Giardina Augusto

Procesos Químicos

PINTURAS Y RECUBRIMIENTOS
HISTORIA

Las primeras aplicaciones de la pintura fueron únicamente decorativas.

La pintura sin aglutinante, formada por óxido férrico, se usaba en las creaciones
artísticas rupestres hacia el año 15.000 a.C.

Los antiguos egipcios, los griegos, los romanos, los incas y los mayas conocían el
añil, un pigmento azul que se extrae de la planta del añil.

La goma arábiga (extraída de la resina de la acacia), la clara de huevo, la gelatina y la

cera de abeja fueron los primeros medios fluidos que se emplearon con estos
pigmentos.

Las lacas naturales se utilizaron en China y Japón para pintar edificios en el siglo II
a.C.

La pintura hecha con mezclas de pigmentos y medios fluidos se empezó a

comercializar en el siglo XIX.

CLASIFICACIÓN

 PINTURAS

Son recubrimientos sólidos relativamente opacos que se aplican como capas

delgadas, cuyas películas normalmente se forman por la polimerización de un aceite
poliinsaturado.

 BARNICES

Son soluciones de resinas de base amorfa, no plásticas en un disolvente volátil y a los

que acompaña un aceite secante y sustancias secantes (recubrimientos
transparentes).

 ESMALTES - Son barnices pigmentados.

 LACAS

Son películas formadas solo por evaporación. Se clasifican en lacas celulósicas

(soluciones de ésteres de la celulosa en un disolvente) y lacas esmaltes (lacas

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celulósicas a las que se añadió un pigmento). Cada laca tiene 5 a 6 constituyentes de

características distintas.

COMPONENTES BÁSICOS

La pintura líquida es una dispersión de partículas sólidas de tamaño muy pequeño

en un medio fluido que, a partir de diferentes mecanismos que se suceden en un
determinado lapso, una vez aplicada se convierte en una película opaca y sólida.

1. PIGMENTOS

Son sustancias finas cristalinas con un índice de refracción mayor a 1,7; de un

color definido, cuyo uso está orientado a definir el tono del producto terminado.

Son insolubles en el vehículo en el cual se encuentran en suspensión.

Otorgan poder cubriente, color, brillo, son responsables de la duración de la película,

poseen otras propiedades especiales como, por ejemplo, los pigmentos anticorrosivos.

1.1. PIGMENTOS MINERALES

El dióxido de titanio, los óxidos de hierro micronizados y el óxido de cromo (Cr2O3)

como pigmento verde.

1.2. PIGMENTOS ORGANICOS

Debido a sus características físicas, ningún producto orgánico cumple con las
características de pigmento (definido por norma DIN 55943 Y DIN 55944).

Se conocen también como cargas orgánicas o poliméricas.

El producto más conocido de este tipo es Ropaque (de Rohm and Haas), que consiste
en una dispersión acuosa de un polímero acrílico rígido en microesferas huecas.

El uso clásico de Ropaque es en pinturas satinadas, en las cuales se pretende

reemplazar parte del alto contenido de pigmento y parte del ligante para equilibrar los
costos del producto.

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Criterios de EVALUACIÓN

*El índice de refracción es una medida de cómo se propaga la luz a través de un material.

Cuanto mayor sea el índice de refracción, más lento viaja la luz, lo que provoca un cambio
correspondientemente mayor en la dirección de la luz dentro del material.

2. CARGAS

Son materiales minerales inertes micronizados a diferentes mallas.

Su composición química y sus características físicas son de mucha importancia para

las propiedades del producto final.

Las cargas y los pigmentos se diferencian entre sí por su índice de refracción, el

cual es para las cargas < 1,7.

Contribuyen a la homogeneidad del producto y a su correcta reología. (No contribuyen

al poder cubriente y al color).

Características de las cargas y su influencia en las propiedades de la pintura

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Cargas más usadas en la industria de pinturas

Estructura

La estructura amorfa viene acompañada de una alta porosidad, lo cual favorece la

absorción de agua y de ligante. Esta característica alarga el tiempo de secado y
reduce la fuerza de ligante del polímero.

La morfología nodular favorece un consumo reducido del dispersante, con baja

viscosidad, sin efectos perjudiciales en la reología y una buena compactación.

La estructura laminar evita grietas (causadas por tensiones en el recubrimiento).

Peso específico

El peso específico de las cargas debe tenerse en cuenta debido a su influencia en la

CVP (Concentración en Volumen de Pigmentos) y la CVPC (Concentración en
Volumen de Pigmentos Críticos).

Dureza

La dureza da una indicación de la resistencia a la intemperie del acabado final y

resistencia a la abrasión.

EFECTO DE LAS CARGAS SOBRE EL PIGMENTO

En las pinturas que no poseen cargas, los pigmentos tienden a aglomerarse, con lo
que se pierde el poder cubriente.

Las cargas sirven de soporte al pigmento durante el proceso de evaporación del

disolvente, permitiendo una mejor distribución de este en la superficie seca.

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3. LIGANTE O AGLUTINANTE

El ligante o aglutinante constituye el medio fluido en el que se encuentran

dispersas las demás partículas. Es el responsable de la formación de la película,
así como de las propiedades de esta.

Puede ser un aceite no saturado o secante, que es un éster formado por la reacción
de un ácido carboxílico de cadena larga (como el ácido linoleico) con un alcohol
viscoso (como la glicerina).

El aceite secante es un monómero antes de su aplicación y se convierte en un

polímero después de aplicarse a una superficie expuesta al aire.

El tipo de monómeros que componen los polímeros y su participación porcentual

definen una gran parte de las propiedades de las dispersiones.

La estructura básica de los polímeros para recubrimientos parte de la combinación de

un monómero “rígido” y un monómero “blando” para obtener un resultado definido
de dureza en el polímero.

MONÓMEROS MÁS USADOS

A. Acetato de vinilo: CH2=CH-O-CO-CH3

Se usa en la fabricación de homopolímeros PAV muy conocidos, como la cola para

trabajos de madera.

El film o película seca de dispersiones PAV se caracteriza por la dureza, alta

absorción de agua y baja resistencia a la alcalinidad.

Dependiendo de la magnitud volumétrica del segundo monómero se mejoran la

resistencia a la alcalinidad y se reduce la absorción de agua.

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B. Acrílicos y metacrílicos

-Ésteres del ácido acrílico: H2C=CH-CO-O

-Ésteres del ácido metacrílico: H2C=C(CH3)-CO-OR

Los ácidos acrílico y metacrílico se usan en pequeños porcentajes como monómeros

auxiliares en casi todas las dispersiones. Tienen la función de estabilizar la
dispersión y protegerla contra las fuerzas de cizallamiento durante su
manipulación.

Los monómeros acrílicos otorgan en general al film del polímero resistencia a la

saponificación, reducción de la sensibilidad al agua y resistencia a la intemperie.

C. Estireno: CH2=CH-C6H6

El monómero de estireno es, en combinación con monómeros acrílicos, un

componente importante en las dispersiones para pinturas plásticas.

El estireno otorga al polímero rigidez, poder ligante y alta resistencia al agua.

El monómero y los polímeros derivados del estireno son muy resistentes a la

saponificación y contribuyen al brillo de la superficie de los productos terminados.

D. Etileno: CH2=CH2

Es un monómero que carece de polaridad y por lo tanto contribuye con una gran
hidrofobia del polímero, pero también aporta muy poco al poder ligante.

Las primeras dispersiones vinílicas en pinturas con etileno eran terpolímeros con
cloruro de vinilo. El cloro les proporcionaba gran sensibilidad a la luz y tendencia al
amarilleo.

Las modernas dispersiones de acetato de vinilo y etileno se utilizan mucho en pinturas

ecológicas.

E. Acrilonitrilo: CH2=CH-CN

Es responsable de una reticulación de las cadenas poliméricas dentro de la partícula,

que aumenta la cohesión del polímero y le otorga carácter elástico. Además, se
caracteriza por una hidrofilia en el polímero, que conduce al ensuciamiento y
sensibilidad a la luz UV.

Otros monómeros importantes: cloruro de vinilo, ácido acrílico, archilamida, etc.

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FABRICACIÓN DE DISPERSIONES

4. SOLVENTE

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Se trata de un líquido volátil cuyas principales funciones son las de solubilizar el

ligante, conferir al conjunto la viscosidad adecuada para la aplicación y contribuir a su
nivelación y secado.

No interviene en la película una vez seca ya que un buen solvente no debe quedar
retenido en la misma.

Los solventes influyen:

 Reología
 Tiempo de secado
 Homogeneidad de secado (interior hacia la superficie)
 Evitan la formación de fisuras
 Influyen en el brillo de las pinturas satinadas.

5. ADITIVOS

Comprenden una variada gama de sustancias que actúan como importantes auxiliares
mejorando las propiedades generales.

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MECANISMO DE FORMACIÓN DE FILM

COMPONENTES BÁSICOS Y SU RELACIÓN ENTRE SÍ

Los componentes básicos de las pinturas:

 CARGAS
 PIGMENTOS
 LIGANTES

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Las propiedades de los productos acabados se definen fundamentalmente por las

características de cada uno de los componentes y por la relación cuantitativa entre
ellos.

Volumen- equivale al peso dividido por su peso específico o su densidad.

Volumen del polímero + Volumen de cargas y pigmentos: volumen del material

seco, que consiste en la suma del volumen del polímero y la suma del volumen de los
componentes sólidos sin considerar el volumen del aire que podría estar incluido.

El volumen del polímero se calcula dividiendo el peso del polímero seco entre
aproximadamente 1,1; valor aproximado del peso específico de muchos ligantes o
resinas.

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CONCLUSIONES DE VALORES CVP

El límite está definido por la concentración en volumen de pigmentos crítica

(CVPC).

CVPC- Concentración en Volumen de Pigmento Critico

En el punto de CVPC se encuentran los pigmentos y las cargas perfectamente

compactadas e impregnadas y cubiertas con polímero sin exceso alguno.

Definir para cada sistema el CVPC es importante porque al pasar este límite cambian
abruptamente muchas propiedades importantes de la pintura.

Para definir la ubicación del CVPC en una pintura hay diferentes posibilidades que se
basan en el pronunciado cambio del poder cubriente, de la porosidad o de la tensión
de la película.

Para esta evaluación se harán una serie de pinturas cambiando la cantidad un

componente específico, generalmente el polímero, de manera que se obtengan
pinturas con un CVP escalonado que cubra los dos lados del CVPC.

 Bajos valores

Existe una fase coherente de polímero en la que están incluidos y sumergidas

totalmente las cargas y los pigmentos. En este caso hablamos de un CVP por debajo
del CVP crítico (abreviado CVPC).

 Altos valores

Un CVP por encima del CVPC significa que la cantidad de ligante polimérico no
alcanza para formar una fase coherente de la pintura, ni con el sistema incluyendo
espacio para las cabidas de aire.

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