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Soluciones a la prueba escrita del seminario 9

1.- Se mezclan a 300 K 0,6 moles de un líquido A y 1,4 moles de un líquido B, que forman
una disolución ideal. Calcule la presión de vapor de dicha disolución ideal y determine la
composición del vapor en equilibrio con esta disolución. Datos: presiones de vapor de los
líquidos a 300 K: A = 30,00 mmHg; B = 104,00 mmHg.

Al tratarse de una disolución ideal aplicamos la ley de Raoult: p = pA + pB


p = A∙pºA + B∙pºB = [0,6/(0,6 + 1,4)]×30,00 + [1,4/(0,6 + 1,4)]×104,00 = 81,8 mmHg
Aplicando la ley de Dalton a la fase vapor: pA = A∙p
A = pA/p = [0,6/(0,6 + 1,4)]×30,00/81,8 = 0,11.
B =1 - A = 0,89. El vapor se enriquece en el componente más volátil.

2.- Se hace reaccionar el compuesto A con el compuesto B en un recipiente cerrado y se


alcanza el siguiente equilibrio: A (g) + 2 B (g) 2 C (g)
Sabiendo que en la situación de equilibrio, se detectan 0,2 moles de A, 0,5 moles de B y 0,3
moles de C, calcule la constante de equilibrio Kp sabiendo que la presión del recipiente es de
4 bares. La constante de equilibrio Kc ¿es mayor, menor o igual que Kp? (justifique la
respuesta). Si la presión del recipiente disminuye, el número de moles de C ¿aumenta,
disminuye o se mantiene constante? (justifique la respuesta).

La constante Kp viene dada por: Kp = (pC)2/[(pA) ×(pB)2] y aplicando la ley de Dalton:


Kp = (C∙p)2/[(A∙p) ×(B∙p)2] = (C)2/[(A) ×(B)2×p)] = (0,3)2/[(0,2) ×(0,5)2×4)] = 0,45
Kp = Kc×(RT)n como n=-1: Kc = Kp×(RT) y Kc es mayor que Kp.
Principio de Le Chatelier: la disminución de la presión a temperatura constante produce un
desplazamiento de la posición del equilibrio en sentido inverso por lo que el número de moles
de C disminuye. Kp = {(C)2/[(A) ×(B)2]}×(1/p) Al disminuir la presión p, el cociente
{(C)2/[(A)2×(B)]} disminuye ya que Kp es constante.

3.- Una disolución acuosa de un determinado alcohol, al 20 % en peso, presenta


comportamiento ideal. Calcule la composición del vapor en equilibrio con dicha mezcla a 70
ºC. Datos: presiones de vapor a 70 ºC: agua = 234 mmHg; alcohol = 542 mmHg. Masas
moleculares: agua = 18,0; alcohol = 46,0.

Al tratarse de una disolución ideal aplicamos la ley de Raoult: p = pA + pB


Para 100 g de disolución:
alcohol = (20/46,0)/[(20/46,0)+(80/18,0)] = 0,09; agua = 1 - alcohol = 0,94.
p = alcohol∙pºalcohol + agua∙pºagua = 0,09×542+ 0,94×234 = 269 mmHg
Aplicando la ley de Dalton a la fase vapor: palcohol = alcohol∙p
alcohol = palcohol/p = 0,09×542/269 = 0,18.
agua =1 - alcohol = 0,82. El vapor se enriquece en el componente más volátil.

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Soluciones a la prueba escrita del seminario 9

4.- Se hace reaccionar el compuesto P con el compuesto Q en un recipiente cerrado y se


alcanza el siguiente equilibrio: 3 P (g) + Q (g) 3 R (g)
Sabiendo que en la situación de equilibrio, se detectan 0,2 moles de P, 0,5 moles de Q y 0,3
moles de R, calcule la constante de equilibrio Kp sabiendo que la presión del recipiente es de
5 bares. La constante de equilibrio Kc ¿es mayor, menor o igual que Kp? (justifique la
respuesta). Si la presión del recipiente disminuye, el número de moles de R ¿aumenta,
disminuye o se mantiene constante? (justifique la respuesta).

La constante Kp viene dada por: Kp = (pR)3/[(pP)3×(pQ)] y aplicando la ley de Dalton:


Kp = (R∙p)3/[(P∙p)3×(Q∙p))] = (R)3/[(P)3×(Q)×p)] = (0,3)3/[(0,2)3×(0,5)×5)] = 1,35
Kp = Kc×(RT)n como n=-1: Kc = Kp×(RT) y Kc es mayor que Kp.
Principio de Le Chatelier: la disminución de la presión a temperatura constante produce un
desplazamiento de la posición del equilibrio en sentido inverso por lo que el número de moles
de R disminuye. Kp = {(R)3/[(P)3×(Q)]}×(1/p) Al disminuir la presión p, el cociente
{(R)3/[(P)3×(Q)]} disminuye ya que Kp es constante.

5.- Calcule la masa molecular de una substancia sólida desconocida A, no electrolito,


sabiendo que al disolver 4,16 g de A en 114 cm3 de éter dietílico a 10 ºC, la presión de vapor
de la disolución resultante disminuye en 8,50 mmHg. Datos del éter dietílico: presión de
vapor a 10 ºC = 292 mmHg; masa molecular = 74; densidad a 10 ºC = 0,713 g∙cm-3.

Propiedad coligativa: descenso de la presión de vapor: A = (pºéter–péter)/pºéter


A = 8,50/292 = 0,029 como A= nA/(nA + néter)
néter=114cm3×0,713g∙cm-3/74g∙mol-1 = 1,1 mol
A= 0,029 = (4,16/MA)/[(4,16/MA)+1,1] de donde, despejando: MA=127 g∙mol-1

6.- Se hace reaccionar el compuesto M con el compuesto N en un recipiente cerrado y se


alcanza el siguiente equilibrio: 2 M (g) + 2 N (g) 3 O (g)
Sabiendo que en la situación de equilibrio, se detectan 0,5 moles de M, 0,2 moles de N y 0,3
moles del compuesto O, calcule la constante de equilibrio Kp sabiendo que la presión del
recipiente es de 3 bares. La constante de equilibrio Kc ¿es mayor, menor o igual que Kp?
(justifique la respuesta). Si la presión del recipiente aumenta, el número de moles de N
¿aumenta, disminuye o se mantiene constante? (justifique la respuesta).

La constante Kp viene dada por: Kp = (pO)3/[(pM)2×(pN)2] y aplicando la ley de Dalton:


Kp = (O∙p)3/[(M∙p)2×(N∙p)2] = (O)3/[(M)2×(N)2×p)] = (0,3)3/[(0,5)2×(0,2)2×3)] = 0,9
Kp = Kc×(RT)n como n=-1: Kc = Kp×(RT) y Kc es mayor que Kp.
Principio de Le Chatelier: el aumento de la presión a temperatura constante produce un
desplazamiento de la posición del equilibrio en sentido directo por lo que el número de moles
de N disminuye. Kp = {(O)3/[(M)2×(N)2]}×(1/p) Al aumentar la presión p, el cociente
{(O)3/[(M)×(N)3]} aumenta ya que Kp es constante.

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Soluciones a la prueba escrita del seminario 9

7.- ¿Cuál es la fracción molar de un soluto no volátil en una disolución de hexano, C6H14, que
tiene una presión de vapor de 600 mmHg a 68,7 ºC? Dato: Punto de ebullición normal del
hexano = 68,7 ºC.

Al tratarse de una disolución ideal aplicamos la ley de Raoult: pC6H14 = C6H14∙pºC6H14


Al ser el punto de ebullición normal la temperatura a la cual la presión de vapor de la
disolución es 600 mmHg se cumple que pC6H14 = 600 mmHg = C6H14∙760 mmHg (ya que la
presión del hexano sería 1 atm). De donde:

8.- Se hace reaccionar el compuesto D con el compuesto F en un recipiente cerrado y se


alcanza el siguiente equilibrio: D (g) + 3 F (g) 3 G (g)
Sabiendo que en la situación de equilibrio, se detectan 0,1 moles de D, 0,2 moles de F y 0,2
moles del compuesto G, calcule la constante de equilibrio Kp sabiendo que la presión del
recipiente es de 4 bares. La constante de equilibrio Kc ¿es mayor, menor o igual que Kp?
(justifique la respuesta). Si la presión del recipiente disminuye a temperatura constante, el
número de moles de G ¿aumenta, disminuye o se mantiene constante? (justifique la
respuesta).

La constante Kp viene dada por: Kp = (pG)3/[(pD)×(pF)3] (suponiendo comportamiento ideal).


Calculamos las fracciones molares i y aplicando la ley de Dalton: pi = i × p
Kp = (G∙p)3/[(D∙p) ×(F∙p)3] = (G)3/[(D)×(F)3×p] = (0,4)3/[(0,2)×(0,4)3×4] = 1,25
Kp = Kc×(RT)n como n=-1: Kc = Kp×(RT) y Kc es mayor que Kp.
Principio de Le Chatelier: la disminución de la presión a temperatura constante produce un
desplazamiento de la posición del equilibrio en sentido inverso por lo que el número de moles
de G disminuye. Kp = {(G)3/[(D)×(F)3]}×(1/p) Al disminuir la presión p, el cociente
{(G)3/[(D)×(F)3]} disminuye ya que Kp es constante.

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