Enlaces sp2

C
C

2p
C H H

Estado fundamental del carbono

1s

2s

2p H
Enlaces sp3

C
Enlaces sp

Migracin de un electrn 2s a un orbital 2p

Fig. 3.5 Ejemplo del tomo de carbono

En mecnica cuntica la interpretacin del enlace por comparticin de electrones se interpreta de la manera siguiente. Inicialmente cada electrn se encuentra localizado en un determinado orbital de un tomo. El enlace se genera por solapamiento de los dos orbitales atmicos que superponen sus respectivas zonas de mayor probabilidad de encontrar los electrones. El enlace se forma al compartir los dos electrones una misma regin del espacio en la que existe una probabilidad mxima de encontrar los respectivos electrones juntos bajo la atraccin de los dos ncleos. Naturalmente, para que los dos electrones compartan la misma regin del espacio es necesario que tengan espines contrarios. Una vez generado el enlace, los electrones pierden la identidad inicial que les otorga el hecho de pertenecer a uno slo de los tomos enlazados y se encuentren ahora Pgina 95

sometidos a una interaccin simultnea de ambos ncleos. Este intercambio de los electrones por parte de los ncleos enlazados es, en buena parte, responsable del enlace formado. En la Figura siguiente se muestra el solapamiento de dos orbitales atmicos tipo s-s, s-p y p-p, en donde se supone que la direccin de enlace es el eje z y que los orbitales p implicados son los p .
z

Mediante esta interpretacin es fcil entender la formacin de la molcula de H por


2

solapamiento de los orbitales 1s de cada tomo y la ocupacin, por parte de electrones apareados, de la regin de mxima probabilidad electrnica localizada entre ambos ncleos (solapamiento s-s) La molcula de HF se interpreta por solapamiento del orbital 1s del hidrgeno y del orbital 2p que aloja el nico electrn despareado del flor (solapamiento s-p). La formacin de la molcula de F puede interpretarse igualmente por el solapamiento de los dos orbitales 2p
2

que alojan los electrones desapareados de cada tomo de flor (solapamiento p-p). Orbitales hbridos Una propiedad bien conocida de las funciones de onda de los tomos hidrogenoides es que toda combinacin lineal de funciones de onda degeneradas es otra funcin lineal que es tambin una solucin de la propia ecuacin de Schrdinger y que tiene la misma energa que las originales. Se denomina orbitales hbridos a cualquier combinacin lineal de funciones de onda degeneradas. Los orbitales hbridos son muy tiles para explicar la estereoqumica de las molculas complejas. Hibridacin sp Con los orbitales atmicos 2s y 2p pueden formarse las combinaciones lineales, linealmente independientes y normalizadas. La superposicin de la funcin de onda s de simetra esfrica y la funcin de onda 2p que
x

posee dos lbulos orientados segn el eje x y de signos opuestos, determina que las combinaciones lineales y adquieran sus valores de mxima probabilidad en + regiones diametralmente opuestas respecto del origen de coordenadas. Cada orbital hbrido sp posee una superficie nodal que no pasa por el ncleo del tomo. Las funciones de onda que se combinan (2s y 2p) son de simetra cilndrica alrededor del eje x, por Pgina 96

tanto, las combinaciones lineales tambin lo son. Los dos orbitales hbridos orientan sus zonas de mxima probabilidad orientadas sobre el eje x y en sentidos diametralmente opuestos.

Hibridacin sp manera que se han construido los orbitales sp, se pueden contruir +
2

H orbitales sp mediante combinaciones lineales del orbital s y dos orbitales p (p y p )


x y

formando tres combinaciones linealmente independientes y normalizadas, de la forma: = 1/3 s + 2/6 p


x

Ahora las tres regiones de mayor densidad orientadas 120 entre s. Pueden construirse
2

tres orbitales hbridos sp , localizados sobre cada uno de los tres planos de coordenadas (xy, xz, yz) mediante el orbital s y dos orbitales p

Fig. 3.6 Ejemplo de los tipos de hibridacin

MODELO DE REPULSIN DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA. El modelo de repulsin de electrones de la capa de valencia (en siglas RPECV) supone que los pares de electrones de la capa de valencia se encuentran ordenados en torno al Pgina 97

tomo central del compuesto de tal manera que existe la mxima separacin entre ellos y por consiguiente la mnima repulsin. La posicin ms estable de estos pares de electrones determina la geometra de la molcula.

La teora RPECV es complementaria de la Teora del enlace de valencia: la primera da informacin sobre la geometra de la molcula y la segunda, bsicamente, indica el tipo de orbitales de los enlaces.

Vemos los tipos de geometra ms frecuentes con algunos ejemplos:

Molculas tipo AB2 Son molculas lineales. Lo vemos con un ejemplo, el cloruro de Berilio, BeCl2 El Berilio tiene de configuracin electrnica 1s2 2s2 mientras que el Cloro es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5; el Berilio no tiene electrones desapareados pero la promocin de uno de sus electrones 2s al orbital 2p nos produce dos electrones desapareados en orbitales hbridos sp que compartir con dos tomos de Cloro, pues ste tiene un electrn desapareado, mediante dos enlaces tipo sigma. Los electrones 3p apareados del Cloro se dispondrn lo ms alejados posible, lo que ocurre al situarlos linealmente, formando un ngulo de 180 grados con el tomo de Berilio. Se ve en la figura siguiente:

Las estructuras de Lewis, la teora de RPECV y la TEV son una combinacin poderosa para describir el enlace covalente. Los resultados son satisfactorios para la mayor parte de nuestros propsitos. Sin embargo, a veces, se necesita una mayor comprensin de las estructuras y propiedades que estos mtodos proporcionan. Por ejemplo, ninguno de estos mtodos proporciona una explicacin de los espectros electrnicos de las
+

molculas, del paramagnetismo del oxgeno o la estabilidad de la especie H . Para


2

responder a estas cuestiones necesitamos describir el enlace qumico mediante un mtodo diferente. Este mtodo, llamado teora de orbitales moleculares, empieza con una descripcin sencilla de las molculas, pero rpidamente resulta complejo en los detalles. Aqu slo daremos una visin general. La teora asigna los electrones de una molcula a una serie de orbitales que pertenecen a la molcula completa, llamados orbitales moleculares. Del Pgina 98

mismo modo que los orbitales atmicos, los orbitales moleculares son funciones matemticas, y se pueden relacionar con la probabilidad de encontrar a los 3.3 Enlace Inico

El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de elementos poco electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es necesario que uno de los elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y como se ha dicho anteriormente este tipo de enlace se suele producir entre un no metal (electronegativo) y un metal (electropositivo). Un ejemplo de sustancia con enlace inico es el cloruro sdico. En su formacin tiene lugar la transferencia de un electrn del tomo de sodio al tomo de cloro. Las configuraciones electrnicas de estos elementos despus del proceso de ionizacin son muy importantes, ya que los dos han conseguido la configuracin externa correspondiente a los gases nobles, ganando los tomos en estabilidad. Se produce una transferencia electrnica, cuyo dficit se cubre sobradamente con la energa que se libera al agruparse los iones formados en una red cristalina que, en el caso del cloruro sdico, es una red cbica en la que en los vrtices del paraleleppedo fundamental alternan iones Cl- y Na+. De esta forma cada ion Cl- queda rodeado de seis iones Na+ y recprocamente. Se llama ndice de coordinacin al nmero de iones de signo contrario que rodean a uno determinado en una red cristalina. En el caso del NaCl, el ndice de coordinacin es 6 para ambos. 3.3.1 Formacin y propiedades de los enlaces inicos

Las sustancias inicas estn constituidas por iones ordenados en el retculo cristalino; las fuerzas que mantienen esta ordenacin son fuerzas de Coulomb, muy intensas. Esto hace que las sustancias inicas sean slidos cristalinos con puntos de fusin elevados. En efecto, para fundir un cristal inico hay que deshacer la red cristalina, separar los iones. El aporte de energa necesario para la fusin, en forma de energa trmica, ha de igualar al de energa reticular, que es la energa desprendida en la formacin de un mol de compuesto inico slido a partir de los correspondientes iones en estado gaseoso. Esto Pgina 99

hace que haya una relacin entre energa reticular y punto de fusin, siendo ste tanto ms elevado cuanto mayor es el valor de aquella. Por otra parte, la aparicin de fuerzas repulsivas muy intensas cuando dos iones se aproximan a distancias inferiores a la distancia reticular (distancia en la que quedan en la red dos iones de signo contrario), hace que los cristales inicos sean muy poco compresibles. Hay sustancias cuyas molculas, si bien son elctricamente neutras, mantienen una separacin de cargas. Esto se debe a que no hay coincidencia entre el centro de gravedad de las cargas positivas y el de las negativas: la molcula es un dipolo, es decir, un conjunto de dos cargas iguales en valor absoluto pero de distinto signo, separadas a una cierta distancia. Los dipolos se caracterizan por su momento; producto del valor absoluto de una de las cargas por la distancia que las separa. Un de estas sustancias polares es, por ejemplo el agua. Cuando un compuesto inico se introduce en un disolvente polar, los iones de la superficie de cristal provocan a su alrededor una orientacin de las molculas dipolares, que enfrentan hacia cada ion sus extremos con carga opuesta a la del mismo. En este proceso de orientacin se libera una energa que, si supera a la energa reticular, arranca al ion de la red. Una vez arrancado, el ion se rodea de molculas de disolvente: queda solvatado. Las molculas de disolvente alrededor de los iones se comportan como capas protectoras que impiden la reagrupacin de los mismos. Todo esto hace que, en general, los compuestos inicos sean solubles en disolventes polares, aunque dependiendo siempre la solubilidad del valor de la energa reticular y del momento dipolar del disolvente. As, un compuesto como el NaCl, es muy soluble en disolventes como el agua, y un compuesto como el sulfato de bario, con alta energa reticular, no es soluble en los disolventes de momento dipolar muy elevado. 3.3.2 Redes Cristalinas La distancia entre partculas se llama traslacin y pueden tener distintas direcciones. Podemos representarlas por la teora de las redes cristalinas constituidos por nudos. Estn separadas por traslaciones (vectores), que son en cada caso una distancia fija. Una fila de nudos forma una red monodimensional. Dos filas reticulares conjugada forman una red bidimensional, el conjunto de las dos traslaciones forma una celda. Si encontramos una tercera traslacin forman una red tridimensional Y los ngulos sern , , y los mdulos se llaman a, b y c y estas son constantes reticulares. Pgina 100

Propiedades: debido a estas constantes reticulares son peridicas. Otra caracterstica es la homogeneidad, es decir, todos los nudos son idnticos, independientemente de la posicin. Adems son simtricos, es decir, la operacin que hace coincidir dos nudos homlogos, esto es debido a las traslaciones. La magnitud de la traslacin vara con la direccin y por lo tanto decimos que es anistropa. En una red tridimensional la celda principal es un paralelogramo. Redes planas. Encontramos varios tipos: oblicua, rectangular, rmbica, hexagonal, cuadrada. Adems podemos encontrar dos ms, aadiendo un nudo en la operacin de centralizacin, pero esto slo es vlido para las redes rectangular y rmbica, puesto que al aadir un nuevo nudo debe generar una nueva red. As al aadir un nudo en la red rectangular obtenemos rombos y al aadir un nudo en la red rmbica se originan rectngulos. En total hay siete redes planas. Redes tridimensionales. Las redes primitivas se les denominan con P y a las redes centradas A, B y C. Cuando centramos todas las caras la llamamos F. Cuando adems puedo centrarla en el interior la denomino I.

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ACTIVIDAD DE LA UNIDAD III. ENLACE QUMICO I.- Resuelve los siguientes preguntas. 1.- Elaborar un mapa conceptual de los diferentes tipos de enlace qumico. 2.- Explicar que son y que utilidad tienen las frmulas de puntos de Lewis 3.- Escribir las estructuras de puntos de Lewis de los siguientes iones y molculas:
+ 2 2 2 3 4 + 4 2 4 3

a) H O b) H S c) H d) NH e) NH f) PH g) H SO h) HNO
12-

i) NO

j) H PO k) CO
3 4

4.-Explicar que es la resonancia. 5.- Dibujar las estructuras resonantes de :


12-

a) HCO

b) CO

c) SO d) SO
2

6.- Explicar que es el momento dipolar y que relacin tiene con las propiedades fsicas de las molculas. II.- Completa las siguientes preguntas. 1.- Fuerza de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos ________________. 2.- Enlace qumico que resulta de la reaccin de un metal de bajo potencial de ionizacin con un no metal (del grupo VI o VII) ______________. 3.- Cuando los tomos de los no metales interaccionan se forman molculas que se mantienen juntas por enlaces_________________. 4.- Los enlaces covalentes en cuanto a polaridad se refiere pueden ser ______________ y no_______________. 5.- La idea del enlace covalente fue de ____________________. 6.- Las frmulas de Lewis se basan en el hecho de que los elementos representativos alcanzan la configuracin de gas raro en la mayora de sus compuestos esta regla se llama__________________. 7.- Los enlaces covalentes ________________ se consideran intermedios entre los enlaces covalentes puros y los enlaces inicos. 8.-a) Escriba la configuracin electrnica de: Sr ; Cr ; I ; Cl b) Clasifique y explique a qu grupo, perodo y bloque de la Tabla Peridica pertenece cada uno Pgina 102

9- Explique y defina las palabras marcadas: a) Cul de estas especies tiene ms electrones desapareados: 16 S+
16 S 16 S -

b) Cul de estos tomos tiene el electrn diferenciante con mayor energa: 10- Identifique c/u de los elementos y justifique su ubicacin en la tabla peridica

12Mg 16

a) Los cuatro nmeros cunticos del electrn diferenciante de un elemento X son: n = 4 l = 1 m = 0 s = -

b) El electrn diferenciante del elemento Y tiene estos nmeros cunticos: n = 3 l = 2 m = +2 s = -

c) El electrn diferenciante del elemento Z tiene estos nmeros cunticos: n = 2 l = 0 m = 0 s = +

11-Considerar las siguientes configuraciones electrnicas: [Ar] 4s2 3d7 2- [Ne] 3s2 3p4 3- [Kr] 5s2

a) Explicar cul o cules corresponden a elementos representativos y cul o cules a elementos de transicin b) Para uno de los elementos indicar los nmeros cunticos del electrn diferenciante y justificar la ubicacin en la Tabla Peridica 12 Defina electronegatividad y compare valores para Cr- As- Br. Justifique su respuesta. 13- Dados los siguientes pares de especies qumicas: 3.1 Fe3+ y Mn2+ 3.4 3.2 -

Ca
-

y Mg 3.5-

3.3 Cl y

S y Cl
-

Cl

Cl y Br

14.- a) Explique en cada par qu entidad qumica tiene mayor: tamao atmico y/o tamao inico b) Para los pares de tomos neutros explique cul tiene mayor energa de 1 ionizacin y electronegatividad 15- a) De acuerdo a la teora RPECV explique la geometra molecular para SiBr4 AsH3 PF5 ClF3 SeCl4 KrCl2

b) Indique polaridad de c/u de los compuestos anteriores 16- a) Definir orbital e hibridacin. b) Qu hibridacin posee el tomo central de alguna molcula del ejercicio anterior? 17- Considere los tomos de
31Ga

17Cl

a) Justifique la ubicacin de c/u de dichos tomos en la tabla peridica b) Explique las geometras moleculares de GaCl3 y GaCl4Pgina 103

c) Explique si las estructuras anteriores son polares o no d) Los valores de los radios atmicos son 99 y 125; explique cul corresponde al Ga y cul al Cl 18- a) Defina afinidad electrnica y explique su variacin en un perodo de la tabla peridica: b) Considerando estos potenciales de reduccin: + 0,62 Br2 (aq) + 2 e- 2 Br- (aq) + 1,09 I2 (aq) + 2 e- 2 I

(aq)

Explique por qu el bromo (aq) reacciona con el yoduro de sodio. Plantee la ecuacin correspondiente e indique cmo se visualiza experimentalmente que la reaccin ocurri c) Las molculas I Cl3 y PCl3 tienen frmulas moleculares del tipo XCl3 pero diferentes geometras moleculares. Prediga la forma de cada molcula y explique el origen de la diferencia en las formas. 19.- Con fundamento en la Teora del Enlace Valencia para las molculas: a) BeCl b)
2

BF c) CH d) H O .e) NH f) H C = CH g) HC CH
3 4 2 3 2 2

determinar: a) Estructura de Lewis. b) Nmero de electrones de: enlace, no enlace y electrones totales (de valencia). c) Carga formal. d) Magnetismo de la especie qumica (terico). e) Tipos de enlace (sigma o pi) f) Polaridad de enlace.(s) g) Polaridad de la molcula. h) Configuracin electrnica de cada tomo en su estado basal con diagrama de energa. i) Hibridacin del tomo central. j) Geometra molecular. k) ngulos de enlace.

IV.- Al desarrollar la estructura de Lewis, se observa que se necesita una hibridacin de tipo sp para el tomo central, esta hibridacin proporciona dos orbitales hbridos sp donde se coloca en cada uno de ellos un electrn del Be y un electrn de valencia del Cl, sta hibridacin lleva a una geometra lineal, al no haber pares solitarios la polaridad es de cero. Pgina 104

b) el B es el tomo central, se hibrida en sp lo que permite tener tres orbitales hbridos


2

sp cada uno de stos orbitales se traslapa con un orbital p puro del F, la molcula adquiere una geometra trigonal planar.
3

c) El tomo central es el C, se hibrida en sp lo que le proporciona cuatro orbitales hbridos


3

sp para traslaparse cada uno con un orbital s de cada hidrgeno el resultado es una molcula con geometra tetradrica no polar. d) Ejemplo tpico de molcula con pares libres en el tomo central, al desarrollar
3

estructura de Lewis se observa que el O se tiene que hibridar en sp para tener cuatro orbitales hbridos y as se traslaparan dos de ellos con los dos orbitales s de los hidrgenos y en los otros dos orbitales hbridos tendran que colocarse los dos pares de electrones libres del O, la molcula es angular., la diferencia de electronegatividad es de 1.4 y por ello los enlaces son muy polares.
3

e) El tomo central es el N ste tomo tiene un par de electrones libres, se hibrida en sp y


3

uno de los lbulos sp se coloca el par de electrones libres, los tres lbulos restantes se traslapan cada uno con orbitales s provenientes de los hidrgenos, la molcula tiene una geometra piramidal. f) El etino (acetileno) es un compuesto con un enlace triple, cada tomo de C con enlace triple tiene una hibridacin sp lo que proporciona dos lbulos sp para cada carbono uno de ellos servir para formar el enlace sigma entre C-C, adems est hibridacin permite a cada tomo de C disponer de dos orbitales puros p y p que se traslapan entre si en
y z

forma paralela para formar los dos enlaces pi, molcula no polar con geometra lineal.

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UNIDAD IV REACCIONES QUMICAS

COMPETENCIA ESPECFICA DE LA UNIDAD Identificar problemas que impliquen relaciones numricas vinculadas a la composicin de la materia y sus transformaciones Reacciones qumicas de los Compuestos Inorgnicos Reaccin qumica, proceso en el que una o ms sustancias los reactivos se transforman en otras sustancias diferentes, los productos de la reaccin. Un ejemplo de reaccin qumica es la formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro. 4.1 Combinacin o de sntesis Es un fenmeno qumico, y a partir de dos o ms sustancias se pueden obtener otra (u otras) con propiedades diferentes. Para que tenga lugar, debemos agregar las sustancias a combinar en cantidades perfectamente definidas, y para producirse efectivamente la combinacin se necesitar liberar o absorber calor (intercambio de energa). Ejemplos: una cierta cantidad de cobre reaccionar con el oxgeno del aire cuando se le acerque la llama de un mechero, entonces se combinan el cobre y oxgeno, gracias a la energa proporcionada por el calor de la llama del mechero. Un resumen de las reacciones de sntesis incluidas en el captulo sobre nomenclatura de compuestos inorgnicos es la siguiente Oxgeno + Metal Oxido Bsico Oxgeno + No metal Oxido cido Oxido Bsico + Agua Base (Hidrxido) Oxido cido + Agua Oxocido Hidrgeno + No metal Acido hidrcido Metal + No metal Sal haloidea 4.2. Descomposicin Es un fenmeno qumico, y a partir de una sustancia compuesta (formada por 2 ms tomos), puedo obtener 2 ms sustancias con diferentes propiedades. Ejemplos: al calentar xido de mercurio, puedo obtener oxgeno y mercurio; puedo hacer reaccionar el dicromato de amonio para obtener nitrgeno, xido crmico y agua. Pgina 106

En la descomposicin de compuestos temarios, como las sales, es necesario precisar las condiciones para una requerida descomposicin. Algunos ejemplos muy conocidos son los siguientes: 2 KClO3 KCl + 3 O2 CaCO3 CaO + CO2 Los oxcidos son soluciones que los distribuidores preparan a diferentes concentraciones y guardan en frascos color mbares debidamente tapados. Al destapar soluciones concentradas se desprenden vapores que pueden ser molculas de cido o productos de su descomposicin, como en el caso del cido sulfrico, que desprende anhdrido sulfrico y vapor de agua 4.3 Sustitucin Reaccin qumica en la que un tomo o un grupo de tomos son sustituidos por otros tomos o grupos de tomos. Las reacciones de sustitucin son muy frecuentes en qumica orgnica, y se clasifican segn su mecanismo. Una sustitucin radical transcurre a travs de etapas intermedias en las que existen radicales libres. Un ejemplo es la cloracin del metano: CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

Las sustituciones son aquellas en las que la reaccin se produce a travs de molculas que poseen un par de electrones disponibles, por ejemplo OH- o Br-. Dentro de stas se distingue entre las sustituciones monomoleculares y las bimoleculares. En las reacciones, inicialmente tiene lugar una etapa lenta en la que se rompe un enlace y se forma un ion carbonio positivo sobre el que acta, en una etapa rpida posterior, el nuclefilo: En las reacciones SN2, la formacin del nuevo enlace y la ruptura del antiguo se producen simultneamente, en un estado transitorio de cinco enlaces: La diferencia entre ambas reacciones es que la reaccin SN1 da lugar a dos productos diferentes debido a que, en la etapa lenta, el ion carbonio que se forma es plano, y susceptible de ser atacado por uno u otro lado. En las reacciones SN2, el nuclefilo se une siempre por la parte opuesta a la que ocupa el sustituyente que se pierde (lo que implica la inversin de la configuracin del tomo de carbono en el que ste estaba) y por tanto slo surge un producto. Otro tipo de reaccin es el de las sustituciones electrfilas (SE). En ellas, una especie activa cargada positivamente (reactivo electrfilo), por ejemplo HSO3+, acta sobre Pgina 107

molculas ricas en electrones, como los hidrocarburos aromticos. Un ejemplo es la sulfonacin del benceno: C6H6 + H2SO4 C6H5SO3H + H2O

Eligiendo los compuestos de partida y las condiciones de reaccin (temperatura, disolvente) se puede controlar en gran medida el mecanismo por el que tiene lugar la sustitucin.

Algunos casos de este tipo son las reacciones entre un cido y un metal, una sal y un metal y un haluro y un halgeno. Reaccin: Acido + Metal Sal + Hidrgeno El metal desplaza a los hidrgenos del cido transformando a este en una sal y liberando hidrgeno gaseoso. Un ejemplo es la reaccin entre el cido clorhdrico y el zinc metlico 2 HCl + Zn ZnCl2 + H2 Al realizar esta reaccin se utiliza el zinc en polvo, siendo ms activo que el hidrgeno lo desplaza y forma la sal incolora de cloruro de zinc que es soluble en agua observndose, adems, las burbujas que se desprenden de hidrgeno, que se pueden verificar probando su poco poder comburente al apagar una mecha encendida que se acerque a la boca del tubo. Cuando reacciona un metal con un cido poliprtico es posible que se produzca un total o parcial desplazamiento de los hidrgenos, es decir, que se formen sales neutras o cidas. Al reaccionar sodio con cido sulfrico son posibles los siguientes resultados H2SO4 + 2 Na Na2SO4 + H2 2 H2SO4 + 2 Na 2 NaHSO4 + H2 En la primera reaccin se produce la sal neutra sulfato de sodio, mientras que en la segunda se produce la sal sulfato cido de sodio o bisulfato de sodio En la reaccin entre cobre (metal polivalente) y cido sulfrico son posibles los siguientes resultados H2SO4 + 2 Cu Cu2SO4 + H2 H2SO4 + Cu CuSO4 + H2 2 H2SO4 + 2 Cu 2 CuHSO4 + H2 Sulfato de cobre (I) Sulfato cprico Sulfato cido de cobre (I)

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Es necesario disponer de la tabla de actividades de los elementos para escribir este tipo de reacciones Reaccin: Haluro 1 + Halgeno2 - Haluro 2 + Halgeno 1 Si el halgeno 2 es ms activo que el halgeno presente en el compuesto haluro 1 se realiza el intercambio, resultando el compuesto haluro 2 y la liberacin del halgeno del compuesto haluro 1. Dos ejemplos de este caso son las reacciones entre el bromuro de potasio y el cloro y entre el yoduro de hidrgeno y el cloro 2 KBr + Cl2 2 KCl + Br2 2 HI + Cl2 2 HCl + I2 En la primera reaccin la solucin incolora de bromuro de potasio se toma de un color rojo pardo debido a la formacin del bromo, y en la segunda reaccin la solucin incolora de yoduro de hidrgeno se toma de color violeta caracterstico del yodo. De acuerdo a las actividades, las reacciones inversas no ocurren en forma espontnea Orden de actividad de los halgenos F > Cl > Br > I

4.3.1 Reacciones de doble desplazamiento o mettesis Es un intercambio de grupos de tomos entre dos sustancias compuestas. Un modelo general de este tipo de reaccin es: AB + CD CB + AD Algunos ejemplos de este caso son las reacciones entre un cido y una base, un cido y una sal y entre dos sales. Reaccin de neutralizacin: cido + Base Sal + Agua Un ejemplo muy conocido de este tipo es la reaccin entre cido clorhdrico e hidrxido de sodio para formar cloruro de sodio o sal de cocina HCl + NaOH NaCI + H2O Otros ejemplos muy conocidos son la neutralizacin del cido clorhdrico por los conocidos anticidos, que son mezclas de hidrxido de magnesio e hidrxido de aluminio 2 HCl + Mg(OH)2 MgCl2 + H2O 3 HCl + Al(OH)3 AICl3 + 3 H2O

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Cuando la base es de un metal polivalente o de un cido poliprtico es posible que se forme ms de una sal. Algunos ejemplos son: H2SO4 + 2 KOH K2SO4 + 2 H2O H2SO4 + KOH KHSO4 + H2O 2 HNO3 + Cu(OH)2 Cu (NO3)2 + 2 H2O HNO3 + CuOH CuNO3 + H2O Reaccin: Acido 1 + Sal Acido 2 + Sal 1 Un ejemplo de este caso es la reaccin entre el cido sulfrico y el cloruro de bario soluble en agua H2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 HCl Al producirse la doble sustitucin se observa la formacin de un precipitado de color blanco correspondiente al sulfato de bario, por ser insoluble en agua

Sulfato de potasio Sulfato cido de potasio Nitrato cprico Nitrato cuproso

4.4 Neutralizacin Reaccin de un cido y una base para formar sal y agua. Cuando se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio: H2SO4 + 2NaOH 4.5 Oxido-Reduccin Las reacciones de oxidacin reduccin son las que muestran un tomo de un elemento que ha perdido electrones y otro que ha ganado electrones. Se define como oxidacin a la prdida de electrones de valencia por parte de un tomo mientras que reduccin es la ganancia de electrones por parte de un tomo. El nmero de electrones que puede ganar, perder o intercambiar un tomo en su ltimo nivel se denomina estado de oxidacin. Cuando un tomo pierde electrones se ha oxidado y, por lo tanto, aumenta su estado o nmero de oxidacin. Cuando un tomo Pgina 110 2H2O + Na2SO4

gana electrones se ha reducido y, por lo tanto, disminuye su estado o nmero de oxidacin. Reglas de asignacin de estados de oxidacin Para la asignacin del estado de oxidacin de un tomo se aplican las siguientes reglas: 1.- Cuando los elementos estn en estado libre, el estado de oxidacin es cero. En la reaccin: Na0 + O-2 0 Na (+1) O(-2) El sodio y el oxgeno presentan estado de oxidacin cero, porque se encuentran en estado libre y se verifica que el sodio se oxida y el oxgeno se reduce. Algunos elementos como los metales, el carbono, el azufre y el fsforo, cuando estn en estado libre aparecen en forma monoatmica; mientras que la mayora de los no metales como H2, O2 N2,Cl2, en estado natural se encuentran en forma diatmica. Para cada una de sus formas libres el estado de oxidacin es cero. 2.- El nmero de oxidacin de cualquier in monoatmico es igual a su carga. Para los metales pertenecientes a los grupos representativos (A) de la tabla peridica, la carga inica es igual al nmero del grupo con signo positivo Na+ = +1 ; Ca++ = +2 ; Al+3 = +3 Mientras que para los no metales la carga inica monoatmica es igual al nmero de electrones faltantes en el nivel de valencia para completar la ley del octeto Cl-1 = -1 ; O-2 = -2 ; N-3 = -3 ; C4 = 4 3.- El hidrgeno en todos los compuestos no fnicos se le asigna nmero de oxidacin (+1), excepto en los hidruros metlicos en donde se le asigna estado de oxidacin (-1) H2 +1O ; H+1Cl ; NH3 +1 ; CH4 +1 ; NaH-1 ; CaH2 -1 4.- El oxgeno tiene numero de oxidacin (-2) excepto para los perxidos (O - O) que es (-1) H2O-2 ; CO2 -2 ; NO-2 , H2SO4 -2 ; HNO3 Pgina 111

-2 , H2O2 -1 ; Na202 -1 Otra excepcin para el oxgeno es el fluoruro de oxgeno: O+2F2 -1 5.- Para las combinaciones entre no metales en que no interviene ni el oxgeno ni el hidrgeno el no metal que est por encima o a la derecha del otro en la tabla peridica se considera negativo. Br+3F3 -1 El Fluor est por encima del bromo, por esto el Fluor es el (-) As+3Br3 -1 En este caso el bromo est a la derecha del As. Bromo es el (-) 6.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la frmula de un compuesto neutro es cero: H+1N+5O3 -2 1 + 5 6 = 0 7.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de un in debe ser igual a la carga del in NH4 +: El nmero de oxidacin del nitrgeno es (-3); -3 + 4 = +l SO3 -2 : El nmero de oxidacin del azufre es (+4); -6 + 4 = -2 NO3 -1 : El nmero de oxidacin del nitrgeno es (+5), -6 + 5 = -1 Cu+2(N-5O3-2)2 -1 : El nmero de oxidacin del cobre es (+2); +2 +2(-1) = 0 Fe2+3(SO3)3 -2 : El nmero de oxidacin del hierro es (+3); 2(+3) + 3(-2) = 0 En una reaccin de oxidacin-reduccin se denomina Agente Oxidante al reaccionante que contiene el elemento que se reduce. En la reaccin, Na0 + O2 0 Na2 +1O-2 el Oxgeno es el agente oxidante debido a que se redujo al disminuir su estado de oxidacin.

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Una disolucin acuosa de iones Cu2+ es azul. Si se le aaden limaduras de hierro (Fe), se comprueba que el color azul desaparece: los iones Cu2+ han reaccionado. Por otra parte, en la disolucin se forman iones Fe2+, lo que se manifiesta por el precipitado verdoso que forman en presencia de sosa. Tambin se observa que el hierro queda recubierto por un depsito rojo. Efectivamente, se forma cobre metlico, Cu. El balance de la reaccin es el siguiente: Fe + Cu2+ Fe2++ Cu El hierro ha sido oxidado por los iones Cu2+, que a su vez han sido reducidos por el hierro. La reaccin anterior es una reaccin de oxidacin-reduccin (o reaccin redox) en la que el hierro es el reductor y el cobre el oxidante. La reaccin es de hecho la suma de las dos semirreacciones siguientes: Oxidacin: Fe2+ + 2eReduccin: Cu2+ + 2e- Cu Por tanto, la oxidacin de un cuerpo corresponde a una prdida de electrones y la reduccin corresponde a una ganancia de electrones. Un oxidante (en este caso los iones Cu2+) es una sustancia susceptible de captar uno o varios electrones; un reductor (en este caso el hierro) cede fcilmente uno o varios electrones. Si se designa el oxidante por Ox, el reductor por Red y el nmero de electrones implicados por n, las semirreacciones pueden escribirse del modo siguiente:

A cualquier oxidante de un tipo se le puede asociar un reductor del mismo tipo, y viceversa: de este modo se define un llamado `par redox', que se designa por Ox/Red. Una reaccin de oxidacin-reduccin es un intercambio de electrones entre el oxidante de un par redox y el reductor de otro par. Se puede observar que este tipo de reaccin es anloga a las reacciones cido-base, que corresponden a un intercambio de protones entre la base de un par cido-base y el cido de otro par. Consideremos dos pares redox designados como Ox1/Red1 y Ox2/Red2. Si se sabe que el oxidante Ox1 reacciona con el reductor Red2, se producirn las siguientes semireacciones: Ox1 + n1e- Red1 Red2 Ox2 + n2eCon el siguiente balance final: n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 Pgina 113

(Se ha multiplicado la primera ecuacin por n2 y la segunda por n1 para que el nmero de electrones intercambiados en ambas semirreacciones sea el mismo.)

En la medida en que cada especie puede existir en una forma ms o menos oxidada, es posible definir un nmero de oxidacin para caracterizar la forma que se est considerando. Cuanto ms elevado es el nmero, ms oxidada est la forma. En los cuerpos simples, el nmero de oxidacin corresponde a la carga del elemento qumico. As, el hierro puede existir en su forma reducida, el hierro metlico Fe (nmero de oxidacin 0), o en dos formas oxidadas, los iones Fe2+ (nmero de oxidacin ii) y Fe3+ (nmero de oxidacin iii). En casos ms complejos, el nmero de oxidacin est ligado a la valencia del elemento qumico considerado. Cuando un cuerpo se oxida, aumenta su nmero de oxidacin; cuando se reduce, disminuye. Por tanto, un oxidante es un compuesto cuyo nmero de oxidacin puede disminuir, mientras que un reductor es una sustancia cuyo nmero de oxidacin puede aumentar.

Un par redox est caracterizado por un potencial normal de electrodo, que, segn la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), es su potencial de reduccin, es decir, el que corresponde a la semirreaccin: Ox + ne- Red As, los pares redox se ordenan segn el valor de su potencial normal de reduccin: cuanto ms elevado es el potencial, mayor es el poder oxidante de la forma oxidada. En disolucin, cuando hay dos pares redox Ox1/Red1 y Ox2/Red2 con potenciales normales respectivos E01 y E02, si E01>E02 la reaccin que se produce es: n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 Balance de las semirreacciones siguientes: Ox1 + n1e- Red1 Red2 Ox2 + n2eEs necesario comparar los potenciales de electrodo para prever termodinmicamente el sentido de la reaccin de oxidacin-reduccin. Sin embargo, aunque la termodinmica permite predecir en qu sentido tendrn lugar las reacciones de oxidacin-reduccin cuando estn presentes varios pares redox, no puede prever la cintica de dichas reacciones. De hecho, algunas reacciones termodinmicamente posibles no tienen lugar en la prctica porque son demasiado lentas. Pgina 114

Mtodo de balanceo de reacciones por el mtodo de oxidacin-reduccin. 1. Se asignan los estados de oxidacin de todos los tomos en la reaccin. 2. Se determinan el elemento oxidado y el reducido y el correspondiente nmero total de electrones perdidos y ganados por ellos. 3. El total de electrones perdidos por el elemento oxidado se asigna como coeficiente a la sustancia agente oxidante y viceversa. 4. Se balancean los elementos oxidados y reducidos y 5. Se balancean los otros elementos terminando con los hidrgenos y los oxgenos.

Ejercicio 1. En la reaccin entre el cido ntrico y el cobre: HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + NO + H2O Al asignar los estados de oxidacin observamos que H+1N+5O3 -2 + Cu0 Cu+2 (N+5O3 -2)2 + N+2O-2 + H2 +1O-2 2 3 El metal cobre es el agente reductor porque se oxida aumentando su estado de oxidacin y agenciar que el nitrgeno se reduzca disminuyendo su estado de oxidacin de (+5) a (+2). Las reacciones mostrando la prdida y la ganancia de electrones son N-5 N+2 + 3e Cu0 + 2e Cu+2 La reaccin final definitivamente balanceada es la siguiente: 8HNO3 + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4H20 En esta reaccin, el cido ntrico es una solucin incolora que se toma azul por la produccin del nitrato cprico. Adems, se observa el desprendimiento de un gas denso

4.6 Aplicaciones de las reacciones qumicas en procesos industriales de control de contaminacin ambiental, etc. Las reacciones de oxidacin-reduccin son muy frecuentes en la industria: constituyen el principio de funcionamiento de las pilas elctricas y se emplean para refinar Pgina 115

electroqumicamente determinados metales. En la naturaleza, intervienen en la respiracin celular y la fotosntesis. La electrlisis de las disoluciones salinas es una reaccin de oxidacin-reduccin: se produce oxidacin en el nodo y reduccin en el ctodo. Para llevar a cabo una electrlisis se establece una diferencia de potencial entre los electrodos con el fin de seleccionar la reaccin deseada. 4.7 Clculos estequiomtricos con reacciones qumicas El peso molecular (PM) de una sustancia es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos en una molcula de la sustancia y se expresa en unidades de masa atmica. Por ejemplo, el peso molecular del agua, H2O, es 18.0 uma. El peso frmula (PF) de una sustancia es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos en una unidad formular del compuesto, sea molecular o no. Por ejemplo, el cloruro de sodio, NaCl, tiene un peso frmula de 58.44 uma. Este compuesto es inico, as que estrictamente la expresin peso molecular de NaCl no tiene significado. El peso molecular y el peso frmula calculados a partir de la frmula molecular de una sustancia son idnticos. Un mol (smbolo mol) se define como la cantidad de una sustancia dada que contiene tantas molculas o unidades formulares como el nmero de tomos en exactamente 12 g de carbono 12. El nmero de tomos en una muestra de 12 g de carbono-12, se llama nmero de Avogadro (NA) y tiene un valor de 6.023 1023. Por lo tanto, un mol de molculas, de tomos, etctera, contiene el nmero de Avogadro. Por ejemplo, una mol de etanol es igual a 6.023 1023 molculas de etanol. La masa molar de una sustancia es la masa de una mol de la sustancia. El carbono 12 tiene, por definicin, una masa molar de exactamente 12 g/mol. Para todas las sustancias, la masa molar en gramos por mol es numricamente igual al peso frmula en unidades de masa atmica. La frmula emprica (o la frmula ms sencilla) para un compuesto es la frmula de una sustancia, escrita con los ndices con nmeros enteros ms pequeos. Para la mayor parte de las sustancias inicas, la frmula emprica es la frmula del compuesto, pero con frecuencia ste no es el caso de las sustancias moleculares. Por ejemplo, la frmula del perxido de sodio, un compuesto inico de Na+ y O2 2-, es Na2O2. Su frmula emprica es NaO. Por lo tanto, la frmula molecular de un compuesto es un mltiplo de su frmula emprica. Pgina 116

El cianuro de hidrgeno, HCN, es un lquido incoloro, voltil, con el olor de ciertos huesos de frutas (por ejemplo los huesos del durazno y cereza). El compuesto es sumamente venenoso. Cuntas molculas hay en 56 mg de HCN, la dosis txica promedio? 0.056 g HCN x 1 mol HCN 6.02 10 molculas 27 g HCN 1mol HCN 23 = 1.25 x 1021 molculas de HCN Cuntos gramos de metano, CH4 hay en 1.20 x 10-4 molculas?. 1.20 x 10-4 molculas CH4 x4 23 4 1 mol CH4 16 g x 6.02 x 10 molculas 1mol CH = 3.19 x 10-27 g Cuntos moles de sulfuro de sodio, Na2S corresponden a 2.709 x 1024 molculas de sulfuro de sodio y cuntos moles de sodio?. 2.709 x 1024 molculas Na2S x 6.02 x 10 molculas Na S 1 mol Na S 2 23 2 = 4.5 mol Na2S 4.5 mol Na2S x 1mol Na S 2 mol Na 2 = 9 mol Na

El reactivo limitante es aquel que se encuentra en una proporcin menor a la requerida estequiomtricamente de acuerdo a la reaccin balanceada, por lo que es consumido completamente cuando se efecta una reaccin hasta ser completa. El reactivo que no se consume completamente se denomina reactivo en exceso. Una vez que uno de los Pgina 117

reactivos se agota, se detiene la reaccin, por lo que las moles de producto siempre son determinadas por las moles presentes del reactivo limitante. Electroqumica. La electroqumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las reacciones qumicas producidas por accin de la corriente elctrica (electrlisis) as como la produccin de una corriente elctrica mediante reacciones qumicas (pilas, acumuladores), en pocas palabras, es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. Las Reacciones Qumicas que intervienen en estos procesos son de tipo redox. Naturaleza Elctrica de la Materia. La Naturaleza elctrica se puede describir como todas aquellas pruebas que se hacen por medio de la sola naturaleza, como la electricidad esttica, que esta se puede obtener por el frotamiento de ciertos materiales, como el cabello. Ley de la Conservacin de la Carga. Es imposible producir o destruir una carga positiva sin que a la vez se produzca una carga negativa de tal magnitud; esto es, la carga elctrica total del Universo permanecer constante. Lavosier no elabor est teora, porque hace doscientos aos aproximadamente no se conoca el concepto de materia, pero a partir de la ley de la conservacin de la masa se elabor esta. Teniendo en cuenta la practica anteriormente citada vamos esta vez a calcular el nmero de moles de Ag que hay durante el proceso. Inicialmente tenamos 1,5 gramos de AgNO3 que al dividirlo entre el peso molecular de este compuesto (169,9) obtenemos 0,0088 moles de AgNO3 que son los mismos que de Ag+. Luego obtenemos 0,88g que dividido por la masa molecular del Ag (107,8) da 0,0082. Del nitrato de plata obtenido despus al aadir HNO3 1,46 g lo que nos da 0,0086 moles de plata. Y por ltimo tenamos 1,26g que entre 143,2 (peso molecular) nos da 0.0088 moles que el nmero de moles inicial. Transferencia de electrones en reacciones qumicas de oxidacin reduccin. Es cuando el nmero de oxidacin de un elemento se incrementa, y por lo tanto se dice que se ha oxidado y cuando disminuye este valor se dice que se ha reducido. Pgina 118

Aplicaciones. Las reacciones de oxidacin reduccin son muy frecuentes en la industria: constituyen el principio de funcionamiento de las pilas elctricas y se emplean para refinar electroqumicamente determinados metales. En la naturaleza, intervienen en la respiracin celular y la fotosntesis. Ion. Los iones son componentes esenciales de la materia tanto inerte como viva. Son partculas con carga elctrica neta que participan en un buen nmero de fenmenos qumicos. A la temperatura ambiente, los iones de signo opuesto se unen entre s fuertemente siguiendo un esquema regular y ordenado que se manifiesta bajo la forma de un cristal. En disolucin, son la base de procesos como la electrlisis y el fundamento de aplicaciones como las pilas y los acumuladores. 4.7.1 Reaccin xido reduccin en electroqumica Oxidacin. En cada oxidacin hay una prdida de electrones, lo que equivale a decir que un elemento aument su nmero de oxidacin. Reduccin. En toda reduccin hay una ganancia de electrones, lo que significa que un elemento disminuy su nmero de oxidacin. Agente Oxidante. Sustancia que gana electrones. El que se reduce. Agente Reductor. Sustancia que cede electrones. El que se oxida.

Corriente Elctrica. La corriente elctrica a travs de conductores slidos es por donde pasa el flujo de electrones libres del conductor. Aislante: Material que impide el paso de la energa por el hacia otro cuerpo. Madera, porcelana, vidrio, caucho, plstico, concreto, p.v.c., tela, papel, plastilina. Conductor: Material que hace pasar el flujo de electrones de una corriente elctrica sobre un material. Ejemplos: acero, aluminio, oro, plata, cobre. Coulomb. Unidad de medicin de la carga elctrica. Pgina 119

1Coulomb = 6.28x1018 electrones Ley que dice que la fuerza de atraccin o repulsin entre dos cuerpos es directamente proporcional al producto de sus cargas e inversa al cuadrado de la distancia que los separa. Voltaje. Tensin entre dos puntos: diferencia de potencial entre dos puntos. Tensin en un punto: Diferencia de potencial entre dicho punto y un punto de referencia, ya sea el punto de masa o el punto de tierra. Se mide en Voltios (V).

Es sabido que al pasar una corriente elctrica a travs de un electrlito, en la superficie de los electrodos tienen lugar reacciones electroqumicas acompaadas por la entrada o salida de electrones al electrodo. Las reacciones electroqumicas son ocasionadas por una fuente externa de corriente. Sin embargo, es tambin posible el fenmeno contrario, o sea, que las reacciones electroqumicas que tiene lugar en dos distintas superficies en contacto, pertenecientes a conductores de primera y segunda clase, ocasionen una corriente elctrica (dos electrodos introducidos en un electrolito causan el paso de una corriente por el conductor metlico que une los electrodos). En los electrodos las reacciones electroqumicas, originadas por el paso de la corriente a travs del conductor, transcurren solo a circuito cerrado (durante el paso de corriente) y cesan a circuito abierto. Una pila electroqumica (o galvnica) es un dispositivo para la obtencin de corriente elctrica causada por reacciones electroqumicas. La ms simple consta de dos electrodos metlicos (conductores de primera clase) introducidos en un electrolito (conductor de segunda clase) y unidos entre s por un contacto metlico. Varias pilas electroqumicas unidas en serie forman un circuito electroqumico de pilas. La caracterstica cuantitativa ms importante de una pila o de un circuito de pilas es la fuerza electromotriz (fem, la cual designaremos en adelante con E). E es igual a la diferencia mxima de potencial de una pila correctamente abierta, o sea, es igual a la diferencia de potencial entre los terminales de los conductores de primera clase, ambos del mismo material, y unidos a los electrodos de la pila (circuito). El signo de la fem coincide con el signo de la diferencia de potencial total del circuito o es opuesta a l en dependencia del sistema de signos adoptados.

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Celdas electroqumicas Una celda electroqumica es un dispositivo mediante el cual la energa qumica se transforma en energa elctrica o viceversa. Celda electroltica es aquella que requiere de energa elctrica para que la reaccin qumica se lleve a cabo. Celda Galvnica es aquella en la que la reaccin qumica ocurre de manera espontnea producindose energa elctrica. El potencial elctrico generado en una celda se obtiene mediante la suma de los potenciales de electrodo o bien restando el potencial del nodo menos el potencial del ctodo, tomando los potenciales de reduccin que se encuentran en las tablas. A continuacin se indican las reglas para el uso de las tablas de potencial. Reglas para el uso de las tablas de potencial de reduccin: El valor del potencial se aplica a las reacciones de la semicelda que se leen de izquierda a derecha. Cuanto ms positivo sea el potencial, mayor es la tendencia a reducirse. Entre menor el potencial, mayor es la tendencia a oxidarse. De tal modo que el potencial de la celda completa se calcula con la frmula anterior tomando los potenciales tal como estn. Las reacciones de las semiceldas son reversibles. Es decir, el potencial de reduccin es igual al potencial de oxidacin pero con el signo cambiado. El potencial no se ve alterado por el tamao de los electrodos o por la cantidad de solucin. Si el potencial de electrodo de la celda completa es positivo, la reaccin es espontnea. Es posible saber si la reaccin redox es espontnea (se realiza hacia los productos) estableciendo un esquema como se hizo en neutralizacin: Oxidantes Fuertes Reductores Fuertes Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ Para calcular el potencial cuando la concentracin de la solucin de la semicelda no es 1 M, se usa la ecuacin de Nernst: Reducen E Eo log 0.06 = + Eo = potencial de la semicelda de reduccin (tablas) n = nmero de electrones transferido Pgina 121

4.7.2 La fuerza electromotriz (FEM) Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre comente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado. A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia) Por tanto, no se establece la circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (La batera en este caso). B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs de la cual se establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batera. Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energa elctrica entre los que podemos citar: Pilas o Bateras. Son las fuentes de FEM ms conocidas del gran pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms comunes y corrientes son las de carbn zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de nquel- cadmio (Ni, Cd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in de litio (Li-ion), recargables. En los automviles se utilizan bateras de plomo-cido, que emplean como electrodos placas de plomo y como electrolito cido sulfrico mezclado con agua destilada. Mquinas electromagnticas. Generan energa elctrica utilizando medios magnticos y mecnicos. Es el caso de las dinamos y generadores pequeos utilizados en vehculos automotores, plantas elctricas porttiles y otros usos diversos, as como los de gran tamao empleados en las centrales hidrulicas, trmicas y atmicas, que suministran energa elctrica a industrias y ciudades.

Celdas fotovoltaicas o fotoelctricas. Llamadas tambin celdas solares, transforman en energa elctrica la luz natural del Sol o la de una fuente de luz artificial que incida sobre stas. Su principal componente es el silicio (Si). Uno de los empleos ms generalizados en todo el mundo de las celdas voltaicas es en el encendido automtico de las luces del alumbrado pblico en las ciudades. Tambin se utilizan en el suministro de pequeas cantidades de energa elctrica para satisfacer diferentes necesidades en zonas apartadas hasta donde no legan las redes del Pgina 122

tendido de las grandes plantas generadoras. Las celdas fotovoltaicas se emplean tambin como fuente principal de abastecimiento de energa elctrica en los satlites y mdulos espaciales. Las hay desde el tamao de una moneda hasta las del tamao aproximado de un plato. Para obtener una tensin o voltaje ms alto que el que proporciona una sola celda, se unen varias para formar un panel. Termopares. Se componen de dos alambres de diferentes metales unidos por uno de sus extremos. Cuando reciben calor en el punto donde se unen los dos alambres, se genera una pequea tensin o voltaje en sus dos extremos libres. Entre algunas de las combinaciones de metales utilizadas para la fabricacin de termopares podemos encontrar las siguientes: chromel-alumel (Ni Cr?-Ni Al?), hierroconstantn (Fe-Cu Ni), chromel-constantn (Ni Cr-Cu Ni), cobreconstantn (Cu-Cu Ni). platino-rodio (Pt-Rh), etc. Los termopares se utilizan mucho como sensores en diferentes equipos destinados a medir, fundamentalmente, temperaturas muy altas, donde se hace imposible utilizar termmetros comunes no aptos para soportar temperaturas que alcanzan los miles de grado. Efecto Piezoelctrico. Propiedad de algunos materiales como el cristal de cuarzo de generar una pequea diferencia de potencial cuando se ejerce presin sobre ellos. Una de las aplicaciones prcticas de esa propiedad es captar el sonido grabado en los antiguos discos de vinilo por medio de una aguja de zafiro, que al deslizarse por los surcos del disco en movimiento convierten sus variaciones de vaivn en corriente elctrica de audiofrecuencia de muy baja tensin o voltaje que se puede amplificar y or a un nivel mucho ms alto. Existe tambin un tipo de micrfono de cermica, que igualmente convierte las variaciones de los sonidos que capta en corrientes de audiofrecuencia que pueden ser amplificadas, transmitidas o grabadas. El efecto piezoelctrico del cristal de cuarzo, por ejemplo, tiene tambin una funcin inversa, que es la de vibrar cuando en lugar de presionarlo le aplicamos una pequea tensin o voltaje. En este caso la frecuencia de la vibracin depender del valor de la tensin aplicada y del rea que tenga el cristal sobre el cual se aplica. El uso prctico ms conocido de esta variante del efecto piezoelctrico est en los relojes de cuarzo, fijar la frecuencia de trabajo del microprocesador en los ordenadores, fijar as frecuencias de transmisin de las estaciones de radio, etc. Pgina 123

El valor de la fuerza electromotriz (FEM) o diferencia de potencial, coincide con la tensin o voltaje que se manifiesta en un circuito elctrico abierto, es decir, cuando no tiene carga conectada y no existe, por tanto, circulacin de corriente. La fuerza electromotriz se representa con la letra (E) y su unidad de medida es el volt (V). En algunos textos la tensin o voltaje puede aparecer representada tambin con la letra (U). 4.7.3 Clculo Fem y potenciales de oxido reduccin. Una de las celdas galvnicas ms conocidas es la llamada celda Daniell. Consta de dos semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un electrodo de cobre y una solucin 1 molar de sulfato de cobre, mientras que en la otra se coloca un electrodo de zinc en una solucin 1 molar de sulfato de zinc. Al unir los electrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial mximo de 1.1 volts, denominado fuerza electromotriz (fem). Este valor puede ser calculado con base en las reacciones qumicas que tienen lugar en la celda y el potencial estndar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0. Un potencial ms positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones, esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es ms negativo (o menos positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidacin, o sea a la prdida de electrones. De acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran: Cu2+ + 2e- Cu0 Zn0 - 2e- Zn2+ La fem de una celda se calcula mediante la relacin: fem = Potencial ms positivo Potencial ms negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que las condiciones de concentracin, presin o temperatura sean diferentes a las estndar http://www.mitecnologico.com/Main/CalculoFemYPotencialesDeOxidoReduccion

4.7.5 Aplicaciones de electroqumica en electrnica. Los procesos electroqumicos de importancia comercial para la preparacin de precursores de ciertos productos farmacuticos y perfumes se conocen desde hace ya varios aos, pero la produccin de productos qumicos en varios cientos de toneladas/ao es bastante reciente. Una de las primeras plantas grandes fue construida en 1937 para la manufactura de sorbitol y manitol por reduccin catdica de glucosa, pero en pocos aos Pgina 124

este proceso fue reemplazado por el de hidrogenacin cataltica a elevada presin. Recin en 1964 una real preparacin en gran escala fue puesta en funcionamiento en Nalco-tetraalquilplomo y al ao siguiente Monsanto comenz el suceso ms grande de la historia de los procesos electroorgnicos industriales, la produccin electroltica de adiponitrilo. En plantas piloto o en escala semicomercial han sido investigados varios procesos electroorgnicos que cubren una amplia gama de tipos de reacciones: reduccin de cidos ftticos a los correspondientes cidos dihidroftlicos; benceno a 1,4ciclohexadieno, naftaleno a dihidronaftaleno y el acoplamiento reductivo de acetona a 2,3dimetil-2,3-butanodiol (pinacolona). Los procesos andicos examinados al menos en plantas pilotos cubren entre otros: la oxidacin de propileno a xido de propileno, la sntesis de Kolbe de sebacato de dimetilo a partir de adipato de monometilo y la oxidacin de 1,4-butinodiol a cido acetileno dicarboxlico. 3M Company en Haastings, Minnesota ha practicado la fluoracin electroqumica de compuestos orgnicos desde 1951. Ms de 40 procesos electroqumicos han sido desarrollados por el Central Electrochemical Research Intitute (CECRI) en la India y muchos de ellos han sido comercializados en escala relativamente pequea. Algunos de estos productos son: cido p-amino benzoico, p-aminofenol, cido p- nitrobenzoico, cido succnico, alcohol benclico, benzaldehido, aldehido saliclico, bencidina y sacarina.

Como punto de partida para la realizacin del trabajo experimental, se ha rediseado y actualizado un sistema automatizado para la medida de impedancias en celdas galvnicas, potenciando sus caractersticas iniciales. Tambin se han desarrollado dos aplicaciones, una para el realizar la adquisicin y control del sistema de medida y otra para analizar los datos experimentales en base al circuito equivalente de Randles. Debido a la gran influencia de la doble capa elctrica en las reacciones electrdicas, se ha investigado la estructura de la interfase Hg-disolucin acuosa de percloratos (Li+, Na+, Mg2+ y Al3+), a partir de una magnitud termodinmica bien establecida, como son los excesos superficiales catinicos de carga. Para ello, se han empleado como herramienta de clculo tanto la teora de Gouy-Chapman como UDCA (Unequal Distances of Closest Approach). La UDCA ha permitido tanto describir cuantitativamente los excesos superficiales de los percloratos y cloruros a valores de carga negativa sobre el metal, as como realizar una interpretacin microscpica de la interfase a partir de las distancias de mxima aproximacin y los radios hidratados de los iones. Estos percloratos se han empleado para analizar la influencia tanto de la concentracin como la carga de los Pgina 125

cationes del electrlito presentes en la interfase, en la reaccin de reduccin isotrmica (298 K) del Zn(II). Este estudio ha permitido describir el comportamiento de las constantes de velocidad y comprobar el efecto de los coeficientes de actividad individuales del Zn(II) en disolucin, calculados empleando la teora MSA (Mean Spherical Approximatin). Con objeto de ampliar el conocimiento de las reacciones electrdicas, se ha analizado la influencia de la temperatura sobre las reacciones de reduccin del Cr(III) y Zn(II) en medio Na Cl O 4 acuoso. As, en el primer caso se ha verificado que la reaccin transcurre por un mecanismo de esfera externa, mientras que en el segundo caso se ha estudiado el efecto de la doble capa elctrica sobre la entalpa de activacin y los coeficientes de transferencia del proceso. Por ltimo y debido a la escasez de datos bibliogrficos disponibles, se ha propuesto un mtodo que permite estimar e interpolar coeficientes de actividad a distintas temperaturas para electrlitos de diversa estequiometra, utilizando la MSA. El procedimiento se muestra como una alternativa favorable al mtodo de Pitzer debido al bajo nmero de parmetros empleados y a su clara significacin fisica. Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se obtiene el metal electrolticamente. Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros. Un rea importante de la biofsica ha sido el estudio de la transmisin de informacin en forma de impulsos en las clulas nerviosas de los organismos. Cada informacin se transmite en la forma de fenmenos discretos, llamados potenciales de accin, y est determinada por la frecuencia a la que son transmitidos y por las conexiones que cada clula establece con sus vecinas. Por ejemplo, el biofsico britnico Alan Lloyd Hodgkin y el fsico Andrew Fielding Huxley estudiaron las clulas nerviosas del calamar, cuyo gran tamao permite la colocacin de varios electrodos directamente en el interior de las clulas. Mediante una acertada combinacin de la electroqumica, la electrnica moderna Pgina 126

y los modelos matemticos, fueron capaces de demostrar que el potencial de accin estaba producido por cambios selectivos en la permeabilidad de la membrana celular al sodio y al potasio. Desde entonces, se ha aplicado esta tcnica con leves modificaciones a otros tejidos excitables, y en la actualidad constituye la base de todos los intentos de comprender el funcionamiento del sistema nervioso. Para producir un flujo de corriente en cualquier circuito elctrico es necesaria una fuente de fuerza electromotriz. Las fuentes disponibles son las siguientes: 1) mquinas electrostticas, que se basan en el principio de inducir cargas elctricas por medios mecnicos; 2) mquinas electromagnticas, en las que se genera corriente desplazando mecnicamente un conductor a travs de un campo o campos magnticos; 3) clulas voltaicas, que producen una fuerza electromotriz a travs de una accin electroqumica; 4) dispositivos que producen una fuerza electromotriz a travs de la accin del calor; 5) dispositivos que generan una fuerza electromotriz por la accin de la luz; 6) dispositivos que producen una fuerza electromotriz a partir de una presin fsica, como los cristales piezoelctricos. Los procesos electroqumicos de importancia comercial para la preparacin de precursores de ciertos productos farmacuticos y perfumes se conocen desde hace ya varios aos, pero la produccin de productos qumicos en varios cientos de toneladas/ao es bastante reciente. Una de las primeras plantas grandes fue construida en 1937 para la manufactura de sorbitol y manitol por reduccin catdica de glucosa, pero en pocos aos este proceso fue reemplazado por el de hidrogenacin cataltica a elevada presin. Recin en 1964 una real preparacin en gran escala fue puesta en funcionamiento en Nalco-tetraalquilplomo y al ao siguiente Monsanto comenz el suceso ms grande de la historia de los procesos electroorgnicos industriales, la produccin electroltica de adiponitrilo. En plantas piloto o en escala semicomercial han sido investigados varios procesos electroorgnicos que cubren una amplia gama de tipos de reacciones: reduccin de cidos ftticos a los correspondientes cidos dihidroftlicos ; benceno a 1,4ciclohexadieno , naftaleno a dihidronaftaleno y el acoplamiento reductivo de acetona a 2,3-dimetil-2,3-butanodiol (pinacolona). Los procesos andicos examinados al menos en plantas pilotos cubren entre otros: la oxidacin de propileno a xido de propileno, la sntesis de Kolbe de sebacato de dimetilo a partir de adipato de monometilo y la oxidacin de 1,4-butinodiol a cido acetileno dicarboxlico . 3M Company en Haastings, Minnesota ha practicado la fluoracin electroqumica de compuestos orgnicos desde 1951. Ms de 40 procesos electroqumicos han sido desarrollados por el Central Electrochemical Pgina 127

Research Intitute (CECRI) en la India y muchos de ellos han sido comercializados en escala relativamente pequea. Algunos de estos productos son: cido p-amino benzoico, p-aminofenol, cido p- nitrobenzoico, cido succnico, alcohol benclico, benzaldehido, aldehdo saliclico, bencidina y sacarina.

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ACTIVIDADES DE LA UNIDAD IV REACCIONES QUMICAS 1.- a) Indique los nmeros de oxidacin del nitrgeno en las siguientes molculas: N2; NO; N2O; N2O4. b) Escriba la semirreacin de reduccin del HNO3 a NO. 2.- En medio cido, el in cromato oxida al in sulfito segn la ecuacin: CrO4 2- + SO3 2- + H+ Cr3+ + SO4 2- + H2O a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del in-electrn. b) Si 25 mL de una disolucin de Na2SO3 reaccionan con 28,1 mL de disolucin 0.088 M de K2CrO4, calcule la molaridad de la disolucin de Na2SO3. 3.- Dadas las siguientes reacciones: CO + 2H2 HCl + NaOH 2 H2S + SO2 3S + 2H2O a) Justifique si todas son de oxidacin-reduccin. b) Identifique el agente oxidante y el reductor donde proceda. 4.- Dadas las siguientes reacciones: NaOH +HNO3 Cu + Cl2 CH4 + 2O2 NaNO3 + H2O CuCl2 CO2 + 2 H2O CH3OH NaCl +H2O

c) Justifique si todas son de oxidacin-reduccin. d) Identifique el agente oxidante y el reductor donde proceda. 5.- Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar): CaO + H2O Ag + HNO3 Ca (OH)2 AgNO3 + NO2 + H2O

Razone: a) Si son de oxidacin-reduccin. b) Qu especies se oxidan y qu especies se reducen? 6.- El xido ntrico (NO) se prepara segn la reaccin: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO+ H2O

a) Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del in. electrn b) Calcule la masa de cobre que se necesita para obtener 0.5 L de NO medidos a 750 mm de mercurio y 25C. Pgina 129

7.- Dada la reaccin: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

a) Ajuste la reaccin anterior por el mtodo del in-electrn b) Calcule los mL de disolucin 0,5 M de KMnO4 necesarios para que reaccionen completamente con 2,4 g de FeSO4. Masas atmicas: O=16; S=32; Fe=56 8.- En una valoracin, 31.25 mL de una disolucin 0.1M de Na2C2O4 (oxalato de sodio) en medio cido consumen 17.38 mL de una disolucin de KMnO4 de concentracin desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a CO2 y el permanganato a Mn2+. a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del in electrn. b) Calcule la concentracin de la disolucin de KMnO4. Datos: Masas atmicas: O=16, K=39, Mn=55 9. Una muestra de dicromato de amonio, contiene 1.81 x 1024 tomos de hidrgeno cuntos gramos de nitrgeno hay en ella?. 10. Cuntas molculas de agua hay en dos mL de una disolucin de HCl , cuya densidad y % en masa son 1.19 g/mL y 37% en masa respectivamente?. 11. Una planta de produccin de NaOH, concentra una disolucin que contiene 88% en masa de agua y 12% en masa de NaOH. Si la densidad de esta disolucin es de 1.1309 g/mL: a) Cuntos iones OH- hay por mL de disolucin? b) Cuntos moles de iones sodio hay por mL de disolucin? 12 . Qu volumen (mL) de una disolucin de etanol (C2H6O) que tiene 94% de pureza en masa, contiene 0.2 moles de etanol? . La densidad de la disolucin es 0.807 g/mL. Cuntos tomos de hidrgeno hay en 10 mL de etanol? (considera que es una disolucin acuosa).

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