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Enlace y estructuras cristalinas

Tema 1: Enlace y
estructuras cristalinas

1
Enlace y estructuras cristalinas

Átomos
Los materiales están
hechos de átomos.

Número atómico (Z):


número de protones

El peso de un elemento viene dado por su masa atómica, que indica la


masa promedio de un solo átomo en umas. Equivalentemente, es la
masa en gramos de 6,022×1023 átomos (un mol) de ese elemento.

Las propiedades de un material dependen de:


• Cuáles son los átomos (elementos químicos) que lo constituyen.
• Cómo son las fuerzas que los mantienen unidos.
• Cómo se ordenan espacialmente esos átomos. 2
Enlace y estructuras cristalinas

Tabla periódica de los elementos

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Enlace y estructuras cristalinas

Configuración electrónica
Indica cómo se distribuyen los electrones en los orbitales atómicos:

Al (Z = 13): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

Los electrones que ocupan los orbitales incompletos (electrones de valencia)


determinan la mayoría de las propiedades de los materiales. Son los
principales implicados en los enlaces químicos entres los átomos.
El resto (s2, p6, d10, f14) tienen una influencia muy escasa.

Los átomos son especialmente estables si tienen todos sus orbitales llenos
(como los gases nobles). Esto determina su tendencia a ceder o a aceptar
electrones, formando iones (cationes y aniones):

El Al (3s2 3p1) cede 3 e−  Al3+: 1s2 2s2 2p6 (como el Ne)


El Cl (3s2 3p5) acepta 1 e−  Cl−: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (como el Ar)
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Enlace y estructuras cristalinas

Electronegatividad
Electronegatividad:
tendencia de un átomo
a ganar electrones
Aumenta hacia la
derecha y hacia
arriba

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Enlace y estructuras cristalinas

Enlaces en sólidos
El enlace entre átomos en un sólido es el resultado del equilibrio de fuerzas
de atracción (entre los electrones negativos y los núcleos positivos) y de
repulsión (entre los núcleos y entre los electrones).

Energía potencial de dos


átomos a distancia r
TIPOS DE ENLACES:
Primarios:
• Iónico
• Covalente
• Metálico
Secundarios:
• De Van der Waals
• Por puentes de hidrógeno

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Enlace iónico
Entre elementos con electronegatividades muy diferentes (Ej.: NaCl):

[Ne] 3s1 [Ne] 3s2 3p5

• Si se aplica una ligera fuerza se rompe el equilibrio Cl−


eléctrico entre los iones: fragilidad.
• Poca conductividad eléctrica por la localización
de los electrones y la dificultad de movimiento de
los iones.
• Enlace poco direccional (átomos esféricos). Na+
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Enlace y estructuras cristalinas

Enlace covalente
Entre elementos con electronegatividades iguales o parecidas (Ej.: Si):
Los átomos de silicio comparten
Si los electrones y así alcanzan la
[Ne] 3s2 3p2 configuración de gas noble.

• Enlaces fuertes y direccionales: alta dureza y poca ductilidad (Ej.: diamante).


• Escasa conductividad eléctrica (Ej.: semiconductores).
• Muchos materiales cerámicos y poliméricos tienen enlaces parcial o
totalmente covalentes. 8
Enlace y estructuras cristalinas

Enlace covalente

También se da en el interior de las cadenas de polímeros (C-C, C-H...)

Polietileno

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Enlace metálico
Los átomos ceden los electrones de valencia y forman un “mar de electrones”.

Los núcleos, cargados


positivamente, se unen por
atracción mutua con los electrones,
cargados negativamente

• Movilidad de electrones: alta conductividad eléctrica y térmica.


• Enlace poco direccional: ductilidad, fácil conformación plástica.
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Enlaces mixtos

En casi todos los materiales los enlaces son mayoritariamente de


un tipo, pero parcialmente de otro tipo.

Ejemplos:
• Si: mayoritariamente covalente, con cierto carácter metálico.
• ZnSe: mayoritariamente covalente, con parte iónica.
• ZrO2: mayoritariamente iónico, con parte covalente.

% covalencia = 100  exp[-(XA-XB)2/4] (Pauling)

XA, XB: electronegatividades de los átomos A y B 11


Enlace y estructuras cristalinas

Enlaces secundarios

• Enlace de Van der Waals: muy


débiles, de naturaleza dipolar.

PVC

• Puentes de hidrógeno:

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Estructuras cristalinas
Estado cristalino vs. estado amorfo

ESTADO CRISTALINO

ESTADO AMORFO
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Enlace y estructuras cristalinas

Estado cristalino vs. estado amorfo

ESTADO CRISTALINO:
Periodicidad y regularidad en la distribución espacial de los átomos.
Los materiales que lo presentan se llaman CRISTALES.

Implica anisotropía en algunas propiedades.


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Estado cristalino vs. estado amorfo

ESTADO AMORFO:
Irregularidad en la distribución espacial de los átomos. Los materiales
que lo presenta se llaman VIDRIOS.

Implica isotropía en todas las propiedades.


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Red cristalina

La distribución espacial de los átomos (tipos de átomos, distancias


entre ellos, etc.) sigue un patrón periódico a lo largo de tres
direcciones del espacio: red cristalina.

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Celdilla unidad
La red cristalina se puede generar mediante la traslación repetida
de una celda a lo largo de tres direcciones del espacio, llamadas
ejes cristalográficos.
La celda más pequeña que representa la simetría de la red es la
celdilla elemental o celdilla unidad.

(Dibujo en 2D)

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Enlace y estructuras cristalinas

Celdilla unidad
La red cristalina se puede generar mediante la traslación repetida
de una celda a lo largo de tres direcciones del espacio, llamadas
ejes cristalográficos.
La celda más pequeña que representa la simetría de la red es la
celdilla elemental o celdilla unidad.

(Dibujo en 2D)

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Enlace y estructuras cristalinas

Celdilla unidad
La red cristalina se puede generar mediante la traslación repetida
de una celda a lo largo de tres direcciones del espacio, llamadas
ejes cristalográficos.
La celda más pequeña que representa la simetría de la red es la
celdilla elemental o celdilla unidad.

(Dibujo en 2D)

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Enlace y estructuras cristalinas

Sistemas cristalinos
 Las formas de las distintas celdillas unidad (dimensiones y ángulos)
determinan los sistemas cristalinos.
 Se clasifican en función de la simetría, es decir las relaciones entre los
parámetros de red a, b, c (dimensiones de la celdilla a lo largo de los
ejes cristalográficos) y por los ángulos que forman entre sí: , , 

c a b = 

 b c = 
 b
 c a = 
a
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Los 7 sistemas cristalinos

Sistema Parámetros Ángulos

Cúbico a=b=c  =  =  = 90°


Tetragonal a=b≠c  =  =  = 90°
Ortorrómbico a≠b≠c  =  =  = 90°
Monoclínico a≠b≠c  ≠ 90°,  =  = 90°
Triclínico a≠b≠c  ≠  ≠  ≠ 90°
Romboédrico a=b=c  = =  ≠ 90°
Hexagonal a=b≠c  =  = 90°,  = 120°

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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

Diferentes redes pueden tener la misma simetría: los 7 sistemas


cristalinos dan lugar a las 14 redes de Bravais. En una red de Bravais
cada punto representa un átomo o grupo de átomos.

Sistema Redes de Bravais


Cúbico Simple, centrada, centrada en las caras (3)
Tetragonal Simple, centrada (2)
Ortorrómbico Simple, centrada, centrada en las bases,
centrada en las caras (4)
Monoclínico Simple, centrada en las bases (2)
Triclínico Triclínica (1)
Romboédrico Romboédrica (1)
Hexagonal Hexagonal (1) Auguste
Bravais
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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

REDES CÚBICAS

CS FCC BCC

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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

REDES TETRAGONALES

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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

REDES ORTORRÓMBICAS

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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

REDES MONOCLÍNICAS

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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

RED RED RED


TRICLÍNICA ROMBOÉDRICA HEXAGONAL

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras de los elementos


La estructura cristalina combina una red de Bravais más uno o varios átomos
en cada punto.

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas de metales


La mayoría de metales cristalizan en una de estas tres estructuras:

Modelo de
átomos
puntiformes

Fe, Cr, W, Mo Be, Zn, Mg, Cd

Fe, Al, Cu, Ag, Au, Ni


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Estructura cúbica centrada (CC ) o


cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
Esta estructura consiste en una
red de Bravais BCC con un
átomo en cada punto de la red.

Bruselas: Atomium

Modelo de esferas
rígidas en contacto
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Estructura cúbica centrada en las caras (CCC o FCC)

Esta estructura consiste en


una red de Bravais FCC con
un átomo en cada punto de
la red.

Modelo de esferas
rígidas en contacto

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Estructura hexagonal compacta (HCP)

Esta estructura consiste en


una red de Bravais HCP con
DOS ÁTOMOS en cada
punto de la red.

Modelo de esferas
rígidas en contacto
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Enlace y estructuras cristalinas

Radio atómico vs. parámetro de red

Para calcular la relación entre ambos hay


que saber en qué direcciones “se tocan”
los átomos y hacer algo de geometría...

Estructura a en función de R
CS a  2R
4R
a
 4R 
2
2
a 
2 BCC 3
a
4R
a
FCC 2
4R
a a  2R
2 HCP c  1.633 a
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Enlace y estructuras cristalinas

Número de átomos por celdilla


Es el número total de átomos completos que hay dentro de la celdilla.

 Los átomos de los vértices contribuyen con 1/8


 Las átomos de las caras con 1/2
 Los átomos de las aristas con 1/4

Estructura Nº de átomos por celda


CS 1
BCC 2
FCC 4
HCP 6
FCC: 8 vértices y 6 caras
Nº = 4
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Enlace y estructuras cristalinas

Índice de coordinación (IC)

IC: número de átomos vecinos que mantienen la misma distancia


respecto a un átomo dado.

Estructura Índice de coordinación


CS 6
BCC 8
FCC 12
HCP 12

BCC: IC = 8
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Enlace y estructuras cristalinas

Factor de empaquetamiento (FE)

Indica la fracción de espacio que está


llena, considerando los átomos como V átomos
FE =
esferas rígidas y macizas en contacto:
Vceldilla
4 3
4 R a   3
3  16  2  = 0.74
FCC (4 átomos por celdilla): FE = =  
a3 3  4 

Estructura Factor de empaquetamiento


CS 0.52
BCC 0.68
FCC 0.74
HCP 0.74
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Enlace y estructuras cristalinas

Resumen

Estructura Átomos IC FE Metales


por celda
CS 1 6 0.52 Po-
BCC 2 8 0.68 Fe-, Cr, Na, W, Mo
FCC 4 12 0.74 Fe-, Cu, Al, Ag, Ni
HCP 6 12 0.74 Mg, Ti, Zn, Be, Co

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Enlace y estructuras cristalinas

Empaquetamiento compacto
En el plano (2D), el empaquetamiento Por ejemplo, una red cuadrada
más eficiente se consigue con una red es menos compacta:
hexagonal (también llamada triangular):

60º

D D

Área por átomo = D2·sen60º Área por átomo = D2

A un plano de átomos con simetría hexagonal se le llama plano compacto.


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Enlace y estructuras cristalinas

Empaquetamiento compacto

No se ha demostrado matemáticamente cuál es el modo más eficiente de


empaquetar esferas del mismo tamaño en 3 dimensiones.

Una forma muy eficiente se consigue


apilando planos compactos de
modo que los átomos de un plano
ocupen los huecos triangulares del
plano contiguo.

Sin embargo, hay varias formas


posibles de apilar planos compactos,
y dan lugar a estructuras diferentes.

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Enlace y estructuras cristalinas

Empaquetamientos compactos

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Enlace y estructuras cristalinas

ABABAB... Hexagonal compacto

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Enlace y estructuras cristalinas

ABABAB... Hexagonal compacto

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Enlace y estructuras cristalinas

ABCABC... Cúbico centrado en las caras

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Enlace y estructuras cristalinas

ABCABC... Cúbico centrado en las caras

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras compactas y no compactas

Compactas No compacta

FCC HCP BCC


FE = 0.74 FE = 0.68

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Enlace y estructuras cristalinas

Densidad
La densidad de un material (masa por unidad de volumen) depende del
peso de los átomos que lo forman y del modo en que se empaquetan.

Para los mismos átomos, la densidad es mayor para fases cristalinas que amorfas,
y para estructuras compactas que no compactas.

Densidades de algunos elementos (g/cm3):


1 cm3 H2O: 1 g/cm3
Li: 0,53
Na: 0,97 Mg: 1,74
Fe: 7,87
Al: 2,70
Co: 8,89 Ir: 22,65
Ti: 4,54
Ni: 8,90 Os: 22,59
Cu: 8,95 Pt: 21,45

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Enlace y estructuras cristalinas

Polimorfismo y alotropía

Polimorfismo: un compuesto puede presentar varias estructuras


cristalinas diferentes (cada una de ellas estable en unas ciertas
condiciones de presión, temperatura, etc.).
Ejemplo:
SiO2: cuarzo, cristobalita, tridimita, sílice amorfa.

En el caso de los elementos el polimorfismo se llama alotropía.


Ejemplos: carbono, hierro

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Enlace y estructuras cristalinas

Alotropía del carbono


Grafito
Diamante

C60

Nanotubos

Grafeno
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Enlace y estructuras cristalinas

Alotropía del hierro

Fe  (BCC)

Fe  (FCC). Los aceros austeníticos


tienen esta estructura

Fe  (BCC). Los aceros ferríticos


tienen esta
estructura

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Enlace y estructuras cristalinas

Densidad de aceros

Ferríticos: Austeníticos:
  7,7 gr/cm3   7,9 - 8,2 gr/cm3

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Enlace y estructuras cristalinas

Monocristales y policristales
La mayor parte de los materiales comunes son policristalinos: están
formados por monocristales (granos) orientados en direcciones
cristalográficas diferentes.

Monocristalinos

Policristalinos

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Enlace y estructuras cristalinas

Monocristales y policristales

 Las propiedades en un monocristal son en general anisótropas:


dependen de la dirección en la que se miden.

 En un material policristalino suelen ser isótropas si los granos se


orientan aleatoriamente.

 En ciertas condiciones es posible obtener un material


policristalino con sus granos orientados preferencialmente. Se dice
que se ha inducido textura, y en ese caso las propiedades pueden
ser anisótropas.

 Muchos polímeros son semicristalinos, es decir, una parte es


amorfa y otra cristalina.
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Enlace y estructuras cristalinas

Materiales policristalinos
Los granos son regiones monocristalinas con sus ejes cristalográficos
orientados en direcciones diferentes. Su tamaño puede ir desde
fracciones de micra hasta cientos de micras.

Las fronteras entre


granos adyacentes son
los bordes de grano.

Grano (monocristal)

Borde de grano
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Enlace y estructuras cristalinas

Solidificación de policristales
Los granos pueden aparecer cuando el material se produce por
solidificación del fundido.

Nucleación
Crecimiento
de granos
Coalescencia
de granos

Solidificación
Fundido completa
Núcleos
Cristalitos

Bordes de grano 59
Enlace y estructuras cristalinas

Direcciones cristalográficas

Dirección cristalográfica:
Vector que une dos puntos de la red.
Se representa por tres números: [hkl]

Familia de direcciones cristalográficas


Aquellas direcciones equivalentes: <hkl>

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Enlace y estructuras cristalinas

Cómo determinar una dirección cristalográfica

1. Se traslada el vector hasta el origen.


Cualquier vector se puede trasladar a lo
largo de la red si se mantiene el paralelismo.

2. Se determina la proyección del vector a lo


largo de los tres ejes de coordenadas en
unidades de las dimensiones de la celda
unidad.

3. Se multiplican o dividen por un factor


común con el fin de reducirlos al menor
[1/2 1 1/2]
entero posible.
×2 = [1 2 1]
4. Se indican los tres índices entre corchetes y
[1/2 1 0]
sin comas. A veces los valores negativos se
indican con una barra sobre el índice ×2 = [1 2 0]
correspondiente.
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Enlace y estructuras cristalinas

Planos cristalográficos

Plano cristalográfico
Tres puntos de la red definen un plano.
Se representan por tres números: (hkl)
Índices de Miller

Familia de planos cristalográficos:


Aquellos planos equivalentes: {hkl}

-
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Enlace y estructuras cristalinas

Cómo determinar los índices de Miller de un plano cristalográfico

1. Si el plano pasa por el origen se


desplaza adecuadamente.

2. Se determinan las coordenadas


de la intersecciones con los ejes. Si
el plano coincide con un eje, la
intersección es infinito.
(1 1  2) inversos
(1 1  1 / 2)
3. Los inversos se multiplican o  2  (2 2  1)  (2 2 1 )
dividen por un factor común con el
fin de reducirlos al menor entero
(1  ) inversos
(1 0 0)
posible.

4. Se indican los tres índices entre


paréntesis y sin comas. Los valores (1 1 1 / 2) inversos
 (1 1 2)
negativos se indican con una barra
sobre el índice correspondiente.
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Enlace y estructuras cristalinas

Difracción de rayos X (XRD)


Difracción: dispersión de la luz por una serie de objetos separados
regularmente y de dimensiones comparables con la .

Utilidad: disposición atómica, parámetros de red, identificación de


estructuras de sólidos cristalinos y de fases, ...

Interferencia constructiva Interferencia destructiva

a ~ 1Å  ~ 1Å rayos X 64
Enlace y estructuras cristalinas

Difracción de rayos X (XRD)

XRD por los


planos A y B
Ley de Bragg:
n = 2dhkl sin

W. H. Bragg W. L. Bragg

a
Para estructuras cúbicas: d hkl 
k l
2 2 2
h 65
Enlace y estructuras cristalinas

Difracción de rayos X
Barriendo el ángulo  van apareciendo las reflexiones correspondientes a las
distintas familias de planos.

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Enlace y estructuras cristalinas

Difractograma de rayos X
En el difractograma aparecen picos correspondientes a todas las familias de
planos. Los valores del ángulo  para los que aparecen y su intensidad nos
permiten resolver la estructura del material y sus parámetros de red.

Wolframio.

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Enlace y estructuras cristalinas

Huecos en redes cristalinas cúbicas


HUECOS OCTAÉDRICOS

Cúbica centrada en las caras (FCC).


Hueco central y en el punto medio de cada arista.
a
4 huecos por celdilla
(1+¼×12)

Cabría un átomo con un


radio de 0.414a.

Átomo en vértice del cubo

Átomo en centro de las caras


http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras_cristalinas/cci.html

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Enlace y estructuras cristalinas

Huecos en redes cristalinas cúbicas


HUECOS OCTAÉDRICOS

Cúbica centrada en el cuerpo (BCC).


Centros de las caras y aristas.

6 huecos por celdilla


(¼×12 + ½×6)

Cabría un átomo con un


radio de 0.155a.

Átomo en vértice del cubo

Átomo en centro del cubo

http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras_cristalinas/cci.html 69
Enlace y estructuras cristalinas

Huecos en redes cristalinas cúbicas


HUECOS TETRAÉDRICOS

Cúbica centrada en las caras (FCC).


Centro de cada uno de los 8 cubitos en que se puede dividir la celda elemental.

8 huecos por celdilla

Cabría un átomo con un


radio de 0.225a.

http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras_cristalinas/cci.html
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Enlace y estructuras cristalinas

Huecos en redes cristalinas cúbicas


HUECOS TETRAÉDRICOS
Cúbica centrada en el cuerpo (BCC).

12 huecos por celdilla

Cabría un átomo con un


radio de 0.291a.

La red bcc tiene más huecos


que la fcc, que es compacta.

http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras_cristalinas/cci.html
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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas


• Algunas cerámicas son amorfas (vidrios) y otras cristalinas.

• Las estructuras cristalinas son más complejas que las de los metales, pues
en general tienen al menos dos átomos diferentes.
• Están determinadas por:
- Elementos que las forman
- Tipo de enlace
- Estequiometría
- Relación de tamaños de los átomos o iones
- Cargas de los iones (para conseguir neutralidad)
• Algunas adoptan el nombre de un mineral que presenta esa estructura. 72
Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas


CARÁCTER IÓNICO O COVALENTE:

Carácter iónico Carácter covalente

Porcentaje de carácter
iónico en el enlace
CaF2 89
MgO 73
NaCl 67
SiO2 51
CsCl ZnS 18
SiC 12 Diamante

% covalencia = 100  exp[-(XA-XB)2/4] (Pauling)

XA, XB: electronegatividades de los elementos A y B
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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas habituales en cerámicas

• AX
• Estructura del cloruro de sodio (NaCl)
• Estructura del cloruro de cesio (CsCl)
• Estructura del sulfuro de cinc, blenda (ZnS)

• AmXp
• Estructura de la fluorita (CaF2)
• Estructura del corindón (Al2O3)

•AmBnXp
• Estructura de la perovskita (CaTiO3)
• Estructura de la espinela AB2O4 (A ión metálico +2 , B ión
metálico +3)

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Enlace y estructuras cristalinas

Las 14 redes de Bravais

Diferentes redes pueden tener la misma simetría: los 7 sistemas


cristalinos dan lugar a las 14 redes de Bravais. En una red de Bravais
cada punto representa un átomo o grupo de átomos.

Sistema Redes de Bravais


Cúbico Simple, centrada, centrada en las caras (3)
Tetragonal Simple, centrada (2)
Ortorrómbico Simple, centrada, centrada en las bases,
centrada en las caras (4)
Monoclínico Simple, centrada en las bases (2)
Triclínico Triclínica (1)
Romboédrico Romboédrica (1)
Hexagonal Hexagonal (1)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas

Estructura NaCl

Ejemplos:

MgO
CaO
SrO
CoO
TiN
ZrN

Red cúbica centrada en las caras con un ión Cl− en la posición (0 0 0) y un


ión Na+ en la posición (0 0 ½)
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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas

Estructura CsCl

Ejemplos:
CsCl
CsBr
CsI

Red cúbica simple con un ión Cl− en la posición (0 0 0) y un ión Cs+ en la


posición (½ ½ ½)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas


Estructura blenda ZnS

S2-

Zn2+

Red fcc con 8 huecos tetraédricos Ejemplos: ZnS, SiC, CdS, BeO, InAs

El ZnS es
electroluminiscente; el color Discos de corte
se consigue dopando. de SiC
Panel electroluminiscente de
un salpicadero de coche
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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas


Estructura fluorita CaF2

Ejemplos:

CaF2
ZrO2
CeO2
ThO2
UO2

Objetivo de fotografía con lente


de fluorita sintética.

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas


Estructura corindón Al2O3

Al3+

O2—
Hueco tetraédrico en red
hexagonal compacta Al2O3: ocupación del Al de huecos
tetraédricos

Láser de rubí. El rubí es corindón con impurezas


de Cr, que le aportan el color rojo.

80
Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en cerámicas


Estructura perovskita CaTiO3

O2–
BaTiO3
Ocupación por el Ti de
hueco intersticial
Ti4+
octaédrico

Huecos octaédricos en red FCC


Ba2+

Ecografía obtenida con un transductor de perovskita


PZT (zirconato-titanato de plomo)

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros amorfos

Largas cadenas moleculares: repetición de monómero

Amorfo. Cadenas desordenadas

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros amorfos

Tipos de cadenas que forman el polímero amorfo

Ramificada

Lineal

Entrecruzada

Reticulada
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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros amorfos

Cadenas entrecruzadas por enlaces de


puentes de hidrogeno: Nylon

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros amorfos

Cadenas entrecruzadas por enlaces de


Van der Waals: PVC

PVC

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros amorfos

Vulcanización del caucho


Mediante una reacción química con azufre, se crean
puentes de entrecruzamiento entre cadenas unidas
por enlace covalente:

+ AZUFRE

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros semicristalinos
Las cadenas poliméricas pueden empaquetarse con ordenamiento periódico,
dando lugar a una distribución atómica ordenada.

Amorfo Cristalino
La cristalinidad se ve
favorecida por:
• Solidificación lenta
• Cadenas lineales
• Simetría
• Sencillez química

Región cristalina
87
Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros semicristalinos

Celdilla unidad del PE


cristalino

88
Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros semicristalinos
El ordenamiento de las cadenas sigue distintos modelos:

Micela con flecos Esferulitas

Cadena plegada

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Enlace y estructuras cristalinas

Estructuras cristalinas en polímeros


Polímeros semicristalinos
Como se verá en temas posteriores, la estructura cristalina y el grado de
entrecruzamiento entre cadenas afecta de forma importante al comportamiento
del polímero, que agruparemos en tres familias: termoplásticos, termoestables
y elastómeros.

Amorfo

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