Universidad Nacional

Autónoma de México

Facultad de Química

Laboratorio de Equilibrio y Cinética

Semestre 2024-1

Práctica 4: Equilibrio entre fases

EQUIPO 4:

Grupo: 48
OBJETIVOS
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de
presión y temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.
a) Comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la ecuación
de Clausius-Clapeyron.
b) Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).
c) Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.

INTRODUCCIÓN
Los diagramas de fase son la representación del equilibrio termodinámico de un sistema y
permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones
determinadas. Tradicionalmente, el tratamiento de los diagramas de fase ha sido
esencialmente empírico, a pesar de que tienen un fundamento termodinámico bien definido.
Teóricamente los diagramas de fase pueden ser obtenidos mediante relaciones
termodinámicas, pero en la práctica el modelado preciso es bastante complejo y en la
mayoría de los casos se necesitan datos termodinámicos que muchas veces no están
disponibles (Restrepo, 1998).

La regla de las fases de Gibbs describe el número de grados de libertad (F) en un sistema
cerrado en equilibrio, en términos del número de fases separadas (P) y el número de
componentes químicos (C) del sistema. Esta regla establece la relación entre esos 3
números enteros dada por:

La ecuación de Clausius-Clapeyron proporciona la relación cuantitativa entre la presión de

vapor de una sustancia (P) y su temperatura (T); predice la velocidad a la que aumenta la
presión de vapor por unidad de aumento de temperatura.

Donde ΔHvap es la entalpía de la vaporización del líquido, R es la constante de gas, y A es

una constante cuyo valor depende de la identidad química de la sustancia. La temperatura
(T) debe estar en kelvin en esta ecuación. Sin embargo, dado que la relación entre la
presión de vapor y la temperatura no es lineal, la ecuación a menudo se reorganiza en
forma logarítmica para producir la ecuación lineal:
Para cualquier líquido, si se conoce la entalpía de la vaporización y la presión de vapor a
una temperatura determinada, la ecuación de Clausius-Clapeyron permite determinar la
presión de vapor del líquido a una temperatura diferente:

La termodinámica del equilibrio entre fases establece las relaciones entre las variables que
determinan el equilibrio y que permanecen constantes cuando éste se ha alcanzado. Las
transiciones de fase son los procesos físicos de transición entre un estado de un medio,
identificado por unos parámetros, y otro, con diferentes valores de los parámetros. El
término transición de fase se usa más comúnmente para describir transiciones entre
estados sólido, líquido y gaseoso de la materia.

Una fase de un sistema termodinámico y los estados de la materia tienen propiedades

físicas uniformes. Durante una transición de fase de un medio dado, ciertas propiedades del
medio cambian, a menudo de manera discontinua, como resultado del cambio de alguna
condición externa, como la temperatura y la presión como se analizará en el presente
informe.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
RESULTADOS

Tabla 1. Datos del ciclohexano

Temperatura normal de fusión 279.45 K

Temperatura normal de ebullición 353.15 K

Temperatura crítica 553.35 K

Presión crítica 40.2 atm

Entalpía de fusión -157.7 J/mol

Entalpía de ebullición 33001.3 J/mol

Densidad del líquido a P normal 0.8 g/mL

Densidad del sólido a P normal 0.842 g/mL

Tabla 2. Datos experimentales, reportados y calculados para las diferentes transiciones de

fases.
Equilibrio Proceso P (mmHg) T (°C) T (K)

S-L Punto de fusión 586 6.7 279.85

Datos
experimentales L-V Punto de 586 72 345.15
ebullición

S-L-V Punto triple 41 6.5 279.65

S-L P. F. normal 760 7 280.15

Datos teóricos
L-V P. E. normal 760 81 354.15

Condiciones 30552 280.2 553.35

críticas

700 78.39 351.53

L-V Evaporación 570 72.02 345.17

Datos
calculados 630 75.09 348.24

25 -2.8 270.81
S-V Sublimación
15 -10.91 262.24

20 -6.15 266.99

700 7.01 280.14

S-L Fusión
570 7 280.13

650 7.01 280.14

Tabla 3. Temperatura en función del tiempo de la transición de fase L-S
Tiempo (s) T (°C) T (K) Tiempo (s) T (°C) T (K)

0 31.1 304.25 120 10.3 283.45

15 24.5 297.65 135 9.8 282.95

30 20.6 293.75 150 10 283.15

45 18.9 292.05 165 8.1 281.25

60 17.3 290.45 180 7.6 280.75

75 15.7 288.85 195 7.3 280.45

90 12.7 285.85 210 6.7 279.85

105 12 258.15

Gráfica 1. Diagrama de fases del ciclohexano

Ejemplos de cálculos realizados

● Temperatura de evaporación. Se usa la ecuación de Clausius-Clapeyron
𝑃2 −Δ𝐻 𝑣𝑎𝑝 1 1
𝑙𝑛( 𝑃1 ) = 𝑅
( 𝑇2 − 𝑇1
)

despejamos T2

𝑃2
−𝑅 𝑙𝑛( 𝑃1 ) 1 −1
𝑇2 = ( Δ𝐻 𝑣𝑎𝑝
+ 𝑇1
)
700 𝑚𝑚𝐻𝑔
−(8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾) 𝑙𝑛( 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 ) 1 −1
𝑇2 = ( 32560 𝐽/𝑚𝑜𝑙
+ ( 354.15 𝐾 ))
 𝑇2 = 351. 54 𝐾

● Temperatura de sublimación. Se usa la ecuación de Clausius-Clapeyron y se

despeja nuevamente T2.
𝑃2
−𝑅 𝑙𝑛( 𝑃1 ) 1 −1
𝑇2 = ( Δ𝐻 𝑣𝑎𝑝
+ 𝑇1
)
25 𝑚𝑚𝐻𝑔
−(8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾) 𝑙𝑛( 41 𝑚𝑚𝐻𝑔 ) 1 −1
𝑇2 = ( 3522.6 𝐽/𝑚𝑜𝑙
+ ( 279.65 𝐾 ))
𝑇2 = 270. 81 𝐾

● Temperatura de fusión. Se usa la ecuación de Clapeyron.

Δν(𝑃2−𝑃1)
𝑇2 = 𝑇1 * 𝑒( Δ𝐻 𝑓𝑢𝑠
)
Para obtener Δν de fusión se usa.
1 1
Δν = 𝑀( ρ𝑙 − ρ𝑠
)
Donde M es es la masa molar del ciclohexano, ρl es la densidad del ciclohexano
líquido y ρs la densidad del ciclohexano sólido. Al sustituir
𝑘𝑔 1 1
Δν = 0. 8406 𝑚𝑜𝑙
( 779 𝑘𝑔/𝑚3 − 842 𝑘𝑔/𝑚3
)
−6 𝑚3
Δν = 8. 0738𝑥10 𝑚𝑜𝑙
Ahora se utiliza Clapeyron para obtener la temperatura
−6 𝑚3
8.0738𝑥10 𝑚𝑜𝑙
(93325.68 𝑃𝑎−101325.024 𝑃𝑎)
𝑇2 = (280. 15 𝐾) * 𝑒( 3 )
2662.6 𝑃𝑎 𝑚 /𝑚𝑜𝑙
𝑇2 = 280. 14 𝐾

ANÁLISIS DE RESULTADOS
Tabla 4. Regla de las fases de Gibbs

Fases (F) Grado de libertad (L) Significado

Área 1 2 Se puede alterar dos variables (T

y P) sin cambiar la fase en que se
encuentra el ciclohexano

Sobre la línea 2 1 Solo se puede cambiar una

variable sin alterar el equilibrio de
las dos fases del ciclohexano, ya
sea manteniendo constante la
presión y cambiando la
temperatura o viceversa

Punto triple 3 0 No se puede alterar ninguna

variable, ya que el punto triple
solo ocurre a una cierta
temperatura y una cierta presión y
cualquier cambio en una de las
dos afectará el equilibrio
CONCLUSIONES
Un diagrama de fases nos proporciona información importante sobre los estados de una
sustancia y las relaciones de coexistencia que tienen sus equilibrios a ciertas condiciones
de temperatura y presión. La ecuación de Clapeyron es utilizada para la fase S-L, fases
condensadas; la ecuación de Clausius-Clapeyron es también muy importante ya que al
conocer los valores de la entalpía nos permite construir el diagrama de fases asignando
valores de presión y temperaturas para graficar junto con valores teóricos y experimentales.
Un diagrama de fases nos brinda mucha información sobre las sustancias que se muestra,
pues al leerlo correctamente podemos realizar muchos cambios y manejos de esa
sustancia, por ejemplo, un gas, podemos licuarlo para transportarlo o usar sus propiedades
como guía de otras sustancias.

BIBLIOGRAFÍA

● Clausius-Clapeyron equation. (s. f.-b). [Vídeo]. JoVE.

https://www.jove.com/es/science-education/11348/clausius-clapeyron-equation-vapor-pressur
e-and-temperature-relation?
● Regla de las fases de Gibbs. (s. f.).
https://www.quimica.es/enciclopedia/Regla_de_las_fases_de_Gibbs.html
● Restrepo Baena, O.J. Discusión general sobre los diagramas de fase. Naturaleza e
importancia de los diagramas de fase. Cuaderno de cerámicos y vítreos No. 7. Universidad
Nacional de Colombia, Medellín, 1998.