UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Qumica

Sntesis de tartratos de metales de transicin

Alumno: Netzahualcoyotl Nio Martnez

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Tutor: Dr. Jorge Balmaseda Era

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Estancia Acadmica, CLAVE 0216, SEM 2011-1.

INTRODUCCIN Este trabajo se une a los esfuerzos por detener el deterioro ambiental al desarrollar materiales nanoporosos para la retencin de molculas pequeas, basada en procesos de adsorcin, lo cual requiere una apropiada interaccin de las molculas con el enrejado poroso para lograr una adecuada retencin. sta es una de las lneas de investigacin que actualmente se trabaja con mayor fuerza. Entre los materiales nanoporosos ms utilizados en la industria destacan los slidos cristalinos debido a la regularidad de sus poros y canales. Entre estos ltimos han surgido recientemente aquellos que poseen enrejados metal-orgnicos como una prometedora alternativa debido a la enorme flexibilidad en el diseo de la topologa de sus poros y los potenciales superficiales que brindan. Lo cual ha permitido el diseo de materiales idneos para cumplir las exigencias tecnolgicas relacionadas con los procesos de almacenamiento, separacin y catlisis. Aunque solo se ha publicado un nmero muy limitado de trabajos sobre adsorcin en materiales porosos sintetizados mediante el ensamblaje de unidades moleculares. Esto hace evidente la necesidad de llevar a cabo investigaciones tanto experimentales como tericas dirigidas a profundizar en el estudio de la sntesis y las propiedades adsortivas de estos materiales. Por lo que se propone preparar materiales con enrejados metal-orgnicos basados en el ensamblaje del anin tartrato mediante el metal cadmio. El tartrato es una molcula bidentada que unida a la coordinacin octadrica del metal cadmio como ensamblador debe producir un enrejado nanoporoso eficaz en la retencin de molculas pequeas. El estudio de las propiedades de los tartratos metlicos, como adsorbentes de molculas pequeas no ha sido abordado, adems, la sntesis reportada de los tartratos de cadmio incluyen solventes orgnicos altamente contaminantes. Con base en ello se plantea realizar el ensamblaje de aniones tartratos mediante cationes de cadmio utilizando como nico disolvente el agua. Tartratos metlicos Los dicarboxilatos han sido utilizados como ligandos en la sntesis de una gran cantidad de enrejados metal orgnicos con el propsito de obtener materiales microporosos (Mori and Takamizawa 2000). Entre los carboxilatos, se encuentran los tartratos, que se forman mediante el ensamblaje del anin tartrato con metales, en este trabajo en particular el metal cadmio. Entre las tcnicas usadas para preparar estos materiales, se han desarrollado tcnicas donde a una solucin acuosa de cido tartrico se aade gota a gota una solucin de metasilicato de sodio para obtener el pH ptimo, dando como resultado una solucin de gel. En este trabajo, se aplicarn los procesos hidrotrmicos, los cuales tienen lugar en medio acuoso a temperaturas comprendidas entre 100 y 120 C y presin autogenerada por el uso de autoclave y una tcnica que radica en obtener los tartratos a temperatura ambiente y posteriormente colocarlos en la mufla o en condiciones de reflujo para obtener cristales de mayor tamao. 2

cidos carboxlicos Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan por poseer un grupo carboxilo (COOH), el cual se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (OH) y un grupo carbonilo (C=O). Un cido carboxlico puede ceder protones por ruptura heteroltica del enlace OH dando un protn y un ion carboxilato (Wade 2004). Si la cadena posee dos grupos carboxilos se le conoce como cido dicarboxlico. Al realizar la desprotonacin del cido tartrico (HOOC(CH2O)2COOH con pKa1=2.98, pKa2=3.34) la cesin de un protn, le resultara ms fcil por ser una especie neutra, que cuando se lleve a cabo la cesin del segundo protn debido a que es una especie cargada negativamente. Para realizar la desprotonacin de los cidos carboxlicos se debe usar una base fuerte. Los productos son el ion carboxilato, el catin que queda de la base, y como subproducto agua. La combinacin de un ion carboxilato y un catin constituyen la sal de cido carboxlico, tambin llamado carboxilato. Las sales de cidos carboxlicos tienen propiedades muy diferentes dependiendo del metal del que provienen. Los carboxilatos de metales alcalinos (Li+, Na+, K+) y de amonio (NH4+) son bastantes solubles en agua, pero insolubles en solventes orgnicos no polares. Las sales carboxlicas de la mayor parte de los dems iones metlicos son insolubles en agua (Wade 2004). Mtodos analticos para caracterizar a los tartratos metlicos En muchos casos, es posible identificar un compuesto por mtodos qumicos. Si el compuesto ya fue analizado previamente se pueden comparar sus propiedades fsicas con los valores publicados. Sin embargo, estos procedimientos no son suficientes para compuestos complejos que nunca se hayan sintetizado ni caracterizado. Adems, resultan imprcticos para sntesis con bajos rendimientos, ya que se necesita una muestra relativamente grande para llevar a cabo estos tipos de anlisis. Se necesitan tcnicas analticas no destructivas que requieran de muestras pequeas. Entre estas tcnicas se distinguen la espectroscopia infrarroja y la difraccin de rayos X. OBJETIVOS PLANTEADOS Y A CUMPLIR Determinar el efecto de la temperatura en la composicin de fases de los productos de reaccin del cido tartrico con cadmio. MATERIALES Y MTODOS En este trabajo se prepararon y estudiaron tartratos de cadmio, materiales resultantes del ensamblaje del anin tartrato y el metal de transicin cadmio. Para llevar a cabo la sntesis de los tartratos, se realiz previamente un anlisis potenciomtrico con el objetivo de conocer el pH de desprotonacin del acido tartrico y as, determinar el pH ptimo de trabajo, para realizar la sntesis de los tartratos a temperatura ambiente y posteriormente someterlos a tratamiento hidrotermal bajo condiciones de reflujo. La pureza de los materiales microporosos depende de las 3

condiciones de preparacin. Para la caracterizacin de los tartratos se emple espectroscopia infrarroja y la difraccin de rayos X. Tabla 1. Reactivos empleados Nombre del reactivo Cloruro de Cadmio Acetato de Cadmio cido tartrico Tartrato de Potasio dibsico Hidrxido de potasio Frmula CdCl2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O C4H6O6 C4H4K2O61/2H2O KOH Marca Sigma-Aldrich Sigma-Aldrich J.T. Baker Riedel-de Han J.T. Baker Pureza Grado reactivo 98% 100% 99-102% 87.4%

Preparacin de los tartratos de cadmio Para llevar a cabo la sntesis del los tartratos, se emplearon dos diferentes mtodos de sntesis. La finalidad del tratamiento hidrotermal en cada mtodo es obtener mejores cristales de mayor tamao. Sntesis de los tartratos de cadmio a temperatura ambiente, con tratamiento hidrotermal bajo condiciones de reflujo. Concentracin 1:1 Se prepararon 10ml de disolucin 0.1M de acido tartrico, posteriormente se le agreg hidrxido de potasio para desprotonarlo. Tambin se prepararon 10ml de disolucin 0.1M de la sal de cadmio. Concentracin 5:3 Se prepararon 10ml de disolucin 0.5M de tartrato de potasio dibsico y 10ml de disolucin 0.3M de acetato de cadmio. Concentracin 3:5 Se prepararon 10ml de disolucin 0.3M de tartrato de potasio dibsico y 10ml de disolucin 0.5M de acetato de cadmio. La disolucin de la sal de cadmio se aadi lentamente por goteo en un caso y de golpe en otro caso a la disolucin del cido desprotonado. Se observ la aparicin de precipitados llamados tartratos desde que se comenz a aadir la sal del metal. Se someti a un tratamiento hidrotermal bajo condiciones de reflujo a presin atmosfrica, durante 4 horas (los tartratos hechos a partir de CdCl2) o durante 8 horas (los tartratos hechos a partir de Cd(CH3COO)2). Al terminar el tratamiento hidrotermal, los precipitados se lavaron, centrifugaron, decantaron y finalmente se secaron a temperatura ambiente durante un da. El lavado consiste en dejar sedimentar los slidos para posteriormente decantar las aguas madres, agregarle agua desionizada y agitar lentamente. 4

Finalmente, se deja que los precipitados sedimenten y se realiza el mismo procedimiento tres veces ms. El lavado tiene la finalidad de eliminar las impurezas y precursores que puedan encontrarse en los tartratos y que sean solubles en agua. Sntesis de los tartratos de cadmio a temperatura ambiente, con tratamiento hidrotermal en autoclave de acero inoxidable recubierta de tefln a presin autogenerada y temperaturas de 100, 110 y 120C. Concentracin 5:3 Se prepararon 10ml de disolucin 0.5M de tartrato de potasio dibsico y 10ml de disolucin 0.3M de acetato de cadmio. Concentracin 3:5 Se prepararon 10ml de disolucin 0.3M de tartrato de potasio dibsico y 10ml de disolucin 0.5M de acetato de cadmio. Concentracin 5:5 Se prepararon 10ml de disolucin 0.5M de tartrato de potasio dibsico y 10ml de disolucin 0.5M de acetato de cadmio. La disolucin de la sal del cadmio se aadi de golpe a la disolucin del cido desprotonado. Finalmente la disolucin que contiene los precipitados se coloc en un autoclave de acero inoxidable recubierta de tefln a 100C, 110C 120C por 72hrs. Los precipitados presentaron un mayor tamao, stos se lavaron y secaron a temperatura ambiente durante un da. Caracterizacin de los tartratos de cadmio Los espectros infrarrojos se registraron en un espectrmetro FT-IR marca Termo Scientific modelo Nicolet 6700 capaz de trabajar con una resolucin de hasta 0.16cm-1, el cual dispone de una fuente de infrarrojo medio con un intervalo de trabajo entre 4000-550cm-1. Cuenta con un accesorio ATR4 modelo Smart Orbit. El modo de obtencin de los espectros fue por medio de la tcnica ATR o por transmisin. La muestra se coloco sobre la superficie plana de un cristal de diamante en el ATR y con el tornillo micromtrico se presiono la muestra sobre la superficie del cristal. Los patrones de difraccin de rayos X de los slidos obtenidos fueron medidos en un difractmetro Bruker-D8 Advance con radiacin CuK ( = 1.54183 ), equipado con un detector Vantec-1. Las mediciones se realizaron en el intervalo angular de 6 a 60 en 2 con un paso angular de 0.02 y un tiempo de conteo de 3 segundos en cada paso. Los parmetros de celda y la asignacin de los ndices de Miller se realizaron con ayuda del programa DICVOL, este se basa en el mtodo de dicotoma volumtrica variando los parmetros de red y ngulos interaxiales en cantidades finitas hasta encontrar la solucin (Boultif and Louer 2004). Antes de registrar los patrones de polvos las muestras fueron pulverizadas en un mortero de gata.

RESULTADOS Y DISCUSIN Determinacin del pH de desprotonacin En la Figura 1, se muestra la curva de titulacin del cido tartrico y los puntos de equivalencia donde ocurre la cesin de los protones del acido.

Figura 1. a) Curva de titulacin del cido tartrico valorado con hidrxido de potasio; b) Derivada de la curva de titulacin del cido tartrico valorado con hidrxido de potasio. Los volmenes a los cuales ocurren los puntos de equivalencia se determinan a partir de los mximos de la curva de la derivada (Figura 1 b). Con estos datos se obtienen los valores de pH a los cuales ocurren los procesos de desprotonacin, interpolando los valores de los volmenes en 6

la curva de titulacin (Figura 1 a). La cesin del primer protn ocurre a pH=3.46 mientras que la del segundo ocurre a pH=7.76. Esta diferencia en los valores de pH de desprotonacin est en concordancia con los valores de pKa reportados para el acido tartrico. La reaccin de desprotonacin del cido tartrico es la siguiente:

Esquema 1. Desprotonacin del cido tartrico El cido tartrico tiene una forma muy peculiar de desprotonarse. En la primera desprotonacin, al obtener el tartrato monohidrogenado (HT) a pH=2.16 ste precipita en forma de la sal tartrato de potasio monohidrogenado (potassium hydrogen tartrate KHT) que no es muy soluble (Ksp 3.8x10-4 a 18C), por lo que se pierde tartrato monohidrogenado en la disolucin. Por ejemplo, la ecuacin buffer para el cido tartrico es:

Para el primer pKa la concentracin del tartrato monohidrogenado (HT) como del cido tartrico (H2T) son aproximadamente iguales

Si el 90% del KHT se pierde en la precipitacin entonces:

sta es la razn por la cual baja el pH en la curva de titulacin del cido tartrico. La solubilidad ms baja se encuentra en pH entre 3.4 y 4 (OAW 2004), pero al llegar a la segunda desprotonacin, se forma el tartrato que s es soluble, y a un pH de 4.9 desaparece el precipitado por completo lo que indica una total desprotonacin. Segn la teora acido-base, el cido tartrico se disocia parcialmente por ser un cido dbil, lo cual no ocurre con el hidrxido de potasio que es una base fuerte y se disocia completamente. Al agregar la disolucin de hidrxido de potasio a la del cido, el hidrxido es capaz de desprotonar al cido por el siguiente mecanismo. 7

Esquema 2. Resonancia del grupo carboxilato El hidrgeno se encuentra deslocalizado en el grupo carboxilato del cido debido a la resonancia que ste presenta.

Esquema 2. Mecanismo de desprotonacin Al acercarse los grupos OH- al grupo carboxilato se alcanza el equilibrio cuando el protn se encuentra ms cerca del OH- que del carboxilato. Despus de haber perdido un protn la acidez del in orgnico disminuye y se requiere una concentracin mayor de grupos OH- para lograr la segunda desprotonacin por un mecanismo similar. Sntesis de los tartratos de cadmio Las reacciones de formacin de los tartratos de cadmio son las siguientes: (C4H4O6)2- + 2K- + Cd(CH3COO)2xH2O CdT + 2KCH3COO + xH2O (C4H4O6)2- + 2K- + CdCl2xH2O CdT + 2KCl + xH2O Al agregar la disolucin de sal de cadmio a la del acido desprotonado (tartrato de potasio dibsico), ocurre la formacin del tartrato de cadmio y del acetato de potasio. Al adicionar acetato de cadmio en presencia del cido desprotonado, se incrementa la concentracin del Cd2+ lo que provoca una disminucin de la solubilidad del tartrato de cadmio el cual precipita. Al aumentar la concentracin de los iones Cd2+, el producto de las concentraciones de los iones tartrato y cadmio es mayor que la Kps del tartrato de cadmio por lo que se excede el su lmite de solubilidad y precipita. Esta reaccin de precipitacin, sigue el principio de Le Chatelier, la disolucin que contiene al cido tartrico desprotonado es una reaccin en equilibrio, que al perturbarse por la adicin de la disolucin del acetato de cadmio se desplaza hacia productos, restablecindose el equilibrio, por lo que al seguir adicionando la disolucin de acetato de cadmio se siguen formando precipitados. Un mecanismo similar ocurre en la formacin del tartrato de cadmio. La causa por la que, formados los precipitados, se colocan en autoclave a temperaturas de 8

100, 110, 120C o a reflujo, es debido a que la temperatura incrementa la solubilidad de los tartratos de cadmio. El incremento en la solubilidad de los precipitados favorece la disolucin de los cristales ms pequeos y el crecimiento de los ncleos mayores resultando en la formacin de cristalitas de mayores dimensiones promedio (Freixedes, Bauza et al. 2000). Tabla 2. Clave y mtodo de sntesis de los tartratos de cadmio.
clave CdT01 CdT02 CdT03 CdT04 CdT05 CdT06 CdT11 CdT12 CdT13 CdT14 CdT15 CdT16 CdT17 CdT18 CdT19 sal CdCl2 CdCl2 Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O Cd(CH3COO)2xH2O relacin de conc. 1:1 1:1 1:1 1:1 5:3 3:5 3:5 5:3 5:5 3:5 5:3 5:5 3:5 5:3 5:5 desprotonacin si si si si no no no no no no no no no no no goteo no si no si no no no no no no no no no no no tratamiento hidrotermal reflujo reflujo reflujo reflujo reflujo reflujo autoclave a 100C autoclave a 100C autoclave a 100C autoclave a 110C autoclave a 110C autoclave a 110C autoclave a 120C autoclave a 120C autoclave a 120C masa (mg) 94 73.3 9.9 18.8 645 391 435 431 771 483 527 722 504 595 801 rendimiento 36.10% 28.15% 3.80% 7.22% 82.57% 50.05% 55.68% 55.17% 59.22% 61.83% 67.46% 55.45% 64.52% 76.16% 61.52%

Desprotonacin: Referido a si se us cido tartrico que se desprotona con KOH o si se us tartrato de potasio dibsico ya desprotonado Espectroscopia Infrarroja El acido tartrico, del cual se parte para la obtencin de los tartratos, como ya se mostro anteriormente, tiene los siguientes grupos funcionales: dos hidroxilos, dos carboxilos y dos CH2, como se muestra a continuacin:

Esquema 3. Frmula estructural del cido tartrico

Los espectros infrarrojos obtenidos mediante la metodologa expuesta anteriormente para el cido tartrico y los tartratos de cadmio obtenidos se muestran en la siguiente figura.

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Figura 2a. Espectros infrarrojos del cido tartrico y los tartratos de cadmio, sintetizados en condiciones de reflujo. En la figura 2a. se observa claramente la banda de tensin intensa que produce el enlace C=O del cido tartrico, en el infrarrojo. Esta banda se presenta en una frecuencia de 1740cm-1. El espectro del cido tartrico presenta la banda de tensin del O-H, debido al puente de hidrgeno tan fuerte del cido tartrico, esta banda O-H se presenta en un intervalo de frecuencia de 3400-3330 cm-1. Los tartratos de cadmio sintetizados (CdT01 a CdT02) de la figura 2a. presentan la banda de OH de tensin en un intervalo de frecuencia de 3560-2650 cm-1, esta banda puede ser una indicacin de que estos tartratos tienen agua de hidratacin, agua coordinada al tartrato o presentan grupos OH en su estructura. La ausencia de la banda de tensin del grupo C=O, en los tartratos de cadmio, que se presenta con una frecuencia de 1740 cm-1 en el acido tartrico, es la indicacin de que se ha llevado a cabo la coordinacin del metal con el anin tartrato, por lo que se presentan las bandas a las que llamamos CO2 de tensin. Las bandas de tensin asimtrica y simtrica del CO2 se presentan con frecuencias de 1540-1560 cm-1 y 1370-1390 cm-1 respectivamente.

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3340

3120

2770 2560

k. CdT14

1570 3340 3120 2710 2530

1120 1370 1100

692

1570 3340 3120 2890 2540

1280 1040 1380 1100

659

1540

1290 1040 1100 1380

690

Figura 2b. Espectros infrarrojos de tartratos de cadmio, sintetizados en autoclave a presin autogenerada a 100C y 110C. 12

Los tartratos de cadmio sintetizados (CdT11 a CdT16) de la figura 2b. presentan la banda de OH de tensin en un intervalo de frecuencia de 3550-2600 cm-1, esta banda puede ser una indicacin de que estos tartratos tienen agua de hidratacin, agua coordinada al tartrato o presentan grupos OH en su estructura. La ausencia de la banda de tensin del grupo C=O, en los tartratos de cadmio, que se presenta con una frecuencia de 1740cm-1 en el acido tartrico, es la indicacin de que se ha llevado a cabo la coordinacin del metal con el anin tartrato, por lo que se presentan las bandas a las que llamamos CO2 de tensin. Las bandas de tensin asimtrica y simtrica del CO2 se presentan con frecuencias de 1540-1580 cm-1 y 1370-1380 cm-1 respectivamente.

Figura 2c. Espectros infrarrojos de tartratos de cadmio, sintetizados en autoclave a presin autogenerada a 120C Los tartratos de cadmio sintetizados (CdT17 a CdT19) de la figura 2c. Presentan la banda de OH de tensin en un intervalo de frecuencia de 3370-2440 cm-1, esta banda puede ser una indicacin de que estos tartratos tienen agua de hidratacin, agua coordinada al tartrato o presentan grupos OH en su estructura. La ausencia de la banda de tensin del grupo C=O, en los tartratos de cadmio, que se presenta con una frecuencia de 1740cm-1 en el acido tartrico, es la indicacin de que se ha llevado a cabo la coordinacin del metal con el anin tartrato, por lo que se presentan las bandas a las que 13

llamamos CO2 de tensin. Las bandas de tensin asimtrica y simtrica del CO2 se presentan con frecuencias de 1540-1580 cm-1 y 1370-1380 cm-1 respectivamente. Difraccin de Rayos X No se pudo identificar ninguna de las fases reportadas en los patrones estudiados. Un anlisis preliminar de los mismos revel la presencia de mezclas de fases ya que ninguno de los patrones pudo ser indexado utilizando todos los mximos registrados. Haciendo el anlisis cualitativo de los patrones de polvos se identificaron los mximos que aparecen juntos. Ellos fueron identificados con el mismo nmero. Se identificaros 4 conjuntos de mximos como paso preliminar al proceso de indexado de los patrones. En lo adelante se har referencia a estos conjuntos mencionando el nmero que los identifica.

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a.

2 2 1 1 2 3

b. 2 2 4 3 2

2 2 1 1 2

4 2 3

15

c.

2 2

2 2 1 1 3 2 2 2

3 3

Figura 3. Dependencia de la concentracin para diferentes temperaturas. a. concentracin 3:5, b. concentracin 5:3, c. concentracin 5:5. Para concentraciones de 3:5 (3 de tartrato de potasio dibsico por cada 5 de acetato de cadmio) se tiene un predominio del conjunto 2 a una temperatura de 100C y del 4 a 120C. Con concentraciones de 5:3 (5 de tartrato de potasio dibsico por cada 3 de acetato de cadmio) se reduce la intensidad de los conjuntos 2 y 4 aunque sus mximos continan presentando grandes intensidades. La temperatura provoca un cambio en la composicin de fases. En la figura 3c (5:5) se aprecian como al variar la temperatura vara el conjunto de mximos que predomina. A T=110C predomina el conjunto 2, para 110C el 1 y para 120C el 3. Mientras que en NCdTt13 (100C) y NCdTt16 (110C) se tengan mezclas, en NCdTt19 (120C) se obtiene el conjunto 3 prcticamente puro (figura 6). Por lo que para sintetizar la fase que corresponde al conjunto 3 se requieren de grandes concentraciones tanto del cido desprotonado como de la sal de cadmio, adems de una temperatura de 120C.

16

a.

2 2 2 2 3 1 1 2 2

b.

4 1 1 4 3

17

c.

4 2 2 2 2 3

Figura 5. Dependencia de la temperatura para diferentes concentraciones. a. 100C, b. 110C, c. 120C.

c.

Figura 6. Patrn de polvos de la muestra CdT19 donde el conjunto 3 es mayoritario.

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CONCLUSIONES Se sintetizaron 15 tartratos de cadmio por medio de una reaccin de precipitacin en condiciones hidrotermales, adicionando una disolucin de sal del Cd2+ como in comn a la disolucin de tartrato de potasio dibsico, disminuyendo la solubilidad del tartrato de cadmio y haciendo que ste precipitara. La coordinacin del metal al ion tartrato se corrobor mediante espectroscopia infrarroja. Comprobndose la desaparicin de la banda caracterstica del cido tartrico (C=O con una frecuencia de 1740 cm-1) en los tartratos de cadmio y presentndose las bandas que indican la coordinacin del metal (bandas llamadas CO2 de tensin simtrica y asimtrica con rangos de frecuencias 1560-1540 y 1390-1370 cm-1 respectivamente). Los anlisis preliminares de difraccin de rayos X revelaron que, en general, se obtuvieron mezclas de fases en los productos de reaccin y que la composicin de fase de los mismos depende de la temperatura de reaccin. RECOMENDACIONES PARA TRABAJOS FUTUROS 1. Continuar con la caracterizacin de estos tartratos separando los monocristales y emplear anlisis termogravimtrico y adsorcin fsica para encontrar fases puras no reportadas. 2. Continuar con la sntesis de tartratos metlicos, empleando diferentes metales de transicin para obtener enrejados con grandes dimensiones de poros que permitan una buena adsorcin fsica. 3. Emplear ligandos orgnicos y metales de transicin diferentes para obtener nuevos materiales con mejores propiedades adsortivas. Basndose en los mtodos de sntesis aqu propuestos los cuales implican la obtencin del pH optimo de trabajo para obtener al anin.

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BIBLIOGRAFA Boultif, A. and D. Louer (2004). "Powder pattern indexing with the dichotomy method." Journal of Applied Crystallography 37:724-731. Freixedes, F. G., A. C. Bauz, et al. (2000). Cristalizacin en disolucin: conceptos bsicos. Barcelona, Espaa, Editorial Revert. Mori, W. and S. Takamizawa (2000). "Microporous Materials of Metal Carboxylates." Journal of Solid State Chemistry 152(1): 120-129. Smith, B. C. (1999). Infrared spectral interpretation: a systematic approach. Boca Raton, CRC. Stuart, B. (2004). Infrared spectroscopy : fundamentals and applications. Chichester, West Sussex, J. Wiley. Vogel, A. I. (1989). Qumica analtica cuantitativa: Teora y prctica. Buenos Aires, Kepelusz. Wade, L. G. (2004). Qumica orgnica Mxico, Prentice Hall.

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