ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS UTILIZANDO OTROS CARBOCATIONES

Las fuentes ms comunes para generar carbocationes y llevarse a cabo las alquilaciones de
Friedel-Crafts son los halogenuros de alquilo y partiendo de ello podemos suponer que el anillo
bencnico puede ser atacado por carbocationes generados de otra forma. Con frecuencia se suelen
emplear dos mtodos:
1.- Protonacin de alquenos.
Este procedimiento consiste en protonar los alquenos con HF para originar los carbocationes. El
ion fluoruro resultante es un nuclefilo dbil y no ataca inmediatamente al carbocatin. Si el
benceno (o un derivado activado del mismo) est presente, se lleva a cabo la sustitucin
electroflica. Se sigue la regla de Markovnikov en el paso de la protonacin del alqueno; de esta
forma se obtiene el carbocatin ms estable que alquile al anillo aromtico.

Un ejemplo de este proceso sera: La alquilacin utilizando 1-propeno con HF
Paso 1: formacin del carbocatin.

El electrfilo ataca y forma el complejo sigma.

2.- Tratamiento de alcoholes con BF3.
Los alcoholes son tambin fuente de carbocationes para la alquilacin de Friedel-Crafts. Los
alcoholes pueden formar carbocationes cuando se les trata con BF3. El carbocatin resultante
reacciona con el benceno o un derivado activado, llevndose a cabo la sustitucin.

Un ejemplo de este proceso sera: La alquilacin utilizando 2-propanol con BF3
Paso 1: formacin del catin.

El electrfilo ataca y forma el complejo sigma.
Observacin: En este caso el compuesto que se utiliza para formar carbocationes (BF3) se
consume durante el proceso de reaccin y no se regenera, entonces decimos que la reaccin en
lugar de estar catalizada, esta "promovida" por el BF3, del cual se necesita un equivalente acido
de Lewis.
Preguntas: En las alquilaciones de F-C
a) Pueden producirse transposiciones?
Si, los mecanismos tambien permiten suponer que la alquilacin de Friedel-Crafts va
acompaada de del tipo de transposicin caraccteristico de las reacciones de carbocationes por
ejemplo: no slo se forman alquilbencenos conteniendo grupos alquilos transpuestos, sino que
a veces son el nico producto. Podemos apreciar, en cada caso, que la transposicin en particular
corresponde a lo esperado cuando un carbocatin menos estable (1) se transpone a uno ms
estable (2 3) por medio de un desplazamiento 1,2.

b) Qu restricciones se presentan?

Presenta varias restricciones o limitaciones entre las principales encontramos tres:

Restriccin 1. Reacciones de Friedel y Crafts no se producen con sistemas muy
desactivas.
Las reacciones de Friedel y Crafts slo se llevan a cabo con benceno, halobencenos
o derivados activados del benceno; no se efectan con sistemas muy desactivados
como el nitrobenceno, cido benceno sulfnico, fenilcetonas o grupos que atraigan
electrones con ms intensidad que un halgeno, ya que provocan que el anillo
aromtico sea deficiente en electrones y no se lleva a cabo la sustitucin electroflica
aromtica por medio de un carbocatin o de un electrfilo semejante, como es el caso
de los grupos: - NH2; - NHR y NR2.

Restriccin 2. Los carbocationes alquilo para las alquilaciones de Friedel-Crafts
tienen tendencia a reordenarse.
En la alquilacin de Friedel-Crafts se puede producir el reordenamiento de
carbocationes. Como consecuencia solo se pueden sintetizar determinados
alquilbencenos a partir de la alquilacin de Friedel-Crafts.
A continuacin se explica q sucede cuando se intenta sintetizar n-propilbenceno
mediante la alquilacin Friedel-Crafts.


Restriccin 3. Las alquilaciones de Friedel-Crafts son propensas a la alquilacin
multiple.
A menudo se producen alquilaciones sucesivas. Los grupos alquilo son grupos que
liberan electrones y una vez que uno se introduce en el anillo bencnico activa el anillo
favoreciendo que se produzcan ms sustituciones