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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

Facultad de Química

Síntesis de tartratos de metales de transición

Alumno: Netzahualcoyotl Niño Martínez

Firma

Tutor: Dr. Jorge Balmaseda Era

Firma

Estancia Académica, CLAVE 0216, SEM 2011-1.

INTRODUCCIÓN

Este trabajo se une a los esfuerzos por detener el deterioro ambiental al desarrollar materiales nanoporosos para la retención de moléculas pequeñas, basada en procesos de adsorción, lo cual requiere una apropiada interacción de las moléculas con el enrejado poroso para lograr una adecuada retención. Ésta es una de las líneas de investigación que actualmente se trabaja con mayor fuerza.

Entre los materiales nanoporosos más utilizados en la industria destacan los sólidos cristalinos debido a la regularidad de sus poros y canales. Entre estos últimos han surgido recientemente aquellos que poseen enrejados metal-orgánicos como una prometedora alternativa debido a la enorme flexibilidad en el diseño de la topología de sus poros y los potenciales superficiales que brindan.

Lo cual ha permitido el diseño de materiales idóneos para cumplir las exigencias tecnológicas relacionadas con los procesos de almacenamiento, separación y catálisis. Aunque solo se ha publicado un número muy limitado de trabajos sobre adsorción en materiales porosos sintetizados mediante el ensamblaje de unidades moleculares. Esto hace evidente la necesidad de llevar a cabo investigaciones tanto experimentales como teóricas dirigidas a profundizar en el estudio de la síntesis y las propiedades adsortivas de estos materiales. Por lo que se propone preparar materiales con enrejados metal-orgánicos basados en el ensamblaje del anión tartrato mediante el metal cadmio. El tartrato es una molécula bidentada que unida a la coordinación octaédrica del metal cadmio como ensamblador debe producir un enrejado nanoporoso eficaz en la retención de moléculas pequeñas.

El estudio de las propiedades de los tartratos metálicos, como adsorbentes de moléculas pequeñas no ha sido abordado, además, la síntesis reportada de los tartratos de cadmio incluyen solventes orgánicos altamente contaminantes. Con base en ello se plantea realizar el ensamblaje de aniones tartratos mediante cationes de cadmio utilizando como único disolvente el agua.

Tartratos metálicos

Los dicarboxilatos han sido utilizados como ligandos en la síntesis de una gran cantidad de enrejados metal orgánicos con el propósito de obtener materiales microporosos (Mori and Takamizawa 2000). Entre los carboxilatos, se encuentran los tartratos, que se forman mediante el ensamblaje del anión tartrato con metales, en este trabajo en particular el metal cadmio. Entre las técnicas usadas para preparar estos materiales, se han desarrollado técnicas donde a una solución acuosa de ácido tartárico se añade gota a gota una solución de metasilicato de sodio para obtener el pH óptimo, dando como resultado una solución de gel.

En este trabajo, se aplicarán los procesos hidrotérmicos, los cuales tienen lugar en medio acuoso a temperaturas comprendidas entre 100 y 120 °C y presión autogenerada por el uso de autoclave y una técnica que radica en obtener los tartratos a temperatura ambiente y posteriormente colocarlos en la mufla o en condiciones de reflujo para obtener cristales de mayor tamaño.

Ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan por poseer un grupo carboxilo (COOH), el cual se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (OH) y un grupo carbonilo (C=O).

Un ácido carboxílico puede ceder protones por ruptura heterolítica del enlace OH dando un protón y un ion carboxilato (Wade 2004). Si la cadena posee dos grupos carboxilos se le conoce como ácido dicarboxílico.

Al realizar la desprotonación del ácido tartárico (HOOC(CH 2 O) 2 COOH con pKa 1 =2.98, pKa 2 =3.34) la cesión de un protón, le resultara más fácil por ser una especie neutra, que cuando se lleve a cabo la cesión del segundo protón debido a que es una especie cargada negativamente. Para realizar la desprotonación de los ácidos carboxílicos se debe usar una base fuerte. Los productos son el ion carboxilato, el catión que queda de la base, y como subproducto agua. La combinación de un ion carboxilato y un catión constituyen la sal de ácido carboxílico, también llamado carboxilato.

Las sales de ácidos carboxílicos tienen propiedades muy diferentes dependiendo del metal del que provienen. Los carboxilatos de metales alcalinos (Li + , Na + , K + ) y de amonio (NH 4+ ) son bastantes solubles en agua, pero insolubles en solventes orgánicos no polares. Las sales carboxílicas de la mayor parte de los demás iones metálicos son insolubles en agua (Wade 2004).

Métodos analíticos para caracterizar a los tartratos metálicos

En muchos casos, es posible identificar un compuesto por métodos químicos. Si el compuesto ya fue analizado previamente se pueden comparar sus propiedades físicas con los valores publicados. Sin embargo, estos procedimientos no son suficientes para compuestos complejos que nunca se hayan sintetizado ni caracterizado. Además, resultan imprácticos para síntesis con bajos rendimientos, ya que se necesita una muestra relativamente grande para llevar a cabo estos tipos de análisis. Se necesitan técnicas analíticas no destructivas que requieran de muestras pequeñas. Entre estas técnicas se distinguen la espectroscopia infrarroja y la difracción de rayos X.

OBJETIVOS PLANTEADOS Y A CUMPLIR

Determinar el efecto de la temperatura en la composición de fases de los productos de reacción del ácido tartárico con cadmio.

MATERIALES Y MÉTODOS

En este trabajo se prepararon y estudiaron tartratos de cadmio, materiales resultantes del ensamblaje del anión tartrato y el metal de transición cadmio. Para llevar a cabo la síntesis de los tartratos, se realizó previamente un análisis potenciométrico con el objetivo de conocer el pH de desprotonación del acido tartárico y así, determinar el pH óptimo de trabajo, para realizar la síntesis de los tartratos a temperatura ambiente y posteriormente someterlos a tratamiento hidrotermal bajo condiciones de reflujo. La pureza de los materiales microporosos depende de las

condiciones de preparación. Para la caracterización de los tartratos se empleó espectroscopia infrarroja y la difracción de rayos X.

Tabla 1. Reactivos empleados

Nombre del reactivo

Fórmula

Marca

Pureza

Cloruro de Cadmio

CdCl 2 xH 2 O

Sigma-Aldrich

Grado reactivo

Acetato de Cadmio

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

Sigma-Aldrich

98%

Ácido tartárico

C 4 H 6 O 6

J.T. Baker

100%

Tartrato de Potasio dibásico

C 4 H 4 K 2 O 6 1/2H 2 O

Riedel-de Haên

99-102%

Hidróxido de potasio

KOH

J.T. Baker

87.4%

Preparación de los tartratos de cadmio

Para llevar a cabo la síntesis del los tartratos, se emplearon dos diferentes métodos de síntesis. La finalidad del tratamiento hidrotermal en cada método es obtener mejores cristales de mayor tamaño.

Síntesis de los tartratos de cadmio a temperatura ambiente, con tratamiento hidrotermal bajo condiciones de reflujo.

Concentración 1:1

Se prepararon 10ml de disolución 0.1M de acido tartárico, posteriormente se le agregó hidróxido de potasio para desprotonarlo. También se prepararon 10ml de disolución 0.1M de la sal de cadmio.

Concentración 5:3

Se prepararon 10ml de disolución 0.5M de tartrato de potasio dibásico y 10ml de disolución 0.3M de acetato de cadmio.

Concentración 3:5

Se prepararon 10ml de disolución 0.3M de tartrato de potasio dibásico y 10ml de disolución 0.5M de acetato de cadmio.

La disolución de la sal de cadmio se añadió lentamente por goteo en un caso y de golpe en otro caso a la disolución del ácido desprotonado. Se observó la aparición de precipitados llamados tartratos desde que se comenzó a añadir la sal del metal. Se sometió a un tratamiento hidrotermal bajo condiciones de reflujo a presión atmosférica, durante 4 horas (los tartratos hechos a partir de CdCl 2 ) o durante 8 horas (los tartratos hechos a partir de Cd(CH 3 COO) 2 ). Al terminar el tratamiento hidrotermal, los precipitados se lavaron, centrifugaron, decantaron y finalmente se secaron a temperatura ambiente durante un día. El lavado consiste en dejar sedimentar los sólidos para posteriormente decantar las aguas madres, agregarle agua desionizada y agitar lentamente.

Finalmente, se deja que los precipitados sedimenten y se realiza el mismo procedimiento tres veces más. El lavado tiene la finalidad de eliminar las impurezas y precursores que puedan encontrarse en los tartratos y que sean solubles en agua.

Síntesis de los tartratos de cadmio a temperatura ambiente, con tratamiento hidrotermal en autoclave de acero inoxidable recubierta de teflón a presión autogenerada y temperaturas de 100, 110 y 120°C.

Concentración 5:3

Se prepararon 10ml de disolución 0.5M de tartrato de potasio dibásico y 10ml de disolución 0.3M de acetato de cadmio.

Concentración 3:5

Se prepararon 10ml de disolución 0.3M de tartrato de potasio dibásico y 10ml de disolución 0.5M de acetato de cadmio.

Concentración 5:5

Se prepararon 10ml de disolución 0.5M de tartrato de potasio dibásico y 10ml de disolución 0.5M de acetato de cadmio.

La disolución de la sal del cadmio se añadió de golpe a la disolución del ácido desprotonado. Finalmente la disolución que contiene los precipitados se colocó en un autoclave de acero inoxidable recubierta de teflón a 100°C, 110°C ó 120°C por 72hrs. Los precipitados presentaron un mayor tamaño, éstos se lavaron y secaron a temperatura ambiente durante un día.

Caracterización de los tartratos de cadmio

Los espectros infrarrojos se registraron en un espectrómetro FT-IR marca Termo Scientific modelo Nicolet 6700 capaz de trabajar con una resolución de hasta 0.16cm -1 , el cual dispone de una fuente de infrarrojo medio con un intervalo de trabajo entre 4000-550cm -1 . Cuenta con un accesorio ATR4 modelo Smart Orbit. El modo de obtención de los espectros fue por medio de la técnica ATR o por transmisión. La muestra se coloco sobre la superficie plana de un cristal de diamante en el ATR y con el tornillo micrométrico se presiono la muestra sobre la superficie del cristal.

Los patrones de difracción de rayos X de los sólidos obtenidos fueron medidos en un difractómetro Bruker-D8 Advance con radiación CuKα (λ = 1.54183 Å), equipado con un detector Vantec-1. Las mediciones se realizaron en el intervalo angular de 6 a 60° en 2Ѳ con un paso angular de 0.02° y un tiempo de conteo de 3 segundos en cada paso. Los parámetros de celda y la asignación de los índices de Miller se realizaron con ayuda del programa DICVOL, este se basa en el método de dicotomía volumétrica variando los parámetros de red y ángulos interaxiales en cantidades finitas hasta encontrar la solución (Boultif and Louer 2004). Antes de registrar los patrones de polvos las muestras fueron pulverizadas en un mortero de ágata.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Determinación del pH de desprotonación

En la Figura 1, se muestra la curva de titulación del ácido tartárico y los puntos de equivalencia donde ocurre la cesión de los protones del acido.

donde ocurre la cesión de los protones del acido. Figura 1. a) Curva de titulación del

Figura 1. a) Curva de titulación del ácido tartárico valorado con hidróxido de potasio; b) Derivada de la curva de titulación del ácido tartárico valorado con hidróxido de potasio.

Los volúmenes a los cuales ocurren los puntos de equivalencia se determinan a partir de los máximos de la curva de la derivada (Figura 1 b). Con estos datos se obtienen los valores de pH a los cuales ocurren los procesos de desprotonación, interpolando los valores de los volúmenes en

la curva de titulación (Figura 1 a). La cesión del primer protón ocurre a pH=3.46 mientras que la del segundo ocurre a pH=7.76. Esta diferencia en los valores de pH de desprotonación está en concordancia con los valores de pKa reportados para el acido tartárico.

La reacción de desprotonación del ácido tartárico es la siguiente:

de desprotonación del ácido tartárico es la siguiente: Esquema 1. Desprotonación del ácido tartárico El ácido

Esquema 1. Desprotonación del ácido tartárico

El ácido tartárico tiene una forma muy peculiar de desprotonarse. En la primera desprotonación, al obtener el tartrato monohidrogenado (HT) a pH=2.16 éste precipita en forma de la sal tartrato de potasio monohidrogenado (potassium hydrogen tartrate KHT) que no es muy soluble (Ksp 3.8x10 -4 a 18°C), por lo que se pierde tartrato monohidrogenado en la disolución.

Por ejemplo, la ecuación buffer para el ácido tartárico es:

ejemplo, la ecuación buffer para el ácido tartárico es: Para el primer pKa la concentración del

Para el primer pKa la concentración del tartrato monohidrogenado (HT) como del ácido tartárico (H2T) son aproximadamente iguales

como del ácido tartárico (H2T) son aproximadamente iguales Si el 90% del KHT se pierde en
como del ácido tartárico (H2T) son aproximadamente iguales Si el 90% del KHT se pierde en

Si el 90% del KHT se pierde en la precipitación entonces:

Si el 90% del KHT se pierde en la precipitación entonces: Ésta es la razón por

Ésta es la razón por la cual baja el pH en la curva de titulación del ácido tartárico. La solubilidad más baja se encuentra en pH entre 3.4 y 4 (OAW 2004), pero al llegar a la segunda desprotonación, se forma el tartrato que sí es soluble, y a un pH de 4.9 desaparece el precipitado por completo lo que indica una total desprotonación.

Según la teoría acido-base, el ácido tartárico se disocia parcialmente por ser un ácido débil, lo cual no ocurre con el hidróxido de potasio que es una base fuerte y se disocia completamente. Al agregar la disolución de hidróxido de potasio a la del ácido, el hidróxido es capaz de desprotonar al ácido por el siguiente mecanismo.

Esquema 2. Resonancia del grupo carboxilato El hidrógeno se encuentra deslocalizado en el grupo carboxilato

Esquema 2. Resonancia del grupo carboxilato

El hidrógeno se encuentra deslocalizado en el grupo carboxilato del ácido debido a la resonancia que éste presenta.

del ácido debido a la resonancia que éste presenta. Esquema 2. Mecanismo de desprotonación Al acercarse

Esquema 2. Mecanismo de desprotonación

Al acercarse los grupos OH - al grupo carboxilato se alcanza el equilibrio cuando el protón se encuentra más cerca del OH - que del carboxilato. Después de haber perdido un protón la acidez del ión orgánico disminuye y se requiere una concentración mayor de grupos OH - para lograr la segunda desprotonación por un mecanismo similar.

Síntesis de los tartratos de cadmio

Las reacciones de formación de los tartratos de cadmio son las siguientes:

(C 4 H 4 O 6 ) 2- + 2K - + Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O CdT + 2KCH 3 COO + xH 2 O

(C 4 H 4 O 6 ) 2- + 2K - + CdCl 2 xH 2 O CdT + 2KCl + xH 2 O

Al agregar la disolución de sal de cadmio a la del acido desprotonado (tartrato de potasio dibásico), ocurre la formación del tartrato de cadmio y del acetato de potasio. Al adicionar acetato de cadmio en presencia del ácido desprotonado, se incrementa la concentración del Cd 2+ lo que provoca una disminución de la solubilidad del tartrato de cadmio el cual precipita. Al aumentar la concentración de los iones Cd 2+ , el producto de las concentraciones de los iones tartrato y cadmio es mayor que la Kps del tartrato de cadmio por lo que se excede el su límite de solubilidad y precipita. Esta reacción de precipitación, sigue el principio de Le Chatelier, la disolución que contiene al ácido tartárico desprotonado es una reacción en equilibrio, que al perturbarse por la adición de la disolución del acetato de cadmio se desplaza hacia productos, restableciéndose el equilibrio, por lo que al seguir adicionando la disolución de acetato de cadmio se siguen formando precipitados. Un mecanismo similar ocurre en la formación del tartrato de cadmio.

La causa por la que, formados los precipitados, se colocan en autoclave a temperaturas de

100, 110, 120°C o a reflujo, es debido a que la temperatura incrementa la solubilidad de los tartratos de cadmio. El incremento en la solubilidad de los precipitados favorece la disolución de los cristales más pequeños y el crecimiento de los núcleos mayores resultando en la formación de cristalitas de mayores dimensiones promedio (Freixedes, Bauza et al. 2000).

Tabla 2. Clave y método de síntesis de los tartratos de cadmio.

clave

sal

relación

desprotonación

goteo

tratamiento

masa

rendimiento

 

de

conc.

hidrotermal

(mg)

CdT01

CdCl 2

1:1

si

no

reflujo

94

36.10%

CdT02

CdCl 2

1:1

si

si

reflujo

73.3

28.15%

CdT03

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

1:1

si

no

reflujo

9.9

3.80%

CdT04

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

1:1

si

si

reflujo

18.8

7.22%

CdT05

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:3

no

no

reflujo

645

82.57%

CdT06

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

3:5

no

no

reflujo

391

50.05%

CdT11

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

3:5

no

no

autoclave a 100°C

435

55.68%

CdT12

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:3

no

no

autoclave a 100°C

431

55.17%

CdT13

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:5

no

no

autoclave a 100°C

771

59.22%

CdT14

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

3:5

no

no

autoclave a 110°C

483

61.83%

CdT15

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:3

no

no

autoclave a 110°C

527

67.46%

CdT16

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:5

no

no

autoclave a 110°C

722

55.45%

CdT17

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

3:5

no

no

autoclave a 120°C

504

64.52%

CdT18

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:3

no

no

autoclave a 120°C

595

76.16%

CdT19

Cd(CH 3 COO) 2 xH 2 O

5:5

no

no

autoclave a 120°C

801

61.52%

Desprotonación: Referido a si se usó ácido tartárico que se desprotona con KOH o si se usó tartrato de potasio dibásico ya desprotonado

Espectroscopia Infrarroja

El acido tartárico, del cual se parte para la obtención de los tartratos, como ya se mostro anteriormente, tiene los siguientes grupos funcionales: dos hidroxilos, dos carboxilos y dos CH 2 , como se muestra a continuación:

dos carboxilos y dos CH 2 , como se muestra a continuación: Esquema 3. Fórmula estructural

Esquema 3. Fórmula estructural del ácido tartárico

Los espectros infrarrojos obtenidos mediante la metodología expuesta anteriormente para el ácido tartárico y los tartratos de cadmio obtenidos se muestran en la siguiente figura.

anteriormente para el ácido tartárico y los tartratos de cadmio obtenidos se muestran en la siguiente
Figura 2a. Espectros infrarrojos del ácido tartárico y los tartratos de cadmio, sintetizados en condiciones

Figura 2a. Espectros infrarrojos del ácido tartárico y los tartratos de cadmio, sintetizados en condiciones de reflujo.

En la figura 2a. se observa claramente la banda de tensión intensa que produce el enlace C=O del ácido tartárico, en el infrarrojo. Esta banda se presenta en una frecuencia de 1740cm -1 .

El espectro del ácido tartárico presenta la banda de tensión del O-H, debido al puente de hidrógeno tan fuerte del ácido tartárico, esta banda O-H se presenta en un intervalo de frecuencia de 3400-3330 cm -1 .

Los tartratos de cadmio sintetizados (CdT01 a CdT02) de la figura 2a. presentan la banda de OH de tensión en un intervalo de frecuencia de 3560-2650 cm- 1 , esta banda puede ser una indicación de que estos tartratos tienen agua de hidratación, agua coordinada al tartrato o presentan grupos OH en su estructura.

La ausencia de la banda de tensión del grupo C=O, en los tartratos de cadmio, que se presenta con una frecuencia de 1740 cm -1 en el acido tartárico, es la indicación de que se ha llevado a cabo la coordinación del metal con el anión tartrato, por lo que se presentan las bandas a las que llamamos CO 2 de tensión. Las bandas de tensión asimétrica y simétrica del CO 2 se presentan con frecuencias de 1540-1560 cm -1 y 1370-1390 cm -1 respectivamente.

2560 k. CdT14 2770 3340 3120 1120 1100 692 1370 1570 2530 2710 3340 3120
2560 k. CdT14
2770
3340
3120
1120
1100 692
1370
1570
2530
2710
3340
3120
1040
1280
1380 1100
659
1570
2540
3340
2890
3120
1290 1040
1100
1380
1540
690

Figura 2b. Espectros infrarrojos de tartratos de cadmio, sintetizados en autoclave a presión autogenerada a 100˚C y 110˚C.

Los tartratos de cadmio sintetizados (CdT11 a CdT16) de la figura 2b. presentan la banda de OH de tensión en un intervalo de frecuencia de 3550-2600 cm- 1 , esta banda puede ser una indicación de que estos tartratos tienen agua de hidratación, agua coordinada al tartrato o presentan grupos OH en su estructura.

La ausencia de la banda de tensión del grupo C=O, en los tartratos de cadmio, que se presenta con una frecuencia de 1740cm -1 en el acido tartárico, es la indicación de que se ha llevado a cabo la coordinación del metal con el anión tartrato, por lo que se presentan las bandas a las que llamamos CO2 de tensión. Las bandas de tensión asimétrica y simétrica del CO 2 se presentan con frecuencias de 1540-1580 cm -1 y 1370-1380 cm -1 respectivamente.

cm - 1 y 1370-1380 cm - 1 respectivamente. Figura 2c. Espectros infrarrojos de tartratos de

Figura 2c. Espectros infrarrojos de tartratos de cadmio, sintetizados en autoclave a presión autogenerada a 120˚C

Los tartratos de cadmio sintetizados (CdT17 a CdT19) de la figura 2c. Presentan la banda de OH de tensión en un intervalo de frecuencia de 3370-2440 cm- 1 , esta banda puede ser una indicación de que estos tartratos tienen agua de hidratación, agua coordinada al tartrato o presentan grupos OH en su estructura.

La ausencia de la banda de tensión del grupo C=O, en los tartratos de cadmio, que se presenta con una frecuencia de 1740cm -1 en el acido tartárico, es la indicación de que se ha llevado a cabo la coordinación del metal con el anión tartrato, por lo que se presentan las bandas a las que

llamamos CO2 de tensión. Las bandas de tensión asimétrica y simétrica del CO 2 se presentan con frecuencias de 1540-1580 cm -1 y 1370-1380 cm -1 respectivamente.

Difracción de Rayos X

No se pudo identificar ninguna de las fases reportadas en los patrones estudiados. Un análisis preliminar de los mismos reveló la presencia de mezclas de fases ya que ninguno de los patrones pudo ser indexado utilizando todos los máximos registrados. Haciendo el análisis cualitativo de los patrones de polvos se identificaron los máximos que aparecen juntos. Ellos fueron identificados con el mismo número. Se identificaros 4 conjuntos de máximos como paso preliminar al proceso de indexado de los patrones. En lo adelante se hará referencia a estos conjuntos mencionando el número que los identifica.

a. 4 4 2 2 2 2 1 1 3 2 2 2
a.
4
4 2
2
2
2
1
1
3
2
2 2
b. 2 2 4 3 2 2 4 2 2 2 3 1 1
b.
2
2
4 3
2
2
4
2 2
2 3
1
1
c. 2 3 2 2 2 3 1 2 2 3 1 3 2
c.
2 3
2
2
2
3
1
2
2 3
1
3
2

Figura 3. Dependencia de la concentración para diferentes temperaturas. a. concentración 3:5, b. concentración 5:3, c. concentración 5:5.

Para concentraciones de 3:5 (3 de tartrato de potasio dibásico por cada 5 de acetato de cadmio) se tiene un predominio del conjunto 2 a una temperatura de 100°C y del 4 a 120°C. Con concentraciones de 5:3 (5 de tartrato de potasio dibásico por cada 3 de acetato de cadmio) se reduce la intensidad de los conjuntos 2 y 4 aunque sus máximos continúan presentando grandes intensidades.

La temperatura provoca un cambio en la composición de fases. En la figura 3c (5:5) se aprecian como al variar la temperatura varía el conjunto de máximos que predomina. A T=110°C predomina el conjunto 2, para 110°C el 1 y para 120°C el 3. Mientras que en NCdTt13 (100°C) y NCdTt16 (110°C) se tengan mezclas, en NCdTt19 (120°C) se obtiene el conjunto 3 prácticamente puro (figura 6). Por lo que para sintetizar la fase que corresponde al conjunto 3 se requieren de grandes concentraciones tanto del ácido desprotonado como de la sal de cadmio, además de una temperatura de 120°C.

a. 2 2 2 2 2 2 3 1 1 b. 3 4 1 1
a.
2
2
2
2
2
2
3
1
1
b.
3
4
1
1
3
4
c. 4 3 4 2 2 3 2 2
c.
4 3
4
2
2
3
2
2

Figura 5. Dependencia de la temperatura para diferentes concentraciones. a. 100°C, b. 110°C, c.

120°C.

c.
c.

Figura 6. Patrón de polvos de la muestra CdT19 donde el conjunto 3 es mayoritario.

CONCLUSIONES

Se sintetizaron 15 tartratos de cadmio por medio de una reacción de precipitación en condiciones hidrotermales, adicionando una disolución de sal del Cd 2+ como ión común a la disolución de tartrato de potasio dibásico, disminuyendo la solubilidad del tartrato de cadmio y haciendo que éste precipitara.

La coordinación del metal al ion tartrato se corroboró mediante espectroscopia infrarroja. Comprobándose la desaparición de la banda característica del ácido tartárico (C=O con una frecuencia de 1740 cm -1 ) en los tartratos de cadmio y presentándose las bandas que indican la coordinación del metal (bandas llamadas CO 2 de tensión simétrica y asimétrica con rangos de frecuencias 1560-1540 y 1390-1370 cm -1 respectivamente).

Los análisis preliminares de difracción de rayos X revelaron que, en general, se obtuvieron mezclas de fases en los productos de reacción y que la composición de fase de los mismos depende de la temperatura de reacción.

RECOMENDACIONES PARA TRABAJOS FUTUROS

1. Continuar con la caracterización de estos tartratos separando los monocristales y emplear

análisis termogravimétrico y adsorción física para encontrar fases puras no reportadas.

2. Continuar con la síntesis de tartratos metálicos, empleando diferentes metales de transición

para obtener enrejados con grandes dimensiones de poros que permitan una buena

física.

adsorción

3. Emplear ligandos orgánicos y metales de transición diferentes para obtener nuevos materiales

con mejores propiedades adsortivas. Basándose en los métodos de síntesis aquí propuestos los

cuales implican la obtención del pH optimo de trabajo para obtener al anión.

BIBLIOGRAFÍA

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