Fundamentos de Física y Química de Polímeros

Programa - Curso 2007

1. Nociones básicas de polimerización.

Polímeros sintéticos. Polimerización en etapas. Polimerización en cadena. Iniciación radical, aniónica y

catiónica. Otros mecanismos. Polímeros más comunes: nomenclatura, aplicaciones. Grupos funcionales
en polímeros.

2. Peso molecular y distribución de peso molecular

Peso molecular promedio. Definición de peso molecular promedio-número M N. Peso molecular promedio
número en polimerización en etapas. Distribución de peso molecular. Distribución de peso molecular en
polimerización en etapas. Peso molecular promedio-peso M W. Peso molecular promedio-peso en
polimerización en etapas. El cociente MW/MN como medida de la polidispersidad. Distribuciones más
probable y Schulz-Zimm. Polímeros vivientes. Formación de redes por polímeros no-lineales:
ramificación y entrecruzamiento. Gelación. El punto gel en polímeros ramificados a partir de monómeros
multifuncionales.

3. Determinación de pesos moleculares

Análisis de grupos finales. Métodos coligativos para MN. Presión osmótica. Viscosidad de soluciones.
Efecto de polidispersidad. Viscosidad en solución y estructura de polímeros. Dispersión de luz para M W.
Distribución de peso molecular por cromatografía.

4. Cinética y mecanismos de polimerización.

Polimerización en etapas. Polimerizaciones autocatalítica y con catalizador agregado. Polimerización por

radicales libres. Velocidad de polimerización. Modos de terminación. Peso molecular instantáneo.
Distribución de peso molecular. Efecto de la temperatura en la polimerización radical. Reacciones de
transferencia. Copolimerización radicalaria.

5. Estructura de macromoléculas.
 

Conformaciones. Rotación de enlaces y forma molecular. Isomería conformacional. Hélices y cristales.

Polímeros fundidos y soluciones. Estereoisomería. Tacticidad y conformaciones .

6. Comportamiento estadístico de cadenas desordenadas.

Cociente característico. Longitud de persistencia. Modelos: cadena libremente rotante, cadena de

enlaces independientes. Efecto de interacciones entre enlaces vecinos. Cadenas fantasmas, ovillo
Gaussiano. Función de distribución del vector extremo-extremo. Radio de giración de la cadena
Gaussiana. Cadena libremente rotante equivalente. Modelo rotacional isomérico. Cadenas no ideales:
efecto del volumen excluído.

7. Elasticidad del caucho.

Propiedades físicas. Termodinámica. Elasticidad elástica. Elasticidad entrópica. Estructura de redes.

Modelo afín. Modelo de red fantasma. Relaciones esfuerzo-deformación. Comportamiento experimental:
curvas esfuerzo-deformación, rigidez y densidad de entrecruzamientos. Tratamiento fenomenológico.
Estructura de elastómeros: vidrios, comportamiento elástico, cristalización. Elastómeros más comunes

8. Polímeros en solución.

Soluciones regulares de no-electrolitos. Teoría de Flory-Huggins. Energía libre de mezcla. Separación de

fases. Comportamiento experimental de soluciones de polímeros y el modelo de Flory-Huggins: actividad
del solvente en soluciones concentradas, solubilidad y temperaturas críticas. Equilibrio de solvatación en
redes elásticas. Compresibilidad osmótica. Mezclas de polímeros.

9. Dinámica de macromoléculas.

Viscoelasticidad. Viscosidad de polímeros puros. Dependencia con el peso molecular.

Entrecruzamientos. Modelo de Rouse. Modelo de reptación. Tiempos característicos. Coeficientes de
difusión. Relajación de la estructura. Dinámica interna de la macromolécula.

10. Experimentos.

10.1 Polimerización por via radical de monómeros vinílicos.

10.2 Estructura de macromoléculas en solución.

10.3 Solvatación de elastómeros.

Bibliografía

 The Science of Polymer Molecules. R.H.Boyd & P.J.Phillips. Cambridge Univ. Press (1996).
 Introduction to Physical Polymer Science (2nd. Ed.), John Wiley & Sons (1992).
 Introduction to Macromolecular Science. P.Munk. John Wiley & Sons (1989).
 Textbook of Polymer Science (3rd.Ed.). F.W.Billmeyer,Jr. John Wiley & Sons (1984).
 Principles of Polymer Chemistry. J.P.Flory. Cornell Univ. Press (1953).
 Polymer Handbook (3rd.Ed.), J.Brandrup & E.H.Immergut. Interscience (1989).
 Polymer Chemistry. P.C.Hiemenz, Marcel Dekker (1984).
 The Theory of Polymer Dynamics. M.S.Doi & S.F.Edwards. Oxford Univ. Press (1986)
 Scaling Concepts in Polymer Physics. P.G.deGennes. Oxford Univ. Press (1985)