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QUIMICA ANALITICA

ELECTROGRAVIMETRIA. SEPARACIONES ELECTROLITICAS


Fundamentos
Eficiencia y Selectividad
Técnicas. Electrolisis a Corriente Constante (o regulada); y a potencial Constante (o
regulado).
Instrumental.

Aplicaciones. Separación de Cu. Determinaciones en latón de: Cu; Sn + Pb;


sucesivas de Cu; Bi; Pb y Sn
Ejercitación. Resolución de problemas

 Supóngase que se desea separar cobre (II) de antimonio (+3) por galvanoplastia
del cobre, a potencial regulado, sobre un cátodo de platino, de un medio 1 F en
ácido perclórico que contiene inicialmente cobre (II) en concentración 0.010 M y
antimonio (III) en concentración 0.075 M. ¿A qué potencial frente al electrodo de
calomel saturado habrá de regularse el cátodo de platino para que el cobre se
deposite en un 99.9 por 100? ¿Cuál será la fracción de antimonio +2 codepositada
con el cobre? Si el volumen de la solución es 100 ml? ¿Cuál será la ganancia de
peso total del cátodo?
Cu (2+) + 2 e = Cu E° = +0.337 V frente al ENH
SbO (+) + 2 H+ + 3 e = Sb + H20 E° = +0.212 v frente al ENH

 Si se somete a electrólisis con voltaje aplicado constante una solución 1 F en


ácido perclórico la cual es 0.0300 M en antimonio (III) y 0.0200 M en bismuto (III),
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en una celda que contiene dos electrodos de platino, ¿cuál será la concentración
de equilibrio de bismuto (lII) cuando el potencial del cátodo se desplace al valor al
cual es reducido el antimonio(III)? Supóngase que la agitación de la solución es
sumamente eficaz.
SbO(+) + 2 H(+) + 3 e = Sb + H20 E° = +0.212 V frente al ENH
BiO(+) + 2 H(+) + 3 e :;: Bi + H20 E° = +0.32 V frente al ENH

1.- Dos iones metálicos, uno dipositivo y otro tripositivo, se


van a separar por electrólisis. Se desea depositar el cation
dipositivo hasta que su concentración en la solución sea 1.0 X
10-6 M. Si el potencial normal del ion dipositivo es 0.15 V más
positivo que el del tripositivo, ¿cuál es la máxima
concentración permisible del otro ion en la solución, antes que
se empiece a depositar con el metal dipositivo?

2.- Calcúlese la diferencia mínima de potenciales normales


necesaria para que la concentración de un catión metálico
monopositivo se disminuya electrolíticamente a 1.0 X 10 (-6)
M sin que se deposite un catión metálico dipositivo que está a
una concentración de 1.0 X 10-2 M. Supóngase que no existe
sobrepotencial para el depósito de cualquiera de los dos
metales.
3.- Calcúlese la concentración mínima de Zn2+ que se requiere para depositar zinc sobre
un electrodo del mismo metal, de una solución de pH 7.50. Supóngase un sobrepotencial
cíné- tico del H+ sobre el zinc de -0.50 V. E° Zn(+2)/Zn° = -0.763 V.

4.- Una solución 1.0 M de Pb2+ y 1.0 X 10(-2) M en H+ se electroliza con electrodos de
platino brillante. Calcúlese la concentración molar del Pb2+ en la solución cuando el
hidrógeno comience a desprenderse. El sobrepotencial cinético del hidrógeno es -0.09 V
sobre el platino y -0.67 V sobre el plomo. Supóngase que no existe polarización de
concentración.

5.- Dos iones metálicos, uno dipositivo y el otro tripositivo, se van a separar depositando
el primero y dejando el segundo en solución. ¿Qué diferencia es necesaria entre los
potencia- les normales de los dos iones, suponiendo que la concentración del tripositivo
es 0.010 M?