MARÍA ISABEL GARDUÑO POZADAS

AQA

Estudios Teóricos para Titulaciones Redox

La rx, considerando sólo los iones que se oxidan y se reducen sería:
[C2O4]= + [MnO4]- CO2 + Mn2+

Eo[MnO ] / Mn
4
- 2+
=1.51 v y Eo[C O ] /CO = -0.49 v
2 4
=
2

Fuerza de
CO2 [MnO4]- Oxidantes

-0.49 1.51 Ev
[C2O4]= Mn2+
Fuerza de
Reductores

Matraz + Bureta Productos Valores

de X
16H+ + 5 C2O4 = + 2MnO4- 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
Inicial Co 0
Agreg xCo ----
APE Co(1-𝟐 x)
𝟓 ≈0 𝟏𝟎
xCo
𝟐
xCo 0.2
𝟐 𝟐

PE  Co 𝟐
 Co
𝟏𝟎
Co
𝟐
Co
𝟐
= 0.4
𝟓 𝟓 𝟓 𝟓

DPE ≈0 Co(x-𝟓)
𝟐 𝟏𝟎
Co
𝟐
Co 0.6
𝟓 𝟓
0.8

El siguiente paso es obtener el valor de Cuantitatividad. P%= (1-)100

𝟏𝟎 𝐶𝑜]10 [𝟐 𝐶𝑜]2 𝟏𝟎 2+ 𝟐
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 [𝐶𝑂2 ] [𝑀𝑛 ] [
𝐾𝑒𝑞 = = =
𝟓 𝟓
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 [𝐶 𝑂=] [𝑀𝑛𝑂−]𝟐
𝟓
𝟐 2
2 4 4 [ 𝐶𝑜] [  𝐶𝑜]
5
𝟓

7 210 𝐶𝑜5
Ahora despejamos  = √
𝐾𝑒𝑞
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𝐸1 − 𝐸2
0.06
𝐾𝑒𝑞 = 10 𝑛
Keq= 101.51-(-0.49)/(0.06/5) = 10166.66
𝑜
NOTA: E1 siempre corresponde al E 𝑂𝑥 de mayor valor y n puede emplearse de
𝑅𝑒𝑑
acuerdo con la siguiente regla:
Considerando que n es el número de electrones que se transfieren en las semi
reacciones durante el balanceo y que n 1 corresponde a los electrones del par con
mayor valor de Eº y n2 al para redox con el valor de Eº menor:
➢ Si n1 es igual a n2, se usa cualquiera de los dos,
𝐸1 − 𝐸2
0.06
por ejemplo: Si n1 y n2 valen 3 (por decir un número) Keq= 10 𝑛

esta n=3
𝐸1 − 𝐸2
0.06
➢ Si n1>n2 como en este caso, n1=5 y n2=2, Keq= 10 𝑛

esta n=5
𝐸1 − 𝐸2
0.06
➢ Si n1<n2 por ejemplo n1=2 y n2=4 Keq= 10 𝑛

esta n=4
Es decir, cuando n1 y n2 son diferentes n= al número mayor
➢ También se pueden multiplicar cuando son diferentes y no altera la
cuantitatividad, por ejemplo, en este caso dende n1=5 y n2=2, el resultado
de la multiplicación es 10 y ese sería el valor de esta n=10
𝐸1 − 𝐸2
0.06
Keq= 10 𝑛
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Se substituye este valor de Keq y Co=0.01M para encontrar el valor de 

7 210 (0.01)5 7 1024 (1−10 ) 7 10−6.99

= √ =√ =√ = 10−24.807
10166.66 10166.66 10166.66

Como P%= (1-)100 substituyendo 

P%= (1- 10-24.807)100 = 100%
APE E= NC
APE X= 0.2
Matraz + Bureta Productos Valores
de X
16H+ + 5 C2O4 = + 2MnO4- 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
APE 𝟓
Co(1- 𝟐 x) ≈0 𝟏𝟎
xCo
𝟐
xCo 0.2
𝟐 𝟐

𝑜 0.06 [𝐶𝑂2 ]
E=E𝐶𝑂 = + [(
2 /𝐶2 𝑂4
) log ([ )]
𝑛 𝐶2 𝑂=
4]

0.06 [5xCo ]
E= -0.49 + [( ) log ( 𝟓 )]
2 [𝐶𝑜(1− 𝑥)]
𝟐

Si Co=0.01 y x=0.2, substituyendo queda:

0.06 [5(0.01)(0.2)]
E= -0.49 + [( ) log ( )]= -0.4809v
2 [0.01(1−(2.5(0.2)))]

NOTA: RECOMENDACIÓN: esta ecuación es preferible y RECOMENDABLE,

(valga la expresión), que se resuelva por partes y de derecha a izquierda de acuerdo
al siguiente orden:
1) [5(0.01)(0.2)] = 0.01
2) [0.01 (1 − (2.5(0.2)))] = 5x10-3
3) 0.01/5x10-3 = 2.0
4) log (0.01/5x10-3)=0.301029
5) (0.06/2) = 0.03
6) (0.301029) (0.03)= 9.03089987x10-3
7) 9.03089987x10-3 + (-0.49) = -0.4809
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O bien, empleando todos los paréntesis que se observan en la ecuación:

0.06 [2(0.01)(0.2)]
E= -0.49 + [( ) log ( )]
2 [0.01(1−(2.5(0.2)))]

𝑜 − ′ 𝑜 −
X=0.4 a pH=0 el E𝑀𝑛𝑂4
= E 𝑀𝑛𝑂4
𝑀𝑛2+ 𝑀𝑛2+

𝑜′
(𝑛1 E𝑀𝑛𝑂4− )+(𝑛2𝐸 𝐶𝑂2 )
=
𝑀𝑛2+ 𝐶2 𝑂4
E= 𝑛1 +𝑛2

Si E1=1.51, E2=-0.49, n1=5 y n2=2

(5(1.51))+(2(−0.49))
E= =0.9385 v
5+2

X=0.6 y X=0.8
Matraz + Bureta Productos Valores
de X
16H+ + 5 C2O4 = + 2MnO4- 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
DPE ≈0 Co(x-𝟓)
𝟐 𝟏𝟎
Co
𝟐
Co 0.6
𝟓 𝟓
0.8

𝑜′ − 0.06 [𝑀𝑛𝑂−4 ]
E=E𝑀𝑛𝑂4 + [( ) log ( )]
𝑀𝑛2+
𝑛 [𝑀𝑛2+ ]
𝟐
0.06 [𝐶𝑜(𝑥− )]
E= 1.51 + [( ) log ( 𝟐
𝟓
)]
5 [ 𝐶𝑜]
𝟓

Y si Co=0.01 y x= 0.6 y 0.8; además 𝟐𝟓=0.4; substituyendo valores queda:

0.06 [0.01(0.6−0.4)]
E= 1.51 + [( ) log ( [0.4(0.01)]
)]= 1.5063 v con x=0.6
5
0.06 [0.01(0.8−0.4)]
E= 1.51 + [( ) log ( [0.4(0.01)]
)]= 1.51 v con x=0.8
5
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Con los datos de la siguiente Tabla, Grafique los resultados

Punto de X E
la titulación v
Inicial 0 NC
APE 0.2 -0,4809
PE 0.4 0.9385
DPE 0.6 1.5063
DPE 0.8 1.51

Rango de vire de Indicador

Primero debemos identificar en qué parte de la titulación se observa un exceso, de
reactivos
Matraz + Bureta Productos Valores
de X
16H+ + 5 C2O4 = + 2MnO4- 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
Inicial Co 0
Agreg xCo ----
APE 𝟓
Co(1-𝟐 x) ≈0 𝟏𝟎
xCo
𝟐
xCo 0.2
𝟐 𝟐

PE  Co 𝟐
 Co
𝟏𝟎
Co
𝟐
Co
𝟐
= 0.4
𝟓 𝟓 𝟓 𝟓

DPE ≈0 Co(x-𝟓)
𝟐 𝟏𝟎
Co
𝟐
Co 0.6
𝟓 𝟓
0.8

Exceso de Reactivo
El rango de error con base en la cuantitatividad puede ser de +0.1%
Si Co= 0.01= 10-2, con un error de 0.1% se obtiene:
10-2--------- 100%
X? --------- 0.1%
Donde X= 10-5 y corresponde a la concentración con error
Con este resultado, se substituye en las ecuaciones correspondientes:
El par redox que se tiene APE es CO2/C2O4= por lo que se empleará la siguiente
ecuación para obtener el valor de potencial “E” para el rango de vire de indicador.

𝑜 0.06 [𝐶𝑂2 ]
E=E𝐶𝑂 = + [(
2 /𝐶2 𝑂4
) log ([ )]
𝑛 𝐶2 𝑂=
4]
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Considerando que en la tabla de variación de concentraciones, el ión oxalato es

quien se encuentra en exceso, por tanto, ahí es donde se coloca la concentración
con error

𝑜 0.06 [𝐶𝑂2 ]
E=E𝐶𝑂 = + [(
2 /𝐶2 𝑂4
) log ([ )]
𝑛 𝐶2 𝑂=
4]

Conc. Error
𝑜
Entonces si E𝐶𝑂 /𝐶 𝑂= = -0.49; 𝑛= 2; [CO2]=Co para el rango de vire de indicador
2 2 4
=
y [C2O4 ]= Concentración con error resulta:

0.06 [10−2 ]
E= -0.49 + [( ) log ( )]= -0.40 v para APE
2 [10−5 ]
𝑜 −
Si E𝑀𝑛𝑂 4
=1.51, n=5, [MnO4-]=Concentración con error porque ahí es donde se
𝑀𝑛2+
encuentra el exceso y [Mn2+]= Co, tenemos:
Conc error

𝑜 − 0.06 [MnO−4 ]
E=E𝑀𝑛𝑂 + [( ) log ( )]
4
𝑀𝑛2+
𝑛 [𝑀𝑛2+ ]

0.06 [10−5 ]
E= 1.51 + [( ) log ( )]= 1.474 v para DPE
5 [10−2 ]

Concluyendo:
El formulario para esta unidad es el siguiente:
′ 0.06
E 𝑜𝑂𝑥 = E 𝑜𝑂𝑥 + [( ) log [H+]n] Para calcular el potencial normal condicional
𝑅𝑒𝑑 𝑅𝑒𝑑 𝒏
𝐸1 − 𝐸2
0.06
Keq= 10 𝑛 para el cálculo de la Cte de equilibrio

0.06 [𝑂𝑥]
E=E 𝑜𝑂𝑥 + [( ) log ([ )] para el cálculo de potencial APE y DPE
𝑅𝑒𝑑
𝑛 𝑅𝑒𝑑 ]
(𝑛1 𝐸1 )+(𝑛2 𝐸2 )
E= para el cálculo de potencial en el PE
𝑛1 +𝑛2
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P%= (1-)100 para el cálculo de la Cuantitatividad

Los pasos a seguir para realizar un estudio teórico es el siguiente:

1) Plantear la Rx
2) Predecir la Rx (definir si hay o no rx entre los reactivos)
3) Balancear la Rx (sólo si el paso anterior indica que Sí se lleva a cabo)
4) Establecer la Tabla de variación de concentraciones (con valores de “x”)
5) Calcular Cuantitatividad
6) Calcular Potenciales (E) (Sólo si la Rx resultó cuantitativa (mayor del 99%))
7) Graficar E=f(x)
8) Determinar el Rango de vire de Indicador.