Giardina Augusto

Procesos Químicos

GASES INDUSTRIALES- Argón, Neón

ARGÓN (Ar)

De la columna superior se sangra a una altura del plato donde la concentración de

argón es máxima (un 12%) y hay poco nitrógeno presente.

Este vapor se rectifica separadamente en una columna auxiliar, denominada de

argón bruto, cuyas colas vuelven a la columna principal. En la cabeza se dispone un
condensador parcial, utilizando como fluido refrigerante parte del aire enriquecido del
fondo de la columna a presión, que se expansiona en una válvula en paralelo con V2.
El líquido producido en esta evaporación “flash” se evapora por el calor que toma del
argón bruto saliente por cabeza de la columna, que condensa en parte para constituir
el reflujo de la columna.

El argón no condensado es el producto de cabeza con una concentración del

orden del 98%. Este es procesado en la refinería de argón dentro de la planta.

Este producto contiene impurezas de oxígeno y de hidrógeno, la impureza de oxígeno

se retira por: adición de hidrógeno y subsiguiente combustión catalítica, seguida del
secado del gas para la recuperación del agua, la impureza de nitrógeno se elimina por
otro paso de destilación, produce el argón refinado con una pureza de 99,999%.

APLICACIONES

 Para el llenado de lámparas de incandescencia para disminuir la rapidez con

que se evapora el filamento de wolframio y aumentar su duración.
 Algunos tubos fluorescentes llevan una mezcla de vapor de mercurio y argón.
 También se utiliza como gas inerte para soldar algunos metales y evitar la
oxidación de los metales durante el proceso de soldadura.

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 Tiene usos en el laboratorio y para la fabricación de cristales de silicio.

NEÓN (Ne)

El neón y el helio son más volátiles que el nitrógeno, por eso se puede separar por
rectificación independiente del producto líquido recogido en la parte superior de la
columna inferior de alta presión. Esta rectificación proporciona neón con mucho
nitrógeno y algo de helio; se purifica por métodos químicos.

El nitrógeno se elimina haciendo pasar la corriente de gas por Ca o Mg al rojo

(formación de nitruros). De la mezcla se separan los componentes por absorción
selectiva con carbón activo.

APLICACIONES

 El tono rojo-anaranjado de la luz emitida por los tubos de neón se usa

profusamente para los indicadores publicitarios. Indicadores de alto voltaje.
 Tubos de televisión.
 Junto con el helio se emplea para obtener un tipo de láser.
 El neón licuado se comercializa como refrigerante criogénico

KRIPTON (Kr) Y XENÓN (Xe)

El Kriptón y el Xenón, tiene una concentración de 1.138 ppm y 0.086 ppm en el aire
atmosférico y se obtienen principalmente como subproducto de la separación del
aire.

Típicamente los gases nobles Kr y Xe son recuperados en dos etapas:

 Primera etapa

Existe un pre-enriquecimiento de acerca de 4000 ppm de Kr y 400 ppm de Xe en

oxígeno líquido el cual es logrado en el sumidero de una columna adicional. Esta
columna es integrada dentro de la unidad de separación del aire.

 Segunda etapa

Los productos son extraídos desde un pre-concentrado en una unidad, operando

independientemente de la separación del aire.

Pre-enriquecimiento en la separación del aire.

Dado que las temperaturas de ebullición de Kr y Xe son más altas que las del
oxígeno, estos dos componentes se acumulan en el punto de mayor concentración de
oxígeno, en la parte inferior de la columna de baja presión (2).

Desde aquí, el oxígeno líquido que contiene la mayor parte del Kr / Xe, se alimenta
(a) a una columna de enriquecimiento (4) y se evapora el oxígeno en el colector de
esta columna por medio de calentamiento (b).

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El oxígeno del producto gaseoso (c) se extrae de la parte superior y el oxígeno líquido
(d), enriquecido con Kr / Xe, se extrae del colector de esta columna.

Una segunda fracción de oxígeno líquido (e) se alimenta a la parte superior de la

columna de enriquecimiento para reducir el contenido de Kr del producto de oxígeno
(c). Esta segunda fracción se extrae una bandeja teórica sobre el colector de la
columna de baja presión, donde tiene solo una baja concentración de Kr / Xe y CH4.

El producto pre-enriquecido (d) contiene típicamente el 85% del kriptón, que se

alimenta a través de la unidad de separación de aire a través del aire de proceso y
aproximadamente el 95% del xenón. El rendimiento de Kr es más bajo que el
rendimiento de Xe, porque Kr es más volátil que Xe.

La máxima concentración admisible es determinada por la solubilidad y la explosión

límite de las componentes hidrocarbonadas, que se acumulan en el sumidero. La
componente más prominente es la de metano, que está contenido en el ambiente con
hasta 5 ppm. Debido a su baja volatilidad, el metano se acumula junto con el Kr/Xe en
el baño líquido. La concentración del metano en el producto previo de Kr/Xe debe
permanecer muy por debajo de su límite de explosión 4,4%.

Para reducir el contenido de CH4, en el pre-producto Kr/Xe, la columna de

enriquecimiento (4) se divide en una sección superior y otra inferior. Esto permite la
descarga de una parte del metano, que ingresa a la columna de enriquecimiento a
través de la corriente (a), sobre la parte superior de la columna junto con el producto
de oxígeno.

El reflujo (e) ingresa por la parte superior de la columna de enriquecimiento, que es

pobre en CH4, y Kr/Xe, se ajusta de tal manera que el metano se impulsa hacia arriba
y el criptón hacia abajo.

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RECUPERACIÓN DEL KR Y XE PURO.

Las plantas de purificación fina de Kr/Xe están disponibles en numerosos diseños, que
combinan las técnicas:

 Separación criogénica
 Catálisis
 Absorción
 Quimisorción
 Separación por membrana.

Pueden ser operadas continuamente o, debido a las pequeñas capacidades, en modo

batch.

La alimentación a la unidad de purificación es oxígeno líquido enriquecido con

aproximadamente 400 ppm de Xe y 4000 ppm de Kr. Contiene numerosas impurezas
adicionales.

 Hidrocarburos < 5000 ppm (concentración en unidades del llamado equivalente

de CH4)
 Óxido nitroso < 200 ppm
 Gases de efecto invernadero CF4, C2F6 y SF6 < 500 ppb

Las altas concentraciones de CF4, C2F6 y SF6 en Kr y Xe no son tolerables para

aplicaciones en la industria de la iluminación y reducen el precio del Kr/Xe.

La concentración de estos gases de efecto invernadero en el aire es baja y suele

oscilar entre 0,1 y 100 ppt. Sin embargo, dado que las temperaturas de ebullición de
los tres componentes mencionados anteriormente son similares a las del Kr y Xe, se
acumulan junto con ellos.

1. Combustión catalítica de hidrocarburos- eliminación de hidrocarburos

explosivos

Esto se realiza por combustión con agua y CO2 en una reacción exotérmica con
oxígeno en un catalizador de Pd o Pt a una temperatura de aproximadamente 400 –
500°C.

Con este fin, el producto crudo líquido criogénico (d), se presuriza a un estado
supercrítico a 55 bares (por seguridad), se calienta a temperatura ambiente y luego se
expande a 6 bares. Si la evaporación se realizara a una presión no crítica, se
produciría una acumulación inadmisible de hidrocarburos en la fase líquida de
evaporación.

La concentración residual de hidrocarburos después de la combustión es pequeña y

típicamente < 1 ppm.

2. Separación criogénica- rectificación en cinco columnas.

El gas de alimentación se enfría antes de alimentarlo a la primera columna.

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La mezcla de componentes múltiples a separar se caracteriza con seis componentes:

 A  componentes O2 y CH4 (más volátil que Kr).

 B y C (volatilidades entre los componentes claves Kr y Xe).
 D  menos volátiles que Xe.

Columna 1: el oxígeno y el metano se separan hasta la parte superior, mientras que

Kr/Xe, junto con todos los demás componentes de baja volatilidad, se acumulan en la
fracción inferior. Un fuerte enriquecimiento de todos los componentes volátiles bajos
se produce en esta fracción inferior.

Columna 2: se divide el kriptón del xenón.

Columna 3: separa los componentes menos volátiles del criptón y los aísla como un
producto puro en la parte superior de la columna.

Columna 4: separa el Xenón de sus compañeros menos volátiles

Columna 5: aísla el Xenón como producto de sumidero puro. (sale por el fondo).

APLICACIONES

KRIPTON
 Comúnmente se utiliza en conjunto con Argón y Neón en las lámparas
fluorescentes y proyectores de cine con Tungsteno.
 En sistemas de iluminación exterior de aeropuertos, (largo alcance que permite
divisar el sector aun frente a condiciones de niebla).
 El láser de kriptón, por su parte, se usa en cirugías oculares.
 El isótopo radiactivo Kr-81 es utilizado para datar antiguas aguas subterráneas.
 Utilizado en los flashes para fotografías de alta velocidad.

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XENÓN
 El uso principal son los emisores de luz tales como lámparas bactericidas,
tubos electrónicos, lámparas estroboscópicas y flashes fotográficos.
 Como anestésico en anestesia general.
 En instalaciones nucleares, se usa en cámaras de burbujas, sondas, y en otras
áreas donde el alto peso molecular es una cualidad deseable.
 El isótopo Xe-133 se usa como radioisótopo.
 Se usa en los faros de automóviles.
 Las lámparas de xenón son ampliamente utilizadas en los proyectores de cine.
 Gas de propulsión iónica para satélites.
 En impresoras o copiadoras para que la tinta selle en la hoja de papel.