OM

.C
Bioquímica

DD
LA
Facultad de Enfermería
Universidad de la República
FI
CURE ROCHA
ESFUNO


Amalia Ávila

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 Reacciones reversibles y constante de Equilibrio
• Reacciones irreversibles: proceden completamente hasta que se agota

OM
alguno de los reactivos.

• Reacciones reversibles: proceden hasta el punto de equilibrio, en el que hay

una mezcla de reactivos y productos.

.C
DD
Las ecuaciones de velocidad para las reacciones directa e inversa serán:

LA
En el equilibrio v1 = v-1, por lo que:

De donde:
FI

La constante de equilibrio es fija para una reacción dada a una temperatura



determinada y define la composición de la mezcla final en el equilibrio,

independientemente de las concentraciones de reactivos y productos de
las que se parta

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 Ácidos y Bases

OM
CONCEPTO DE BRÖNSTED-LOWRY

•ÁCIDO: sustancia capaz de donar protones (H+)

.C
DD
•BASE: sustancia capaz de aceptar protones
LA
•PAR ÁCIDO-BASE CONJUGADO
FI


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 Electrólitos fuertes y débiles

OM
ÁCIDOS Y BASES FUERTES

• Se disocian completamente en solución

.C
DD
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

•
LA
Se disocian parcialmente en solución, estableciendo un equilibrio entre
reactivos y productos.
• Son los más relevantes en bioquímica
FI


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Ionización del agua y producto iónico del agua (Kw)

OM
 
฀ ฀
H2O ฀ ฀฀฀ H  OH
฀

.C
[H2O] = 55,5M

DD
55,5M K eq  
H 


OH 

  Kw  1,0x10
14
M2

En el agua pura [H+] = [OH-], por lo que:

LA
2
Kw  
H 


OH 

  
H 

  1,0x10 14


H 

  1,0x10 14 M2  1,0x10 7 M
FI

• Por lo tanto, en el agua pura la [H+]=[OH-]=1,0x10-7M



• Como Kw es una cte. [H+] y [OH-] deben variar de forma recíproca.

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 Escala de pH

OM
De manera análoga:

.C
• La escala de pH se basa en el producto iónico del agua.
• Para el agua pura a 25°C [H+]=[OH-]=1,0x10-7M, por lo que:

DD
LA En una solución acuosa siempre debe
cumplirse:
FI
Aplicando la definición de pH:


La escala de pH es logarítmica: un cambio en

1 unidad de pH representa un cambio de 10
veces la [H+]
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 Medida del pH

OM
• pHmetro

.C
DD
• Indicadores ácido-base
Son pares ácido-base conjugados cuyas formas protonada y deprotonada
tiene diferente color o una es coloreada y la otra incolora. Ej.: fenolftaleína
LA
2
฀ ฀
H2Fenolftaleína ฀ ฀฀฀ Fenolftaleína
฀  2H 
pH ácido o neutro pH básico
FI
incolora rosada


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 Disociación de electrólitos débiles

OM
 
฀ ฀
HA ฀ ฀฀฀ H  A
฀

• Cuanto mayor es el valor de Ka mayor es la tendencia del ácido a ceder

.C
protones.
• Al igual que con el pH se puede definir el pKa de un ácido como:

DD
• Cuanto mayor es el valor de Ka menor es el pKa y mayor es la fuerza del
LA
ácido débil.
FI


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 Titulación de ácidos débiles

OM
.C
DD
LA
FI
Cuando [Hac] = [Ac-], entonces:


pKa es el pH al cual se ha disociado la mitad del ácido original

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 Ácidos polipróticos

OM
.C
DD
LA
FI


Anfolito: molécula con grupos con pKa ácidos y básicos.

Zwitterion: anfolito con carga neutra.
pI: pH en el cual la molécula no tiene carga.
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 Sistemas amortiguadores

OM
• Son sistemas acuosos que
tienden a resistir los cambios
de pH frente al agregado de
ácidos o bases.

.C
• Están constituidos por un
ácido débil y su base

DD
conjugada o una báse débil y
su ácido conjugado en una
proporción determinada.
LA
FI


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 OM
.C
DD
LA
A- => amortigua el agregado de H+
FI
AH => amortigua el consumo de H+ o el agregado de OH-


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 Ecuación de Henderson-Hasselbalch

OM
 
฀ ฀
HA ฀ ฀฀฀ H  A
฀


H 
 
 A 

Ka 
HA 
HA 

.C
Resolviendo [H+]: 
H 

  Ka A  
 

DD
Tomando el logaritmo negativo en ambos miembros de la ec:
 log 
HA 
H 

   logK a  log 
A 


LA 

pH  pK a  log
HA 

A 



A 
pH  pK a  log  
FI
HA 

 sal


pH  pK a  log
 ácido 

Esta ecuación describe el comportamiento de los sistemas buffer

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 OM
• El pH de un buffer no depende de las concentraciones absolutas de ácido o
base conjugada sino de la relación de sus concentraciones.

• La capacidad amortiguadora de un buffer es máxima cuando [base

.C
conj]/[ácido] = 1.

DD
LA
• El rango de pH en el cual un buffer es eficaz amortiguando los cambios de
pH es ± 1 unidad de pH en torno al pKa del ácido débil.
FI

• Aunque el pH no depende de la concentración del buffer, los



amortiguadores más concentrados tienen mayor capacidad amortiguadora

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• ¿Qué pH tendrá un volumen de 500 mL de agua luego de agregarle 1mL
de HCl 1M?

OM
 H  Cl
HCl 
Mi xVi 1M x 1mL
Mi xVi  Mf xVf  Mf    0.002M
Vf 501mL
pH   log 
H 

   log 0,002  2,70

.C
• ¿Qué pH final tendrá 500 mL de buffer ác. Acético/acetato de sodio 0,1M
pH5, luego de agregarle 1mL de HCl 1M?

DD
 
฀ ฀
HAc ฀ ฀฀฀ H  Ac
฀


 Ac  

pH  pK a  log
LA HAc 

 Ac  

5,00  4,76  log
HAc 

 Ac  
 
 Ac  
  10 0,24  1,74
0, 24  log 
HAc  HAc 
FI

 Ac 

  1,74   Ac    1,74 HAc
   
HAc 
HAc   
 Ac 

  0,1M


1,74 HAc   HAc   0,1

0,1
2,74 HAc   0,1  HAc    0,036M
2,74

 Ac   0,1  HAc   0,1  0,036  0,064M


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La reacción de un ácido fuerte (como el HCl) con una base
(como el acetato) es completa.

OM
.C
DD
LA
FI

Cada H+ aportado por el HCl reacciona con el Ac- formando



HAc

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 Amortiguadores fisiológicos

OM
• Las soluciones amortiguadoras constituyen la primer línea de defensa
frente a los cambios de pH en el organismo.
• Buffer fosfato
pK 6,86

.C
DD
Actúa principalmente en el citosol celular, por la elevada concentración de
fosfatos intracelulares.

•
LA
Buffer bicarbonato

Es el principal sistema amortiguador del plasma

FI


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 •Proteínas

OM
.C
DD
LA
Las proteínas contienen muchos grupos débilmente ácidos o básicos.
FI

Las imágenes incluidas en esta presentación son

del dominio público y no se pretendió violentar


ningún derecho de copyright

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