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1 ANALISIS FISICOQUIMICO DEL AGUA

DETERMINACION DE CADMIO EN EL AGUA

1. OBJETIVOS

1.1. OBJETIVO GENERAL


 Determinar la presencia y concentración de cadmio en aguas de
consumo humano en la Comunidad Urbana de Chuquitanta (distrito
de San Martin de Porres).

1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS.

 Determinar la concentración de cadmio en aguas de consumo


humano almacenada en cilindros de las viviendas, en la Comunidad
Urbana de Chuquitanta (distrito de San Martin de Porres).
 Determinar la concentración de cadmio en aguas de consumo
humano proveniente de SEDAPAL (camiones cisterna), en la
Comunidad Urbana de Chuquitanta (distrito de San Martin de
Porres).

2. INTRODUCCIÓN

El agua es uno de los bienes más importantes y escasos que tienen las
personas alrededor del mundo, nuestro país no es una excepción; muchas
de nuestras poblaciones se ven obligados a beber de fuentes cuya calidad
deja mucho que desear y produce un sin fin de enfermedades a niños y
adultos.
Se denomina agua para consumo humano, la que puede ser consumida
sin restricción debido a que por un proceso de purificación, no representa
riesgo para la salud. Es sinónimo de agua potable, aquella que reúne los
requisitos organolépticos, físicos, químicos y microbiológicos, y puede ser
consumida por la población sin producir efectos adversos a su salud.
El acceso al agua potable es fundamental para la salud, uno de los
derechos humanos básicos y un componente de las políticas eficaces de
protección de la salud. El agua es esencial para la vida y todas las personas
deben disponer de un suministro satisfactorio (suficiente, inocuo y
accesible). La mejora del acceso al agua potable puede proporcionar
beneficios tangibles para la salud.
Sin embargo, a nivel mundial aún se identifican deficiencias en la calidad
de la prestación de los servicios, organización, ausencia de planificación e
insuficiente inversión que puedan garantizar en el mediano y largo plazo

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el sostenimiento de las coberturas en los servicios de agua y saneamiento


en numerosos países.
En poblaciones donde el servicio de abastecimiento de agua es restringido,
el deterioro de la calidad física, química y principalmente microbiológica al
nivel de las viviendas, es frecuente como consecuencia de la manipulación
y almacenamiento inadecuado.
Existen muchos efectos adversos en la salud conocidos desde hace
muchos años debido a la exposición a metales tóxicos, a pesar de los
numerosos esfuerzos por disminuir la contaminación ambiental, la
exposición a los mismos continúa, continúan incrementándose en algunos
lugares del mundo en particular en ciudades en vías de desarrollo.
El presente estudio se basa en medir la concentración de cadmio en aguas
de consumo humano y se realizará en la Comunidad Urbana de
Chuquitanta, distrito de San Martin de Porres (Lima), por tratarse de una
localidad que no cuenta con un control sanitario adecuado sobre la calidad
del agua proveniente de un reservorio central (SEDAPAL), distribuida por
camiones cisternas y finalmente almacenadas en las viviendas de la
población para su consumo final.

3. HIPÓTESIS

Las concentraciones de cadmio en aguas de consumo humano de la


Comunidad Urbana de Chuquitanta (distrito de San Martin de Porres),
superan los niveles permisibles establecidos por la Organización Mundial
de la Salud.

4. FUNDAMENTO TEORICO

4.1. CADMIO
El cadmio es un considerado un oligoelemento contaminante
ambiental, se encuentra ubicado en el grupo IIB de la tabla
periódica de elementos químicos, se halla en la corteza terrestre
asociado con minerales de zinc, plomo y cobre, sedimentos, aire y
agua. Se obtiene como subproducto del tratamiento metalúrgico del
zinc y del plomo.
Ocupa un lugar próximo al plomo y al arsénico en importancia
toxicológica, ya que sus niveles en el medio ambiente son
resultantes de la actividad industrial y agrícola siendo considerado
uno de los elementos más peligrosos para la alimentación humana,
particularmente por su carácter acumulativo.

4.1.1. Propiedades fisicoquímicas y usos


El cadmio es un elemento químico de número atómico 48; peso
atómico de 112,40 y densidad relativa de 8,65. Es un metal de

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color blanco con un ligero matiz azulado, blando, dúctil,


maleable y resistente a la corrosión. Su punto de fusión es de
320,9 °C y de ebullición de 765 °C. Insoluble en agua y en
disolventes orgánicos, pero soluble en ácidos, nitratos y
cloruros.
Es volátil se puede alear con numerosos metales en estado de
fusión, oxida lentamente al aire en presencia de humedad,
calentado a altas temperaturas arde, desprendiendo vapores de
óxido de color amarillo - rojizo.
El cadmio está distribuido en toda la corteza terrestre, no existe
en su estado puro, sino asociado a otros minerales como el
plomo, cobre y zinc.
En la actualidad, existe una amplia utilización del cadmio en la
industria, lo cual puede convertirlo en uno de los mayores
contaminantes del ambiente.
El uso dominante de cadmio es en las 5 baterías de Níquel-
Cadmio (83 % del consumo total de cadmio). También existe
demanda de cadmio para otros usos, tales como pigmentos para
plásticos, cerámica y vidrios.

4.1.2. Fuentes y vías de exposición


El cadmio es un elemento ampliamente distribuido, pero
escasamente se encuentra en la corteza terrestre en
concentraciones que van desde 0,1 a 5 ppm. Este metal se
encuentra más a menudo combinado con otros elementos (tales
como oxígeno, cloro o azufre) formando compuestos. En el
ambiente se adhiere fuertemente a partículas en la tierra, parte
del cadmio se disuelve en el agua, no se degrada pero puede
cambiar de forma, las plantas y animales pueden incorporarlo a
su organismo, permanece en el organismo por largo tiempo y
puede bio-acumularse.

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Imagen N°01: Fuentes de cadmio en el medio ambiente.

4.1.3. Contaminación del agua potable con cadmio


La contaminación del agua potable con cadmio puede ocurrir
como resultado de impurezas de cadmio en las tuberías
galvanizadas de zinc o en la soldadura, en los calentadores de
agua, grifos, etc. También ha ocurrido contaminación del agua
potable por la filtración de cadmio a los mantos freáticos a partir
de los lodos que contengan óxidos de cadmio.
Normalmente, el agua potable contiene concentraciones muy
bajas de cadmio del orden de 1 μg/litro o menos; en algunas
ocasiones se ha informado de niveles que llegan a los 5 μg/litro,
muy raras veces, se han encontrado niveles que llegan a los 10
μg/litro.

4.1.4. Absorción
El Cadmio ingresa en el organismo mediante dos vías
principales: la vía pulmonar, por inhalación de polvos y la vía
digestiva, ingiriéndose directamente a partir de las manos
contaminadas (cuando los trabajadores comen o fuman en
lugares de trabajo o por falta de higiene).
La cantidad total de cadmio en el organismo guarda relación
con la absorción del mismo de los alimentos, el agua y el medio
ambiente en general. El cadmio alimentario se acumula sobre
todo en los riñones y en menor medida en el hígado.

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5. LIMITES MAXIMOS PERMISIBLES SEGÚN LA ACTUAL


NORMATIVIDAD PERUANA
La primera edición de las Guías para la Calidad del Agua Potable elaborada
por la OMS, publicada en 1984, estableció un valor de referencia de 0,005
mg/L para el cadmio en el agua de consumo. Este valor se redujo a 0,003
mg/L en las Guías de .
La finalidad principal de las Guías para la calidad del agua potable es la
protección de la Salud Pública. El límite máximo permisible establecido
para cadmio en agua potable es: 0,003 mg/L.
En el Perú mediante Decreto Supremo Nº 031-2010-SA (publicado en el
Diario El Peruano el 26 de setiembre de 2015) se aprobó el “Reglamento
sobre Calidad del Agua para Consumo Humano”. En dicho documento se
establece las disposiciones generales con relación a la gestión de la calidad
del agua para consumo humano, con la finalidad de garantizar su
inocuidad, prevenir los factores de riesgos sanitarios, así como proteger y
promover la salud y bienestar de la población. El valor de referencia
permisible para cadmio en agua potable para Perú está basado en el valor
de la OMS.

Tabla N°01: Valores estándares de referencia para el Cadmio

Categoria 1: Poblacional y Recreacional


Subcategoria A: Aguas superficiales destinadas a la producciòn de
agua potable

A1 A2 A3
Aguas que pueden Aguas que pueden ser Aguas que pueden
Paràmetros Unidad de medida ser potabilizadas con potabilizadas con tratamiento ser potabilizadas con
desinfección convencional tratamiento avanzado

CADMIO Mg/l 0.003 0.005 0,01

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Subcategoría B: Aguas superficiales destinadas


para recreación

B1 B2

Parámetros Unidad de medida Contacto Contacto


primario secundario

CADMIO Mg/L 2 **1

Categoría 2: Extracción, cultivo y otras actividades marino costeras y


continentales

C1 C2 C3 C4
Extracción y Extracción y Actividades Extracción y
cultivo de cultivo marino cultivo de especies
moluscos, de otras especies portuarias, hidrobiológicas en
Parámetros Unidad de medida equinodermos hidrobiológicas en industriales lagos o lagunas
y tunicados en aguas marino o de saneamiento
aguas costeras en
marino costeras aguas marino
costeras
CADMIO Mg/L 0.01 0.01 **2 0.01

Categoría 3: Riego de vegetales y bebida de animales

D1:Riego de vegetales D2: Bebida de animales

Agua para Agua Bebida de


Parámetros Unidad de medida
riego no para riego animales
restringido restringido
(c)
CADMIO Mg/L 0.01 0.05

1
El símbolo ** dentro de la tabla significa que el parámetro no aplica para esta Subcategoría.
2
El símbolo ** dentro de la tabla significa que el parámetro no aplica para esta Subcategoría.

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Categoría 4: Conservación del ambiente acuático

E2: Ríos E3: Ecosistemas


costeros y marinos
Parámetros Unidad de medida E1: Lagunas y
Marinos
Lagos Costa Selva Estuarios
y sierra
CADMIO DISUELTO mg/ L 0,00025 0,00025 0,00025 0,0088 0,0088

6. MUESTRO Y RECOLECCIÓN DE LA MUESTRA

El estudio se circunscribe a la Comunidad Urbana de Chuquitanta – Distrito


de San Martin de Porres, por tratarse de una localidad sin ningún control
sanitario sobre la calidad del agua de consumo humano. Esto debido a
que aún no cuentan con los servicios básicos de agua potable. El
procedimiento de muestreo usado es el determinístico. Se recolectaron 30
muestras en total: 10 muestras de aguas de consumo humano
provenientes del reservorio central de SEDAPAL, 10 muestras de aguas de
consumo humano provenientes de camiones cisterna y 10 muestras de
aguas de consumo humano provenientes de los cilindros plásticos de los
domicilios. De cada muestra seleccionada se realizaron 2 lecturas
(aplicando la metodología analítica de espectrofotometría de absorción
atómica por horno grafito).

6.1. Obtención y recolección de las muestra


Durante el mes de abril del 2013, se recolectaron las 30 muestras
de agua destinadas para consumo humano en frascos estériles
debidamente rotulados para evitar confusiones. Las muestras
fueron tomadas en distintas partes de la zona de la Comunidad
Urbana de Chuquitanta, según la aceptación de los dueños de casa
en el caso de los cilindros y los dueños de los camiones cisterna.

6.2. Agua de consumo humano proveniente del reservorio


central de almacenamiento de SEDAPAL
Se recolectaron un total de 10 muestras. Se realizó el muestreo
directamente del caño de distribución del reservorio central de
SEDAPAL, donde se abastecían a los camiones cisternas.
Debido a que la muestra fue tomada directamente de los caños,
primeramente se procedió a flamear cuidadosamente por 2 minutos
todas las partes del caño, especialmente en la boca de descarga.
Luego se dejó fluir el agua del caño durante 2 minutos
(procedimiento que permite limpiar la salida y descarga el agua que

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ha estado almacenada en la tubería) y posteriormente se procedió


a llenar cuidadosamente los frascos estériles.

6.3. Agua de consumo humano provenientes de camiones


cisterna
Se recolectaron un total de 10 muestras. Se realizó el muestreo
directamente de los camiones cisterna que distribuían agua de
consumo humano a los lugares más alejados de la zona sin agua
potable.
Debido a que la muestra de agua fue tomada directamente de los
camiones cisterna, se procedió a flamear cuidadosamente por 2
minutos todas las partes del caño de descarga, especialmente en la
boca. Luego se dejó fluir el agua del caño 46 durante 2 minutos
(procedimiento que permite descargar el contenido del agua dentro
del tanque cisterna) y posteriormente se procedió a llenar
cuidadosamente los frascos estériles.

6.4. Aguas de consumo humano provenientes de cilindros


plásticos de las viviendas
Se recolectaron un total de 10 muestras. Se realizó el muestreo
directamente de los cilindros de almacenamiento de agua de
consumo humano, ubicados en el interior o exterior de las casas.
Debido a que la muestra de agua se encontraba en reposo, se
sumergió el frasco estéril boca abajo a una profundidad de 30 cm y
se llenó el frasco a esa profundidad con un movimiento de éste
hacia adelante para evitar que el agua que esté en contacto con la
mano ingrese a los frascos estériles.

7. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

7.1. Metodología Analítica empleada

 Espectrofotometría de Absorción Atómica con Horno de


Grafito.
 Laboratorio: Unidad de Servicios de Análisis Químicos
(USAQ) - UNMSM.

7.2. Fundamento del método analítico empleado


La técnica se basa en la medida de la radiación absorbida por los
átomos libres en su estado fundamental. Para que esto ocurra la
muestra pasa por un proceso de atomización electrotérmica
utilizando una resistencia eléctrica. Estos átomos libres, formados a
partir de un estado energético inferior a otro superior, absorben

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una radiación de energía de onda específica emitida por una


lámpara que contiene un cátodo. La diferencia entre energía
incidente y la transmitida se recoge en un detector, permitiendo
realizar la determinación cuantitativa del elemento.

7.3. Equipos y materiales

7.3.1. Características del espectrofotómetro de absorción atómica para


la medición

Equipo de Absorción Atómica

 Marca : SHIMADZU
 Modelo : AA-6800

Imagen N°02: Espectrofotómetro de absorción atómica.

7.3.2. Accesorios

 Horno de grafito, marca: SHIMADZU, modelo: GFA-EX7.


 Inyector automático AUTOSAMPLER, marca: SHIMADZU,
modelo: ASC6100.

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 Computadora estándar (CPU LG, monitor SVGA, teclado


Genius). Software AA Wizard.
 Balón de gas argón, 99.999 % de pureza.
 Fiolas de 100 mL y 50 mL con tapa, vidrio tipo B.
 Pipetas volumétricas de: 1, 2, 4, 5, 10, 20 mL.
 Micropipetas de 10 y 1000 µL.
 Vasos de precipitación de 250 mL. Tips para micropipetas de
10 y 1000 µL

7.3.3. Reactivos

 Estándar certificado de cadmio de 1000 mg/L marca MERCK.


 Ácido nítrico concentrado para análisis de trazas marca JT
BAKER.
 Agua ultrapura.

8. CASOS PRACTICOS CON CÁLCULO

MÉTODOS

8.1. CADMIO

8.1.1. Programa del horno de grafito para detectar cadmio.

Imagen N°03: Programa del horno de grafito para detectar cadmio.

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8.1.2. Condiciones instrumentales para el análisis de cadmio

 Se usa corrección de fondo (background).


 Longitud de onda: 228 nm.
 Slit: 0,5 nm.
 Medida de señal: señal del pico de máxima absorbancia.
 Tubo de grafito con plataforma.
 Volumen de muestra: 25 µL.
 Temperatura programa del Horno grafito:

Tabla N°02: Temperatura del programa del horno grafito para detectar cadmio

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8.1.3. Obtención de la curva de calibración para cadmio.

A. Preparación de los estándares:

 Estándar patrón de cadmio, 100 mg/L: Medir 10 mL del


estándar certificado de 1000 mg/L y se lleva a una fiola
de 100 mL, enrasar con agua ultrapura. Tiene una
duración de 6 meses.
 Estándar patrón de cadmio, 10 mg/L: Medir 10 mL del
estándar de 100 mg/L y se lleva a una fiola de 100 mL,
enrasar con agua ultrapura. Tiene una duración de 3
meses.
 Estándar patrón de cadmio, 1 mg/L: Medir 10 mL del
estándar certificado de 10 mg/L y se lleva a una fiola de
100 mL, enrasar con diluyente. Tiene una duración de 1
semana.
 Estándar patrón de cadmio, 10 µg/L: Medir 500 µL del
estándar certificado de 1 mg/L y llevar a una fiola de 50
mL, enrasar con diluyente. Preparar diariamente.
 Estándar patrón de cadmio, 1 µg/L: Medir 5 mL del
estándar certificado de 10 µg/L y llevar a una fiola de 50
mL, enrasar con diluyente. Preparar diariamente.
 Se prepara un blanco de calibración con agua ultrapura,
siguiendo el procedimiento anterior.

B. Curva de calibración

Tabla N°03: Datos para hallar la curva de calibración del cadmio

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C. Ecuación:
ABS = 0,545(CONC) + 0,024

D. Coeficiente de correlación: 0,9994 El coeficiente de


correlación nos permite medir el grado de asociación de las
2 variables cuantitativas; mientras más se aproxime a 1, es
más perfecta la correlación entre las variables.

Imagen N°04: Curva de calibración para Cadmio

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RESULTADOS

Tabla N°04: Distribución de las muestras de agua según su procedencia

Grafica N°01: Gráfica de porcentajes según procedencia de muestras

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Tabla N°05: Resultados de los análisis en aguas de consumo humano de


la comunidad urbana de Chuquitanta – distrito de San Martín de Porres.

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Tabla N°06: Media y desviación estándar de los valores de cadmio en ppb (Muestras
provenientes reservorio central de SEDAPAL)

Tabla N°07: Media y desviación estándar de los valores de cadmio en ppb (Muestras
provenientes de camión cisterna)

Tabla N°08: Media y desviación estándar de los valores de cadmio en ppb (Muestras
provenientes de cilindros plásticos de las casas).

Grafica N°02: Gráfico comparativo para Cadmio

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Tabla N°08: ANOVA de los valores de cadmio según recipientes

9. DISCUCIONES

 El agua es un elemento fundamental y determinante en la vida


humana. La escasez y el uso abusivo del agua plantean una creciente
y seria amenaza para el desarrollo sostenible y la protección del medio
ambiente. La salud y el bienestar humano, la seguridad alimenticia, el
crecimiento industrial y el ecosistema del que dependen se hallan en
peligro, a no ser que la gestión de los recursos hídricos y del suelo se
efectué en la actualidad de forma más eficaz que en el pasado.

 Los resultados obtenidos en el presente trabajo de investigación han


determinado la concentración de cadmio y arsénico en 30 muestras de
aguas de consumo humano provenientes de distintas zonas de la
Comunidad Urbana de Chuquitanta – distrito de San Martín de Porres;
se puede apreciar de la Tabla N° 7 y la Figura N° 12 que: 33,3 % (10
muestras) corresponden a las muestras de agua para consumo
humano provenientes del reservorio central de SEDAPAL, 33,3 % (10
muestras) corresponden a las muestras de agua para consumo
humano provenientes de camión cisterna y el 33,3 % restante (10
muestras) corresponden a las muestras de agua para consumo
humano provenientes de cilindros plásticos de las viviendas de la zona.

 De la tabla Nº 9, se aprecia que la media de los valores de cadmio en


muestras provenientes del reservorio central de SEDAPAL es de 4,17
ppb; cuya dispersión de sus aguas varía en un 0,15 ppb. Un valor
mínimo de 4,01 ppb y un valor máximo de 4,40 ppb.

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 De la tabla Nº 10, se aprecia que la media de los valores de cadmio en


muestras provenientes de camión cisterna es de 4,39 ppb; cuya
dispersión de sus aguas varía en un 0,10 ppb. Un valor mínimo de 4,23
ppb y un valor máximo de 4,51 ppb.

 De la tabla Nº 11, se aprecia que la media de los valores de cadmio en


muestras provenientes de cilindros plásticos de las casas es de 1,08
ppb; cuya dispersión de sus aguas varía en un 0,04 ppb. Un valor
mínimo de 1,03 ppb y un valor máximo de 1,14 ppb.

 De la tabla Nº 15, se aprecia que el cadmio en camiones cisterna es


mayor significativamente que en reservorio central de SEDAPAL P <
0,05; el cadmio en camiones cisterna es mayor significativamente que
en cilindros plásticos de las casas P < 0,05 y el cadmio en el reservorio
central de SEDAPAL es mayor significativamente que en cilindros
plásticos de las casas P < 0,05.

De acuerdo a lo mencionado, se observa que la concentración media de cadmio


en aguas de consumo humano provenientes del reservorio central de SEDAPAL y
provenientes de camiones cisterna, superan los límites máximo permisibles
establecidos por la Organización Mundial de la Salud y el Reglamento de la
Calidad del Agua para Consumo Humano de Perú: 0,003 mg/L = 3 ppb.

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10. RECOMENDACIONES

 Se debe realizar este tipo de estudios en otros distritos de Lima


Metropolitana para hacer un seguimiento de la calidad del agua de
consumo humano que se abastece a los habitantes y presentar los
resultados obtenidos a las autoridades de Salud de tal manera que se
realicen las medidas preventivas y correctivas para lograr que la calidad
e inocuidad del agua sea la mayor posible.

 Se debe realizar este tipo de estudios de cadmio y arsénico en aguas


para consumo humano, teniendo en cuenta otros indicadores tóxicos
bioacumulables en el organismo y así tener una visión completa de la
problemática asociada a los contaminantes tóxicos del agua de
consumo humano.

 Se deben realizar estudios epidemiológicos en los lugares donde se


consume agua con valores de concentración de cadmio que superen la
concentración máxima permisible dados por la Organización Mundial
de la Salud y el Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo
Humano de Perú: 0,003 mg/L (3 ppb), para establecer posibles riesgos
de morbi-mortalidad.

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11. CONCLUSIONES

 La concentración media de las muestras de agua provenientes de


cilindros plásticos de las casas fue de 1,08 ppb para cadmio; lo cual
fue inferior al límite máximo permisible dado por la OMS y el
Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano de Perú:
3 ppb para cadmio.

 La concentración media de las muestras de agua provenientes de


camiones cisterna fue de 4,39 ppb para cadmio, tal concentración
fue superior al límite máximo permisible dado por la OMS y el
Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano de Perú:
3 ppb para cadmio.

 La concentración media de las muestras de agua provenientes del


reservorio central de SEDAPAL fue de 4,17 ppb para cadmio y 1,27
ppb para arsénico; tales concentraciones medias fueron superior e
inferior respectivamente al límite máximo permisible dado por la
OMS y el Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo
Humano de Perú: 3 ppb para cadmio y 10 ppb para arsénico.

 La concentración media para cadmio en las muestras de camiones


cisterna fue mayor significativamente que en el reservorio central
de SEDAPAL y los cilindros plásticos de las casas, asimismo la
concentración media en las muestras del reservorio central de
SEDAPAL fue mayor significativamente que en los cilindros plásticos
de las casas.

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12. BIBLIOGRAFIA y LINKOGRAFIA

BIBLIOGRAFIA

 FAO/OMS. Evaluación de diversos aditivos alimentarios y de los


contaminantes Pb, Cd y Hg. Serie Inf. Tec. N° 505. Ginebra,
1973: 1-28, 32-35. 3.
 Flores E, Pérez J. Determinación de arsénico por absorción
atómica en agua de consumo humano proveniente de SEDAPAL,
de cisterna y de pozo del distrito de Puente Piedra. [Tesis para
optar el Título Profesional de Químico Farmacéutico]. Lima,
Universidad Nacional Mayor de San Marcos, 2009
 Järup L. Hazards of heavy metal contamination. Brit Med Bull.
2003; 68: 167-82.
 Ministerio de Salud. Reglamento de la Calidad de Agua para
Consumo Humano: D.S. N° 031-2010-SA. Dirección General de
Salud Ambiental. Lima: Ministerio de Salud, 2010: 44. 2.
 Ramírez A. Toxicología del cadmio. Conceptos actuales para
evaluar exposición ambiental u ocupacional con indicadores
biológicos. Anales de la Facultad de Medicina. 2002; 63 (1): 51-
64.
 Rojas R. Guía para la vigilancia y control de la calidad del agua
para consumo humano. Centro Panamericano de Ingeniería
Sanitaria y Ciencias de Ambiente. Lima: 2002.

LINKOGRAFIA

 http://cybertesis.unmsm.edu.pe/bitstream/handle/cybertesis/3
844/Gonzales_pl.pdf?sequence=1

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