Revista de producción más limpia

/ /

UNA REVISIÓN DE LA BIOCIANURACIÓN COMO UNA RUTA

SOSTENIBLE PARA LA RECUPERACIÓN DE ORO A PARTIR DE
RECURSOS PRIMARIOS Y SECUNDARIOS DE BAJA LEY
PRESENTADO POR: Cristian Condori Ticona
Fecha: 09/09/2022
Resumen

La recuperación de oro a partir de recursos globales limitados ha ganado una atención cada vez
mayor debido a una creciente demanda de oro y una mayor conciencia social sobre la alta
toxicidad y la amenaza ambiental de la cianuración tradicional. Esto ha llevado al desarrollo de
métodos de biominería para extraer oro de minerales de baja ley y una variedad de desechos
utilizando microbios para generar los reactivos necesarios. Uno de estos métodos, la
biocianuración, tiene el potencial de ser una técnica ecológica para la recuperación de oro a
partir de minerales y recursos secundarios. Esta revisión cuantifica los recursos de oro globales
limitados, presenta las tecnologías de lixiviación de oro y describe el proceso de biocianuración,
incluidas las propiedades de las bacterias cianogénicas de uso común y los factores que
influyen. Se resumen los métodos para medir el cianuro biogénico libre, con un enfoque en el
método de nitrato de plata con titulación potenciométrica de punto final. Finalmente, la
biocianuración se analiza sistemática y exhaustivamente en el contexto de las limitaciones
comerciales y técnicas impuestas por las reservas de oro de baja ley que no son factibles para la
comercialización, y se sugieren recomendaciones para mejorar el proceso. Esta revisión brinda
información sobre la necesidad y la urgencia de reciclar oro de recursos primarios y
secundarios, el papel crucial de la biocianuración, los desafíos actuales y las direcciones futuras
hacia la aplicación comercial del proceso. y se sugieren recomendaciones para mejorar el
proceso. Esta revisión brinda información sobre la necesidad y la urgencia de reciclar oro de
recursos primarios y secundarios, el papel crucial de la biocianuración, los desafíos actuales y
las direcciones futuras hacia la aplicación comercial del proceso. y se sugieren recomendaciones
para mejorar el proceso. Esta revisión brinda información sobre la necesidad y la urgencia de
reciclar oro de recursos primarios y secundarios, el papel crucial de la biocianuración, los
desafíos actuales y las direcciones futuras hacia la aplicación comercial del proceso.

Introducción

la creciente inversión de las personas en oro El oro es un metal noble importante que está
ampliamente distribuido en la biosfera principalmente como oro elemental, aunque su presencia
es rara (concentración promedio de 0,005 ppm). El oro tiene propiedades coloridas, brillantes,
dúctiles y duraderas y aplicaciones tecnológicas en las industrias informática, electrónica y de
aviación debido a su conductividad eléctrica superior y resistencia química. Además, el alto
precio del oro ha impulsado aunque es tan importante, la disponibilidad futura de oro recibe más
atención debido a la disminución de las leyes del mineral de oro y su pérdida en otros materiales
de desecho que contienen oro (Pollmann et al., 2018). Un modelo de la dinámica global de la
minería de oro sugiere que la industria minera se quedará sin recursos de mineral de oro de alta
ley para 2030 (Sverdrup et al., 2012). Al mismo tiempo, los desechos auríferos de bajo grado de
una variedad de industrias se han ido acumulando durante décadas.dpresentando peligros
ambientales devastadoresddebido a la falta de tecnologías sostenibles y eficientes para
explotarlo (David, 2018). El aumento primario (minerales de oro refractarios de baja ley) y
secundarios (desechos).

El proceso de cianuración, patentado por MacArthur en 1887 y Forrest Brothers en 1889,

revolucionó la metalurgia extractiva del oro (Li y Miller, 2006). La cianuración directa
convencional usa cianuro para lixiviar el oro. El cianuro se refiere a compuestos inorgánicos
que contienen un grupo ciano (C N̂) que son extremadamente tóxicos, especialmente a
temperaturas superiores a 25,6-C. El ion cianuro (CN-) se convierte en gas HCN a pH < 9,3 y se
vuelve volátil debido a su baja solubilidad en agua. Algunos compuestos cianicídicos pueden
formar complejos con cianuro para reducir la volatilización, como los ácidos húmico y
carbónico, el sulfato y el hierro.

Los métodos de extracción de oro convencionales carecen de la aplicabilidad técnica, la

simplicidad operativa y la viabilidad económica para procesar reservas de oro de baja ley. Por lo
tanto, la industria minera está buscando activamente una alternativa lixiviante al cianuro, que
debe ser: (1) rentable y reciclable; (2) altamente selectivo para la lixiviación de oro; (3) menos
tóxico que el cianuro; y (4) respetuoso con el medio ambiente

La biominería se refiere a una variedad de bioprocesos sostenibles a escala comercial para la

extracción de metales a partir de minerales de baja ley y algunos desechos que utilizan
microbios para generar los reactivos necesarios para extraer metales. Actualmente,
aproximadamente el 5% de la producción mundial de oro proviene de la biominería
(Nancharaiah et al., 2016). La biohidrometalurgia de minerales y la biorrecuperación de
desechos generalmente se realizan en condiciones ambientales, son energéticamente eficientes y
producen pocas emisiones de gases nocivos. Además, la biotecnología en general tiende a ser
altamente selectiva para la recuperación de metales objetivo. La biolixiviación es una forma de
biohidrometalurgia que es altamente eficiente, segura, fácil de manejar y amigable con el medio
ambiente, tiene bajos costos de operación y consume poca energía (Motaghed et al., 2014). La
biocianuración es un proceso de biolixiviación alcalina que utiliza cianuro biogénico (bio-CN)
para recuperar oro.

El objetivo de esta revisión crítica es describir el proceso de biocianuración para la

recuperación de oro a partir de minerales de baja ley y recursos de oro secundarios, incluidas
las propiedades de las bacterias cianogénicas de uso común y los factores que las influyen. Se
resumen los métodos para medir el bio-CN libre, con un enfoque en el método del nitrato de
plata con titulación potenciométrica de punto final. Finalmente, la biocianuración se analiza
sistemática y exhaustivamente en el contexto de las limitaciones comerciales y técnicas
impuestas por las reservas de oro de baja ley.

2.1. Recursos primarios de oro

Bajas recuperaciones (<50%) se obtienen de minerales de oro refractarios por cianuración

tradicional, incluso después de que el mineral haya sido finamente molido (Chen et al., 2002).
La cianuración directa de minerales en gran parte no pretratados (no oxidados) generalmente
produce recuperaciones de oro más bajas (<20%) (Faraz et al., 2014). Los minerales de óxido de
baja ley tampoco son económicos con la cianuración convencional. La refractariedad se puede
atribuir a la presencia de sulfuros, materia carbonosa (CM) y minerales disueltos como la
aurostibina (AuSb2), maldonita (Au2Bi), antimonio y telururo de oro que son difíciles de tratar
con métodos tradicionales. Cuando el oro se encapsula en las matrices de estos minerales, se
evita el contacto directo con los reactivos de lixiviación

2.1.1. minerales oxidados

Los minerales oxidados han sido procesados por oxidación y otras alteraciones hidrotermales,
haciéndolos más permeables. Como resultado, hay grandes cantidades de materiales arcillosos
amorfos e hidratados, sales de sulfato y fases de ganga de óxido que consumen cianuro o
interfieren con el procesamiento en la lixiviación con cianuro. Los minerales de óxido también
pueden contener varios minerales de óxido de cobre, que pueden interferir con la lixiviación en
diversos grados según su concentración

2.1.2. minerales sulfurosos

América del Norte actualmente procesa cantidades significativas de minerales de oro que
contienen porciones sustanciales de minerales sulfurosos, comúnmente sulfuros de hierro (p. ej.,
pirita, pirrotita y marcasita), sulfuros de arsénico (p. ej., arsenopirita, oropimente (As2S3), y
rejalgar (As4S4)) y sulfuros de cobre (de Carvalho et al., 2019). Los sulfuros de hierro pueden
afectar la selección del proceso o las condiciones de operación ya que el oro queda atrapado en
la matriz de sulfuro de hierro. El oro en los minerales de sulfuro está finamente disperso y
encerrado en minerales de sulfuro con otras asociaciones de metales preciosos, lo que lleva a la
pérdida de estos componentes en los relaves del procesamiento tradicional (Lyu et al., 2020).

Los minerales sulfurosos de oro pueden requerir un pretratamiento mediante una etapa de
oxidación antes de la cianuración para oxidar el sulfuro y el azufre elemental (por ejemplo, a
sulfatos) para liberar el oro atrapado. Este paso reduce el consumo de cianuro y oxígeno durante
la cianuración posterior y mejora la extracción de oro (Nunan et al., 2017). Los pretratamientos
comúnmente utilizados son el tostado, la lixiviación con cloro, la oxidación a presión y la
biooxidación. La biooxidación utiliza bacterias oxidantes de hierro y azufre para secretar
productos capaces de disolver el sulfuro. Las bacterias comúnmente utilizadas para la oxidación
de minerales de sulfuro sonAcidithiobacillus thiooxidans, A.

Más del 20% de los minerales de oro refractarios son carbonosos, es decir, la recuperación de
lixiviación con cianuro es <60%. Los depósitos de mineral de oro refractario carbonáceo

La mineralogía es variada en minerales auríferos carbonáceos. El oro generalmente se presenta

como partículas muy finas o adheridas a la superficie (Yang et al., 2013). El CM consiste en
carbonatos (típicamente 10mi 20%), ácido orgánico, carbono elemental, hidrocarburos y otras
sustancias biológicas. La información sobre el procesamiento de minerales de oro carbonáceos
es escasa

3. Metodologías de lixiviación de oro

Se han informado varios procesos de lixiviación en la literatura para extraer oro a la fase líquida
(es decir, lixiviación de oro). Durante más de un siglo, la cianuración ha sido el método de
lixiviación más utilizado en las operaciones de extracción de oro en todo el mundo. En los
últimos años, los investigadores han explorado muchas alternativas de lixiviación al proceso de
cianuración convencional, como tiourea, tiosulfato, tiocianato, amoníaco, glicina, haluros
(cloruro, bromuro y yodo), algunos otros reactivos a base de azufre y técnicas de
biohidrometalurgia. Sin embargo, la mayoría de las metodologías propuestas no son ideales y
tienen algunas desventajas

El tiocianato es un lixiviante para la lixiviación de oro en condiciones ácidas (pH < 3) que
puede brindar recuperaciones satisfactorias en presencia de férrico (Azizitorghabeh et al., 2021).
El principal problema es que la estabilidad del tiocianato disminuye a medida que el potencial
redox del medio supera los 0,64 V. Esto es contradictorio con el hecho de que la formación de
complejos con oro es más eficiente a potenciales redox altos ( Marsden y House, 2006).

complemento de otros reactivos para aumentar la recuperación de oro. El sistema a base de

glicina ha atraído más atención en la extracción de oro por su bajo nivel de peligrosidad, alta
eficiencia, procesamiento simple, fácil reciclabilidad y buena reutilización. Sin embargo, este
sistema requiere un catalizador, un pH alto y calentamiento para lograr una alta recuperación, y
solo se pueden aplicar minerales refractarios y de óxido suaves (Altinkaya et al., 2020;Oraby et
al., 2019). La lixiviación de haluros fue eficaz para el oro; sin embargo, la inestabilidad de los
complejos de oro da como resultado un alto consumo de haluros. El yodo muestra una alta
selectividad de oro, pero no se ve favorecido por su rareza y alto costo

4. Proceso de biocianuración

La biolixiviación es un proceso de biominería que utiliza microorganismos (bacterias teria y

hongos) para la recuperación de metales a partir de minerales primarios, concentrados, y
recursos secundarios. El proceso de biominería de oro consta de dos pasos: biooxidación y
biocianuración. Durante la biooxidación, los microbios eliminan selectivamente los metales no
deseados de la matriz sólida, aumentando así la concentración de oro. Durante la
biocianuración, los microbios excretan cianuro para disolver el oro de los compuestos sólidos
para su posterior recuperación (Kaksonen et al., 2014). Dado que los ciclos biogeoquímicos
naturales operan a temperaturas más bajas con menos reactivos, la biocianuración es una
alternativa económica, simple y eficaz a la cianuración convencional para la recuperación de
oro, especialmente a partir de minerales de ley pobre y recursos secundarios.

4.1. Microorganismos cianogénicos

Tanto los organismos eucariotas (hongos, algas y plantas) como los procariotas (Archaea,
Eubacteria) se han utilizado para producir cianuro (cianogénesis) para la lixiviación de oro en
condiciones alcalinas. Los estudios sobre cianogénesis en hongos son raros, pero Marasmio
oréades (hongo anillo de hadas), Pleurotus ostreatus (seta de ostra), Clitocybesp. (un hongo
saprotrófico), y polisporosp. se ha descubierto que produce cianuro alguna planta (Solanum
tuberculoso oeuforbio sp.) las rizosferas albergan bacterias cianogénicas. Muchas bacterias
cianogénicas han sido identificadas hasta la fecha, incluyendo cromo bacterium violaceum,
alguno Pseudo monas especies, Escherichia coli,yBacilo megaterium.Entre ellos, C. violaceum
es el más estudiado, seguido dePseudomonas.Sin embargo, la mayoría de los datos de HCN
disponibles son cualitativos.

4.1.1. bacterias cianogénicas

La curva típica de crecimiento bacteriano comprende cuatro etapas: fases de retraso, logarítmica
(exponencial), estacionaria y de muerte. Pocas especies tienen una fase de adaptación (Arshadi
y Mousavi, 2015), aunque algunas bacterias pueden tolerar condiciones extremas como un pH
alto y la presencia de toxinas. El crecimiento bacteriano cianogénico está relacionado con la
producción de bioCN, que ocurre principalmente entre las fases exponencial y estacionaria.
Esildar et al., 2016). El consumo de nutrientes y la acumulación de metabolitos limitan la
producción de cianuro.

4.2. Parámetros que influyen en la biocianuración

El escalado de la biolixiviación progresa a través de tres etapas: lixiviación en matraz agitado a

escala de laboratorio, biolixiviación en columna de percolación/ lixiviación en biorreactor y
biolixiviación en pilas/lixiviación en reactor de tanque agitado (Srichandan et al., 2020). La
determinación preliminar de la biocianuración del oro generalmente se lleva a cabo en matraces
de agitación junto con la optimización del proceso.

La biolixiviación generalmente se realiza como lixiviación de un paso, dos pasos o medio

gastado. En la lixiviación de un solo paso, los microbios se cultivan directamente en el medio
con el inductor (glicina) y los minerales. La biolixiviación en dos pasos cultiva los microbios
hasta un crecimiento logarítmico y luego los modifica con minerales. La biolixiviación del
medio gastado utiliza un medio de cultivo que se centrifuga y se filtra después del máximo
crecimiento bacteriano y producción de cianuro para producir una solución de cianuro libre de
células. Se ha demostrado que los dos últimos métodos de lixiviación son más efectivos que la
lixiviación de un solo paso debido a un mejor crecimiento bacteriano; y la lixiviación del medio
gastado es la más efectiva (Dangton y Leepowpanth, 2014).

4.2.1. tipos de bacterias

Dado que hay una variedad de bacterias cianogénicas, la especie bacteriana juega un papel
importante en la cantidad de bio-CN generado y la subsiguiente eficiencia de lixiviación de oro
(Gorji et al., 2020). Entre las especies bacterianas probadas hasta la fecha, C. violaceum
produce la mayor cantidad de bio-CN. En comparación con el tipo salvaje, modificado
genéticamente C.

4.2.2. Medio cultural

Dos tipos de medios de cultivo se utilizan comúnmente para cultivar bacterias cianogénicas,
Luria-Bertani (LB) y medio de peptona de levadura (YP). El medio LB está compuesto de
triptona, extracto de levadura y NaCl (10, 5 y 10 g/L, respectivamente.

4.2.3. pH

El pH influye en el crecimiento bacteriano, la producción de cianuro y la especiación de

cianuro. El crecimiento óptimo de bacterias cianogénicas ocurre a ~ pH 7mi8. La acumulación
de metabolitos ácidos durante el crecimiento bacteriano en medios ricos en nutrientes reduce el
pH del sistema.

4.2.4. Oxígeno disuelto

No está claro si el efecto de la concentración de OD sobre la cianogénesis se produce a través de

la alteración de la respiración o la generación de bio-CN como sustrato. El crecimiento
anaeróbico exhibió una baja producción de bio-CN por P. aeruginosa,y la inyección de oxígeno
revirtió el efecto. La cianogénesis máxima se produce en condiciones microaerófilas. El
oxígeno se puede proporcionar por aireación, agitación, agitación o adición de peróxido de
hidrógeno. Sin embargo, demasiado oxígeno por peróxido de hidrógeno puede inhibir el
crecimiento de C. Violaceum

4.2.5. La temperatura
P. fluorescenspero disminuyó el rendimiento de cianuro (Yuan et al., 2018b). La mayoría de las
bacterias cianogénicas son principalmente mesófilas, por lo que la biolixiviación generalmente
se lleva a cabo a 25-C a 35-C, que para aplicación a escala industrial, tiene bajos requerimientos
de energía y bajos costos de procesamiento.

4.2.6. tiempo de lixiviación

Mantener los cultivos en estas fases mejora significativamente la lixiviación de oro. Con un
tiempo prolongado de biolixiviación, el oro se estabiliza en el medio, pero también se asocia
con células bacterianas y puede coprecipitar con biomasa muerta y materia orgánica disuelta.

4.3. Mecanismo de biocianuración

Las características de la pared celular de las bacterias cianogénicas determinan el mecanismo de

biolixiviación, la complexolisis, que es una combinación de producción de bio-CN para disolver
el metal deseado y la formación de complejos de cianuro solubles en agua.

Bio-CN se clasifica como un metabolito secundario ya que deriva de un precursor, la glicina,

que es fácilmente accesible a partir de la producción industrial o como subproductos
microbianos. La glicina está presente como un anión ([H2NCH2CO2]-) en las condiciones
alcalinas del cultivo de bacterias cianogénicas y de la biocianuración: este es el verdadero
precursor de bioCN.

4.4. Consideraciones económicas

Para evaluar los aspectos económicos del proceso de biocianuración en la minería aurífera, una
forma eficiente es comparar los costos generales producido a una concentración relativamente
baja y la solución de descarga puede diseñarse para tener una concentración mínima de cianuro
libre, por lo tanto, no quedaría una gran cantidad de desechos que contengan cianuro después
del tratamiento de biocianuración; tal vez las bacterias cianogénicas podrían degradar el cianuro
residual utilizando los nutrientes sobrantes en los flujos de desechos. Esto podría reducir
considerablemente los gastos de manejo de relaves y remediación de cianuro.

5. Cuantificación de cianuro libre

El cianuro existe como cianuro libre, como parte de complejos fuertes o débiles con otras
especies, o como una mezcla de las dos formas. El cianuro total contiene cianuro libre (CN-y
HCN), cianuro disociable en ácido débil y complejos de cianuro de metal fuerte. Los complejos
fuertes están presentes en ambientes altamente ácidos (pH < 2), mientras que los complejos
débiles a moderados forman HCN gaseoso a pH 3mi6.

5.1. Titulación de nitrato de plata

En la industria del oro, una forma común de determinar el rendimiento de cianuro libre es la
titulación con nitrato de plata utilizando p-dimetilaminobencilideno (C12H12norte2sistema
operativo2) indicador de rodamina o punto final potenciométrico.

5.2. Colorimetría

Numerosos métodos colorimétricos pueden cuantificar el cianuro libre, y los reactivos más
comunes son el ácido pícrico, el ácido piridina barbatúrico (rango de detección 0,1mi1 ppm (Ma
y Dasgupta, 2010)) y ácido 4piridincarboxílico (Tabla 4). Estos métodos son preferibles para
detectar concentraciones bajas de bio-CN directamente de cultivos bacterianos o después de una
destilación estándar. Sin embargo, los métodos consumen mucho tiempo y están sujetos a la
interferencia del azufre, el sulfuro, el tiocianato y el tiosulfato, que pueden formar complejos de
cianuro metálico estables.

5.3. Electrodos selectivos de iones

En comparación con otros métodos, la medición directa de iones de cianuro mediante ISE es
posible sin un procesamiento de muestras complicado. Sin embargo, la temperatura afecta
fuertemente al electrodo y el pH debe mantenerse siempre por encima de 10.

5.4. Otros métodos

Para la espectrofotometría, se requiere la destilación de la solución de cianuro, las soluciones de

destilación altamente alcalinas (pH 13) son problemáticas, los materiales que contienen azufre y
los oxidantes pueden interferir y provocar una baja recuperación. La cromatografía iónica se
emplea ampliamente en las industrias alimentaria y farmacéutica porque es simple, rápida y no
involucra solventes tóxicos. La detección amperométrica pulsada mejora la selectividad y la
precisión de la técnica y se ha aplicado para medir el cianuro libre al nivel de ppb (Wu et al.,
2015) y determinar el cianuro libre en el agua potable (Christison y Rohrer, 2007). Este método
es prometedor para soluciones alcalinas a pH 13.

6. Resumen y perspectiva futura

El oro tiene muchas aplicaciones debido a una variedad de propiedades únicas, pero no es un
recurso infinito o renovable. A medida que la demanda mundial de oro aumenta continuamente,
las leyes del mineral muestran tendencias decrecientes a largo plazo y es más difícil procesar los
diversos y complejos recursos secundarios. El uso convencional de cianuro u otros reactivos en
la extracción de oro tiene algunas limitaciones, como el alto costo de los reactivos, la baja
reciclabilidad, los altos riesgos de seguridad y los impactos ambientales.

La biohidrometalurgia es una alternativa prometedora a los métodos hidrometalúrgicos

convencionales para una recuperación de oro más ecológica y sostenible. La aplicación de
bacterias cianogénicas para lixiviar oro de minerales primarios y recursos secundarios puede ser
económicamente factible y ofrece oportunidades para países donde la cianuración de oro está
prohibida. Sin embargo, hasta la fecha, la tecnología solo se ha probado a escala de laboratorio.
Es esencial desarrollar una comprensión integral de los microorganismos cianogénicos antes de
la implementación a gran escala.