Universidad Católica Boliviana “San Pablo”

IQI – 313. Fisicoquímica II

Ejercicios. Serie No. 5

1. ¿Por qué es razonable mostrar los segmentos del potencial químico µ en función de T para las
tres fases como líneas rectas? Curvas más realistas tendrían algo de curvatura. En una gráfica
de µ en función de T, ¿la curvatura sería cóncava o convexa? Explique su respuesta.

Debido a que S aumenta con T, las curvas realistas se curvarán hacia abajo.

2. Utilizar las presiones de vapor del tetraclorometano de la tabla para calcular la entalpía de
evaporación utilizando un método gráfico o un método de ajuste por mínimos cuadrados.

T (K) P (Pa) T (K) P (Pa)

280 6440 320 37130
290 10540 330 53250
300 16580 340 74520
310 25190

1/T Ln P
0,0036 8,77
0,0034 9,26
0,0033 9,71
0,0032 10,13
0,0031 10,52
0,0030 10,83
0,0029 11,22
3. La presión de vapor de un líquido se puede escribir en una forma empírica conocida como
ecuación de Antoine, donde A(1), A(2) y A(3) son constantes determinadas a partir de
mediciones: ln P(T)/Pa = A(1) – A(2)/[T/K + A(3)]. En base a esta ecuación, derivar una
ecuación que dé ΔHevaporación como función de la temperatura.
4. ¿Por qué las curvas de temperatura en función del calor en las regiones de sólido, líquido y gas
en la figura de la diapositiva 28 de la presentación tienen diferentes pendientes?

5. Utilizar las presiones de vapor del tetraclorometano de la tabla para estimar la temperatura y
la presión del punto triple y asimismo las entalpías de fusión, evaporación y sublimación:

Fase T (K) P (Pa)

Sólido 230 225,7
Sólido 250 905
Líquido 280 6440
Líquido 340 62501
6. ¿En qué rangos puede usted restringir los valores de P y T si se conoce la siguiente información
acerca del CO2? Utilizar la gráfica de la diapositiva 42 de la presentación para responder a esta
pregunta.

a. A medida que se incrementa la temperatura, el sólido es primero convertido en

líquido y posteriormente en gas.

La temperatura y la presión son superiores a los valores del punto triple, –56,6ºC y 5,11
atm.

b. Una interface que delinea las fases líquida y gaseosa se observa a lo largo del rango de
presiones entre 6 y 65 atm.

La temperatura es superior a la temperatura crítica, 31,0ºC

c. Las fases sólida, líquida y gaseosa coexisten en equilibrio.

 El sistema se encuentra en el punto triple, –56,6ºC y 5,11 atm.

d. Sólo se observa una fase líquida en el rango de presiones entre 10 y 50 atm.

La temperatura es ligeramente superior al valor del punto triple de –56,6ºC

e. Un incremento en la temperatura desde – 80°C hasta 20°C convierte el sólido en gas,

sin fase líquida intermedia.

La presión está por debajo del valor de presión de punto triple de 5.11 atm

7. A una temperatura dada, un líquido puede coexistir con su gas a un valor dado de la presión.
Sin embargo, se puede detectar la presencia de H 2O(g) por encima de un lago por la humedad,
y ésta continúa incluso si la presión barométrica sube o baja a temperatura constante.
Explicar cómo esto es posible.

Cuando el sistema entre a la región de fase única gaseosa. A lo largo del camino b, la presión es
menor que la del punto triple. Por eso la fase liquida no es estable y el sólido es convertido en gas,
pero en este caso aún existe humedad y H2O

8. Una célula es prácticamente esférica, con un radio de 20,0 x 10 -6 m. Calcular el trabajo

requerido para expandir la superficie de la célula contra la tensión superficial de los
alrededores, si el radio se incrementa por un factor de tres. Asumir que la célula está rodeada
de agua pura y que T = 298,15 K.
9. Se ha sugerido que la superficie de fusión del hielo juega un rol para permitir que los
patinadores de velocidad alcancen su mejor desempeño. Para probar esta hipótesis, realizar
el siguiente cálculo. A 1 atm de presión, el hielo funde a 273,15 K, ΔHfusión = 6010 J mol-1, la
densidad del hielo es 920 kg m-3 y la densidad del agua líquida es 997 kg m -3.
a. ¿Qué presión se requiere para disminuir la temperatura de fusión en 4°C?
b. Asumir que el ancho de la cuchilla del patín en contacto con el hielo es de 19 x 10 -3 cm
y que la longitud del área de contacto es de 18 cm. Si un patinador de 78 kg de masa
se balancea sobre un patín, ¿qué presión ejercerá en la interface del patín y del hielo?
c. ¿Cuál es el punto de fusión del hielo bajo esa presión?
d. Si la temperatura del hielo es de – 4°C, ¿esperaría que funda el hielo en la interface
patín – hielo?
10. Contestar las siguientes preguntas, utilizando el diagrama de fases P – T para el carbono:
a. ¿Cuál sustancia es más densa, el grafito o el diamante?
 La densidad del grafito es 2.25 g/cm³ y del diamante es 3.51 g/cm³ lo que nos dice que
el diamante es más denso.

b. ¿Qué fase es más densa, el grafito o el carbono líquido?

La densidad del carbono liquido es 2,26 g/cm³ y del grafito es 2.25 g/cm³ tienen casi la
misma densidad, pero el grafito es mayor.

c. ¿Por qué el diagrama de fases tiene dos puntos triples? Explique su respuesta.

El primero punto triple es el que esta alado de grafito y el punto crítico está en líquido y el
diamante.