Se basa en la formación de un complejo soluble mediante la reacción de la especie que se
valora (generalmente un ion metálico) y la solución valorante que constituye el agente acomplejante. La mayoría de los iones metálicos reaccionan con pares de electrones donadores para formar compuestos de coordinación o complejos. La especie donadora, también llamada ligando, es un ion o una molécula que forma un enlace covalente con un catión o un átomo metalico neutro, debe tener al menos un par de electrones no compartidos disponibles para la formación de enlaces. Los ligandos inorgánicos más comunes son el agua, el amoniaco y los iones haluro. El número de enlaces covalentes que tiende a formar un catión con un donador de electrones, se denomina número de coordinación. Las valoraciones que se basan en la formación de complejos, también llamada valoraciones complejometricas, se han utilizado por más de un siglo. El crecimiento significativo de sus aplicaciones analíticas, basada en una clase particular de complejos de coordinación conocidos como Quelatos, un quelato, se produce cuando un ion metálico se coordina con dos o más grupos donadores provenientes de un mismo ligando para formar un anillo heterociclico de 5 o 6 miembros. Un ligando que tiene un solo grupo donador, se denomina monodentado ; pero, si tienes dos grupos disponible para formar enlaces covalentes, se denominan bidentados. También se conocen agentes quelantes tridentadas, tetradentadas, pentadentadas y hexadentadas. Otro tipo importante de complejos, se forma entre los iones metálicos y los compuestos orgánicos cíclicos ( conocidos como macrociclos). Algunos compuestos macrociclicos forma cavidades tridimensionales que solo pueden acomodar los iones metálicos de tamaño adecuado. Los ligandos conocidos como criptandos son ejemplos de estos compuestos. Las reacciones de formación de complejos involucran un ion metálico M Que reacciona con un ligando L, para formar un complejo ML. M + L ---> ML .VALORACIONES: AGENTES TITULANTES Los indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos son compuestos orgánicos que forman quelatos coloreados con el átomo metálico (analito), fácilmente detectables en un rango de concentraciones 10-6-10-7 M y se llaman indicadores * EDTA: ( Ácidoetilendinitrilo) ácido tetraacetico es el titulante complejometricas más utilizado. Es un ligando hexadentado forma quelatos con todos los cationes y la mayoría de estos quelatos son estables para las valoraciones. Las titulaciones con EDTA poseen muchas aplicaciones en las ciencias agrarias y forestales, por ejemplo, la determinación del contenido de calcio y magnesio en aguas es un análisis de rutina en los laboratorios. Este tipo de valoraciones es también empleado para analizar la composición de los alimentos (previo tratamiento de las muestras) en los laboratorios de análisis bromatológico. Otra de sus aplicaciones es la determinación de Ca2+ y Mg2+ en plantas, ya que son dos nutrientes importantes para el crecimiento y desarrollo vegetal. Cabe recordar que el punto de partida para poder utilizar el EDTA como agente valorante es tener una solución de concentración conocida.