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(SÉPTIMO SEMESTRE)
Actualización 2021
Presentación 3
Introducción 4
1 Conductores eléctricos 12
2 Coulombímetros 22
3 Conductancia 31
4 Celdas galvánicas 46
5 Pilas de Combustible 55
6 Análisis Potenciométrico 66
7 Corrosión 73
8 Celda Hull 86
PRESENTACIÓN
Este manual presenta las prácticas del Laboratorio de Electroquímica que están consideradas
dentro del programa de la Unidad de Aprendizaje Electroquímica (UAE), la cual pertenece al
tercer nivel del plan de estudios la carrera de Ingeniería Química Industrial de la Escuela Superior
de Ingeniería Química e Industrias Extractivas (ESIQIE) del IPN.
En estas prácticas, se cubren los subtemas de la interacción de la electricidad con los sistemas
químicos de naturaleza iónica, así como la relación de las masas producidas por el paso de
corriente eléctrica en una celda electrolítica, incluyendo la conductividad de los electrolitos.
Compiladora: Dra. Rosa de Guadalupe González Huerta y Dr. José Luis Reyes Rodríguez.
Emprendamos juntos esta experiencia con el ánimo de redescubrir, observar y aprender el legado
de los investigadores que antecedieron y que dedicaron parte de su vida a esclarecer esta parte
del conocimiento. Finalmente, nos corresponde motivar a las nuevas generaciones actualizando
los contenidos aquí discutidos.
INTRODUCCIÓN
Pero resulta que al tener acceso a experimentos que implican mostrar conocimientos previamente
adquiridos, causan cierta impresión y perplejidad. Al parecer con cierta falta de argumentos
razonables para explicar a detalle y con bases lo que se presenta al alumno.
Por lo anterior se justifica que antes de asistir al laboratorio debe precederle una presentación,
discusión amplia y entendible en la UAE, más los conocimientos requeridos no están relacionados
a una sola fuente de información bibliográfica primaria.
Por ejemplo, en la primera práctica intitulada “Conductores eléctricos”, en la cual para adquirir un
cabal entendimiento de lo que se desarrolla, deben retomarse conceptos previos como;
disociación iónica, solvatación, campo eléctrico, corriente eléctrica directa y alterna, reacciones
redox, reacciones de neutralización y términos como electrolito, cátodo y ánodo, entre otros. El
propósito es entender, y más aún, explicar lo que en apariencia se muestra sencillo en los
experimentos.
Algo similar sucede con las prácticas subsecuentes, por lo que es definitivamente recomendable
y, verdaderamente necesario que los alumnos revisen el contenido temático y discutan en clase
de teoría antes de presentarse a realizar los experimentos. Esto último, con el fin de alcanzar el
aprovechamiento programado y no quedarse con una expresión de evidente desconcierto el
fundamento de lo que se observa, por desconocimiento. Como consecuencia el reporte
evidenciaría una argumentación muy pobre o desdibujada de la respectiva práctica.
Por último, se recomienda resolver todas las dudas que resulten de la relación conceptos-datos
experimentales con el fin de obtener el conocimiento esperado.
El alumno no debe omitir llevar en registro preciso de las calificaciones que va obteniendo, así
como de su asistencia debido a que el Reglamento del Laboratorio, establece los criterios y
condiciones académicas para acreditar la UAE-L.
Finalmente, un énfasis especial está dedicado al reglamento interno para el personal docente y
para los estudiantes, que la Academia de Electroquímica ha elaborado con el propósito de
concientizar la responsabilidad de trabajar en un laboratorio, evitar accidentes y llevar a buen
término la práctica enseñanza-aprendizaje.
2. Conocer el uso de los aparatos y equipos que se requieran en la práctica para verificar que
se les dé el uso adecuado y así evitar su deterioro o accidentes.
8. Antes de iniciar la práctica, realizar alguna actividad didáctica (previamente acordada con
los alumnos en la sesión de encuadre) para explicar el desarrollo de la misma -máximo 15
minutos- así como las precauciones que deberán observar los alumnos durante su
desarrollo.
9. Anotar en la bitácora, al término de la práctica, las actividades que desarrolló dentro del
laboratorio, así como cualquier situación y/o aclaración que requiera de ser anotada y dada
a conocer a los demás profesores (accidentes, estado del material y de los reactivos, daños
o deterioros del material en general o cualquier observación que sea conveniente).
12. Supervisar a los alumnos en todo momento y durante el tiempo que dure la práctica sobre
el uso de equipos y manipulación de reactivos.
13. Preparar los reactivos si durante la sesión en curso se contaminaron, de manera que al
terminar la sesión estén listos para ser utilizados por las siguientes secciones.
14. Verificar que al término de la práctica el material sea devuelto por los alumnos, limpio y en
las condiciones en las que se les entregaron.
15. Dar mantenimiento del material y/o equipo de laboratorio o solicitarlo a las instancias
correspondientes conforme lo acordado en las reuniones de academia con el Coordinador
del Laboratorio.
16. El profesor que autorice una reposición de práctica será el responsable de realizarla en un
horario que no se interponga con las clases normales y deberá calificarla.
17. Los profesores deben entregar las evaluaciones parciales de las prácticas conforme lo
establece el reglamento general de estudios del IPN.
2. Presentar copia del carné vigente de la institución de salud a la que está afiliado.
4. No introducir o ingerir cualquier tipo de alimento, bebida o golosina dentro del área.
6. El laboratorio, podrá ser utilizado por otros grupos del mismo semestre, siempre y cuando
no interfieran en los cursos normales.
7. El alumno solo podrá estar en el laboratorio en presencia del profesor responsable en turno.
8. Asistir al laboratorio dentro del horario que les corresponda para realizar sus prácticas.
10. Pasados los 15 minutos de la hora señalada para el inicio de la práctica no se autorizará la
entrada.
11. Anotar de puño y letra su nombre y firma en la lista de asistencia el día de la sesión.
12. Estar presente al pasar lista antes y después de la realización de la práctica, de lo contrario
se considerará como inasistencia.
14. Las faltas colectivas por causa de fuerza mayor deberán ser JUSTIFICADAS en un plazo
no mayor de 8 días ante el profesor responsable del curso para que se reprograme la
práctica afectada. Si no se justifica la falta se considerará la práctica reprobada.
15. Cuando no pueda asistir a una sesión deberá, de ser posible, avisar a su profesor con
antelación; además, tiene la obligación de justificarla.
17. Esperar la llegada del profesor o profesores encargados de la sección, hasta 15 minutos
después del horario, pasado ese tiempo, recurrirán al Coordinador del Laboratorio, para
que sea él, junto con el profesor responsable quienes decidan la forma de reponer tal
práctica.
19. Una vez terminado el montaje del equipo necesario para realizar el experimento, deberán
solicitar el visto bueno del profesor en turno, NINGÚN ALUMNO PODRÁ PRESCINDIR DE
ESTE REQUISITO y en caso de no cumplirlo y producir alguna avería, desperfecto o
perdida de uno o varios de los aparatos o materiales empleados, se exigirá responsabilidad
al causante del daño o al grupo del que forme parte y deberá(n) reponerlo con las mismas
características.
21. Entregar el material completo, limpio y en buen estado, a satisfacción del profesor, al
término de la experimentación.
23. Guardar disciplinan durante la sesión, de lo contrario será expulsado y la práctica no será
acreditada. En caso de dos expulsiones se dará de baja del laboratorio durante el semestre
escolar en curso y en su caso será turnado AL CONSEJO TÉCNICO CONSULTIVO de la
escuela.
24. El uso de celulares, tabletas o laptops quedará reducido a la toma de fotografías o video
que sean de interés en la interpretación de los resultados de las prácticas.
25. Las prácticas serán evaluadas por el profesor del curso considerando los siguientes
criterios, la rúbrica será presentada por cada profesor al inicio del semestre:
Marco teórico
Parte experimental
Tratamiento de datos
Generar una bitácora de las prácticas de laboratorio por equipo
Reporte de la práctica
27. Para la acreditación del curso del laboratorio, se debe tener como mínimo el 80% DE LAS
PRÁCTICAS ACREDITADAS en el semestre.
30. Si se reprueba teoría y se aprueba laboratorio, la calificación del mismo no es válida para
siguientes semestres.
31. Contar con la Información académica sobre la unidad de aprendizaje a la que pertenece el
Laboratorio de Electroquímica.
Debido a que trabajarán con corriente eléctrica y sustancia químicas de alta reactividad, deberán
tomar en consideración las siguientes precauciones básicas:
1.- Revisar que el material y equipo que vas a utilizar estén limpios y en buen estado.
2.- Etiquetar los recipientes que utilices para las diferentes sustancias a manejar.
3.- Revisar las conexiones del circuito antes de conectar a la fuente de corriente eléctrica.
4.- Al cambiar de recipiente, desconectar el circuito de la fuente de corriente eléctrica para evitar
un corto circuito o algún otro accidente.
5.- NO OLVIDES QUE ESTÁS UTILIZANDO REACTIVOS QUÍMICOS, DEBERÁS TOMAR LAS
PRECAUCIONES QUE ESTO IMPLICA; SOBRE TODO CONSIDERANDO QUE HAS ASISTIDO
PREVIAMENTE A DIVERSOS LABORATORIOS Y HAS TENIDO LA NECESIDAD DE TOMAR
EN CUENTA ACCIONES SOBRE HIGIENE Y SEGURIDAD.
Asiento mi nombre y firma manifestando estar enterado y de acuerdo con las disposiciones que
este Reglamento Manual de Laboratorio de Electroquímica establecen en su totalidad:
____________________________
Nombre y firma el alumno
Boleta: ___________________
Grupo: ____________________
Fecha: ________________
Nota: Desprender y entregar esta hoja al profesor anexando copia de su carné del IMSS vigente,
el día y hora que le indiquen.
NOTAS
RESUMEN
Palabras claves: electrólisis; electrolitos; corriente directa; corriente alterna; ánodo; cátodo.
OBJETIVO
• El alumno identificará el fenómeno de la electrólisis mediante la construcción de un sistema
electroquímico a escala laboratorio y planteará el mecanismo de conducción de un
electrolito específico en solución.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
a. Clasificar las sustancias en solución como conductoras (electrolito) o no de la electricidad,
utilizando corriente alterna de la línea general.
b. Argumentar la ausencia de conducción en los no electrolitos.
c. Armar un sistema electroquímico para realizar un proceso de electrólisis.
d. Plantear el mecanismo de conducción de un electrolito en solución y las reacciones que se
llevan a cabo cuando se aplica corriente directa en electrodos inertes empleando un
potencial de descomposición.
e. Reconocer los diferentes estados de agregación de las sustancias producidas por las
reacciones de reducción en el cátodo y de oxidación en el ánodo.
f. Verificar la conducción eléctrica en una sal fundida y su falta de conductividad cuando está
en estado sólido.
1.1 INTRODUCCIÓN
Los materiales que conducen la corriente eléctrica pueden hacerlo por diversos mecanismos, a
saber:
a. Por conducción electrónica pura.
b. Mediante el transporte de especies cargadas en solución, conductores iónicos.
c. Por semi-conducción.
d. Por superconducción.
e. Mediante plasmas.
En esta práctica, se va a analizar el fenómeno de conducción eléctrica mediante los dos primeros
mecanismos arriba mencionados. La conducción electrónica pura se realiza en conductores de
primera clase (metales puros como cobre, plata, etc.), obedece a la Ley de Ohm y se caracteriza,
entre otras cosas, por carecer de cambios fisicoquímicos durante el proceso de conducción. En
esta práctica este tipo de conductores se utilizan como extensiones eléctricas con caimanes y
como electrodos inertes ya que no reaccionan con el electrolito.
El segundo tipo de conducción se lleva a cabo por conductores de segunda clase a través de
iones en disolución donde, a diferencia del caso anterior, en éstos sí se pueden presentar cambios
fisicoquímicos en el medio, debido a reacciones de óxido-reducción en la interfaz electrodo-
electrolito, particularmente a partir de un potencial característico aplicado conocido como potencial
de descomposición. Para conseguir la presencia de iones libres capaces de conducir la
electricidad se requiere cualquiera de los siguientes métodos:
Puesto que en los electrolitos la conducción eléctrica no es por electrones libres, Faraday en su
momento decidió dar nombres específicos a los diferentes componentes o partes que intervienen
cuando conducen electricidad. Así, a las especies atómicas o moleculares carentes de uno o más
electrones en su última capa les denominó cationes, pues son iones que bajo la acción de un
campo eléctrico se dirigen hacia el electrodo negativo o cátodo para efectuar en su interfase una
o más semirreacciones de reducción. A las especies químicas con exceso de electrones en su
última capa las denominó aniones pues al dirigirse y reaccionar en la interfase del ánodo, que es
la terminal positiva, efectúan los procesos de oxidación respectivos, cerrando de esta manera el
circuito de conducción eléctrica y balanceando las cargas de los iones en solución. Lo anterior es
promovido por una fuente de corriente externa, lo que indica que un proceso electrolítico es, desde
el punto de vista termodinámico, un proceso NO espontáneo.
Por otro lado, la transferencia de carga puede ser un proceso anódico, donde una especie es
oxidada por la transferencia de electrones de la especie en solución hacia el electrodo. Por
ejemplo:
2H2O O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e-
Probar en forma individual cada una de las sustancias que se mencionan en la Tabla 1.1 del
reporte al final de la práctica.
CA
Cristales fundidos
de
nitrato de potasio
Electrodos
de grafito
1.3. REPORTE
Llenar las tablas con la información que se te solicita y que se obtuvo durante el desarrollo de la práctica.
Tabla 1.1.
H2O destilada
H2O potable
CH3CH2OH al 5%
1. C12H22O11 (sacarosa) al 5%
CH3COOH al 10%
H2SO4 r. a.
H2SO4 al 10%
Na2SO4 al 10%
Tabla 1.2.
Fuerte Débil No
1.4. CUESTIONARIO:
1. Explique ¿cuáles son los conductores de primera clase? ¿Cuáles son los conductores de
segunda clase y como se relacionan con los electrolitos?
1.5. BIBLIOGRAFÍA
1. Castellan G.W. Fisicoquímica. 2ª edición. Ed. Pearson Alison Wesley. México, 1998.
2. Prentice G. Electrochemical Engineering Principles. Ed. Prentice Hall. Ney York. 1991.
3. Bockris, J. O. M., Reddy, A. K. N. Modern Electrochemistry. Ed. Plenum/Roseta. USA.
1973.
4. Brett, CMA. y Brett AMO. Electrochemistry: Principles. Methods and Applications. Ed.
Oxford and University, USA, 1993.
5. Bard A. J. Chemical Equilibrium. Ed. Harper International. 2002.
6. Masterton W. L., Slowinski E. J., Stanitski C. L. Química General Superior. Mc Graw
Hill. 1985.
7. Gileadi E. Phisical Electrochemistry. Fundamental, Techniques and Applications.
Weinheim. WILEY-VCH. 2011.
8. West A. C. Electrochemistry and Electrochemical Engineering. Columbia University.
New York. 2012.
9. Introducción a la electrólisis. Video en la plataforma YouTube – Canal:
KhanAcademyEspañol. Consultado en: agosto 2021. https://youtu.be/hJWezKI3hQQ
10. Video experimento: Electrólisis del agua. Video en la plataforma YouTube – Canal:
Science Bits. Consultado en agosto 2021. https://youtu.be/d9YiX5dY86Y
11. Electrolysis. Video en la plataforma YouTube – Canal: Tyler DeWitt. Consultado en
agosto 2021. https://youtu.be/dRtSjJCKkIo
PRÁCTICA 2: COULOMBÍMETROS
RESUMEN
OBJETIVO
OBJETIVOS ESPECÍFICOS.
2.1. INTRODUCCIÓN
Dos leyes básicas que gobiernan la determinación cuantitativa de los productos de la electrólisis
fueron descubiertas y publicadas (1834) por el físico-químico británico Michael Faraday y son las
siguientes:
1ª Ley: Las masas de los productos primarios producidos en los electrodos son proporcionales
con la cantidad de electricidad consumida, m ∝ Q.
2ª Ley: Las masas de las distintas sustancias depositadas o liberadas durante la electrólisis son
directamente proporcionales a sus pesos equivalentes, mi ∝ E.Q.i
Estas leyes son válidas para productos PRIMARIOS de la electrólisis, que son aquellos productos
obtenidos directamente de la transferencia de electrones en las interfases metal-electrolito, para
diferenciarlos de los que en ocasiones se producen por reacción química consecutiva de éstos
con el medio. Las leyes se aplican tanto a electrolitos en solución como a sales fundidas, y son
independientes de la temperatura y la presión.
De acuerdo con las Leyes de Faraday las masas de los productos de la electrólisis están
relacionadas con la cantidad de corriente que se consume en una celda. Para conocer la cantidad
de materia teórica producida es necesario conocer la cantidad de electricidad consumida, Q (C,
Coulombs), que se determina con la siguiente ecuación:
t
Q = Idt
0
Las dos leyes de la electrólisis se resumen en la constante física de Faraday (1 Ƒ= 96,485 C/eq,
o bien, 96,500 C/mol de electrones), por lo que la masa teórica de cualquier producto primario
obtenido por electrólisis se obtiene de relacionar la cantidad de electricidad consumida con
respecto a la constante de Faraday, y a su vez, a esa cantidad con el peso equivalente o
equivalente químico de los productos primarios obtenidos, de modo que se obtiene la siguiente
expresión:
ItPA
M=
Fn
Simplificando:
ItEQ
M =
F
En donde:
M = masa (g).
I = Amperaje (A).
t = Tiempo (s).
n= Cambio en el número de oxidación o electrones transferidos.
Como productos de las reacciones electroquímicas sobre los electrodos (interfase), se pueden
obtener sustancias sólidas como el depósito de Cu (2.1), el desprendimiento de un gas (H2, O2, Cl2)
(2.2)
, la oxidación o reducción de un ion que permanece en solución (2.3), la conversión de un metal
en un ion (2.4) o la producción de un líquido. (2.5):
Debe notarse que la predicción teórica se considera exacta mientras la medición de la corriente
eléctrica y del tiempo transcurrido lo sean, pues el Faraday es una constante física de base
experimental, relacionada a su vez directamente con otras dos constantes físicas, el número de
Avogadro (NA) y la carga del electrón (Qe), mediante la siguiente expresión:
Ƒ = NA · Qe
a) Coulombímetro de PESO:
1.- Lijar los tres electrodos de cobre, lavarlos con agua destilada y luego con alcohol, secarlos y
elegir uno como cátodo y pesarlo con precaución gravimétrica en la balanza analítica, M 1.
2.- Llenar con la solución de CuSO4 un vaso de precipitados e instalar el coulombímetro de peso.
b) Coulombímetro de VOLUMEN:
2.- Abrir la pinza de Mohr y succionar con una perilla la disolución de NaOH por la manguera
hasta llenar la columna del colector. Cerrar la pinza y anotar el nivel inicial, N 1.
c) Coulombímetro de TITULACIÓN:
1.- Llenar un tubo de Nernst invertido con solución de KI y colocar dentro los electrodos de
acero inoxidable. No sellar el tapón izquierdo (lado catódico), ya que se debe permitir la salida
del H2 producido.
1. El cátodo del coulombímetro de peso va a funcionar como switch del sistema electrolítico.
2. La fuente de CD, se posiciona para aplicar 25 V.
3. Colocar el cátodo en su posición en el coulombímetro de peso y empezar de inmediato a
registrar la lectura de corriente y luego cada 30 s, llevando también registro del tiempo.
4. Hacer las observaciones y anotaciones correspondientes de lo que sucede en cada uno de
los electrodos.
5. El experimento concluye al registrar la columna colectora un nivel que no exceda 1 cm 3
antes de su nivel mínimo o inferior, y en ese momento, detener el cronómetro y retirar el
cátodo del coulombímetro de peso, para enjuagarlo con agua destilada abundante, luego
con alcohol y ponerlo a secar en la estufa, observando siempre precaución gravimétrica en
su manejo. Una vez seco, pesarlo nuevamente en la analítica, M 2.
6. Concluido el experimento se desconecta el circuito.
7. En el coulombímetro de volumen, una vez asentadas las burbujas, se marca el nuevo nivel
N2, y se determina el volumen desplazado por la mezcla detonante (V Leído).
8. Del coulombímetro de titulación se vacía a un matraz Erlenmeyer toda la solución contenida
en la rama anódica que contiene el I2.
9. Agregar al matraz una gota de H2SO4, unas gotas de almidón como indicador y titular con
solución de Tiosulfato de sodio de normalidad conocida.
10. Anotar el volumen de Na2S2O3, VTiosulfato.
2.2.4 Cálculos:
A) COULOMBIMETRO DE PESO.
Nomenclatura:
Mreal = M2 – M1
Q=I*t
I t EQ
Mteórico =
96500
Mreal 100
=
Mteórico
B) COULOMBIMETRO DE VOLUMEN.
Nomenclatura:
Q=I*t
V teórico = 0.174Q
Vreal 100
=
Vteórico
C) COULOMBIMETRO DE TITULACIÓN.
Nomenclatura:
𝑀𝑒𝑥𝑝
𝜂 =( ) ∗ 100
𝑀𝑡𝑒𝑜
2.3. REPORTE
I. Construir una tabla que contenga los resultados obtenidos para cada coulombímetro,
incluyendo la eficiencia calculada.
II. Responder el Cuestionario
III. Elaborar las observaciones y conclusiones pertinentes en forma individual.
2.4. CUESTIONARIO
iii. ¿Qué tipo de arreglo eléctrico utilizan estos coulombímetros y por qué?
2.5. BIBLIOGRAFÍA
PRACTICA 3: CONDUCTANCIA
RESUMEN
OBJETIVO
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
• Medir la conductancia de agua destilada y agua del grifo para reconocer el uso del
conductímetro.
• Realizar una titulación conductimétrica ácido – base a la muestra problema que indique el
profesor.
• Construir un gráfico de conductancia específica (conductividad) vs. volumen.
• Reconocer y localizar el punto de equivalencia en una gráfica conductimétrica.
• Calcular el valor de la concentración de una muestra problema utilizando el gráfico de
conductancia específica vs. volumen.
• Calcular la conductancia específica () y la conductividad equivalente () de la muestra
problema.
3.1 INTRODUCCIÓN.
𝑉
𝑅= (3.1)
𝐼
Donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, ), V es la diferencia de potencial aplicada (en
voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a través del conductor (en amperes, A).
Por otro lado, el paso de la corriente eléctrica por una disolución iónica (electrolito) es un
fenómeno más complejo. Se trata de un proceso de conducción heterogéneo donde, en primer
lugar, se tiene que hacer contacto eléctrico hacia y desde el electrolito mediante conductores
metálicos (electrodos) unidos por un circuito eléctrico externo o a una fuente de energía. El
electrolito está conformado por iones que en ausencia de un campo eléctrico se encuentran en
constante movimiento aleatorio debido a fenómenos de convección térmica. Cuando se aplica un
campo eléctrico o una diferencia de potencial entre los electrodos sumergidos en el electrolito, la
conducción de electrones ocurre desde la fuente de energía hasta los electrodos. Los electrodos
se polarizan y promueven el transporte de los iones del electrolito (migración iónica) que se
mueven en un sentido u otro dependiendo de su carga hacia los electrodos respectivos mediante
procesos de traslación y difusión (Figura 3.2). Los iones actúan entonces como los portadores de
carga en la disolución. [1, 2] Dependiendo de la concentración, la naturaleza de los iones del
electrolito, su grado de disociación y de la temperatura se tendrán disoluciones con mayor o menor
capacidad conductora de la corriente eléctrica.
Para mantener un flujo constante de carga eléctrica (corriente eléctrica) en todo el circuito debe
existir un cambio en los portadores de carga en la interfaz electrodo-electrolito. En otras palabras,
para que fluya una corriente eléctrica en el circuito, los iones tienen que ceder o tomar electrones
de los electrodos constituyendo reacciones electroquímicas de oxidación (ánodo) o de reducción
(cátodo) respectivamente y las cuales están regidas por las leyes de Faraday. [1, 3, 4]
1
𝐿=𝑅 (3.2)
Figura 3.3. a) Conductímetro digital y b) sonda o celda de conductividad para sumergir en la disolución
problema. [5] Laboratorio de electroquímica de IPN - ESIQIE.
cable a su equipo medidor provisto de un puente de Wheatstone (Figura 3.4). [8] Para evitar que
existan cambios en la composición de la disolución, debido a procesos de electrólisis, se emplea
corriente alterna de alta frecuencia (mayor a 20 kHz). La sonda se sumerge dentro de la disolución
problema y el equipo proporciona el valor de la conductancia electrolítica.
Figura 3.4. Representación de un conductímetro con puente de Wheatstone y celda de conductividad en una
disolución electrolítica.
La Figura 3.5 muestra una representación de un volumen de disolución electrolítica entre los dos
electrodos de área y separación definida de la celda de conductividad.
Figura 3.5. Representación de la medición de la resistencia a un volumen de disolución electrolítica entre dos
electrodos.
𝑙
𝑅 = 𝜌𝐴 (3.3)
1 1 𝐴
𝐿 = 𝑅 = 𝜌 (𝑙) (3.4)
𝐴
𝐿 = 𝑘 (𝑙 ) (3.5)
La relación (l/A) es conocida como la constante de celda, K (mayúscula) y está definida por la
distancia de separación entre los electrodos y el área superficial de los mismos en contacto con
la disolución electrolítica. Su unidad es cm-1. Por tanto, despejando la conductividad de la
ecuación 3.5 se tiene la siguiente expresión en términos de la constante de celda:
𝑙
𝑘 = 𝐿 (𝐴) = 𝐿 ∙ 𝐾 (3.6)
En muchos libros de texto la conductividad es representada con la letra griega kappa, . Sin embargo, en su lugar
suele usarse la letra “k” (minúscula) para facilitar la escritura. No confundir con la constante de celda K (mayúscula).
Notar que cuando la constante de celda es uno (unitaria) implicaría tener un volumen de disolución
de 1 cm3 (l = 1 cm y A = 1 cm2), la conductividad k es igual a la conductancia electrolítica (L). [1]
𝑘
Λ𝑚 = 𝐶 (3.7)
3
𝑆 1000 𝑐𝑚
𝑘 𝑐𝑚 𝑘 𝑆 ∙ 𝐿 ( 1𝑙
) 𝑘 𝑆 ∙ 𝑐𝑚3
Λ𝑚 = [ ]= [ ] = 1000 [ ]
𝐶 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝑐𝑚 ∙ 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝑐𝑚 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝑙
𝑘 𝑆 ∙ 𝑐𝑚2
Λ𝑚 = 1000 𝐶
[ 𝑚𝑜𝑙 ] (3.8)
Es útil comparar las conductividades molares de dos o más disoluciones electrolíticas solo si las
cargas de los portadores de carga en las dos disoluciones son las mismas. Si hay iones con carga
unitaria en un electrolito (p. ej. NaCl) e iones con carga doble en otro electrolito (p. ej. CuSO4),
entonces las dos soluciones contendrán diferentes cantidades de carga, aunque se disuelva la
misma cantidad de los dos electrolitos. En tal caso, las conductividades específicas de las dos
soluciones se pueden comparar solo si contienen cantidades equivalentes de carga. Esto se
puede arreglar tomando 1 mol de carga en cada caso, es decir, 1 mol de iones dividido por su
carga Z, o 1 g-eq de la sustancia. Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente
que se define por [1, 3]:
𝑘
Λ=𝑁 (3.9)
𝑆 1000 𝑐𝑚3
𝑘 𝑐𝑚 𝑘 𝑆 ∙ 𝐿 ( ) 𝑘 𝑆 ∙ 𝑐𝑚3
1𝑙
Λ = [ 𝑒𝑞 ] = [ ] = 1000 [ ]
𝑁 𝑁 𝑒𝑞 ∙ 𝑐𝑚 𝑁 𝑒𝑞 ∙ 𝑐𝑚
𝑙
𝑘 𝑆 ∙ 𝑐𝑚2
Λ = 1000 [ ] (3.10)
𝑁 𝑒𝑞
La Figura 3.6 muestra una representación típica de las líneas de tendencia de una curva
conductimétrica durante la titulación por neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte (p.
ej. NaOH), considerando una muestra problema de disolución ácida. Al tomar la primera lectura,
se registra un alto valor de conductancia correspondiente al punto “A” (conductancia de la
muestra), debido a la movilidad de los iones hidronio (H3O+). Después conforme se agrega la base
normalizada, la conductancia va disminuyendo paulatinamente conforme los iones oxhidrilo (OH-
) se enlazan con los iones hidronio (H3O+), formando moléculas de agua, hasta llegar a un punto
mínimo de conductancia que corresponde al equilibrio de la reacción ácido-base, teniendo como
únicos productos la sal correspondiente y agua. Este punto se identifica como “B” siendo el punto
de equivalencia de la reacción de neutralización, es decir donde se tiene [H3O+] = 10-7.
Figura 3.6. Representación de una curva de titulación conductimétrica Ácido fuerte – Base fuerte.
Cabe aclarar que la aplicación de este método se extiende a los otros tipos de titulación;
precipitación, redox y formación de complejos. En todos los casos se tiene la ventaja de ser un
método muy exacto en la valoración de disoluciones muy diluidas, en aquellas que no requieren
indicadores e incluso cuando el color del analito no permite apreciar un vire de color.
En esta práctica se utilizan los conceptos anteriores en dos aplicaciones: la estática y la dinámica.
En la primera se compara la conductividad en dos tipos de agua: destilada y tratada (del grifo), y
en la segunda se realizan las titulaciones por neutralización; Ácido Fuerte - Base Fuerte (AF - BF)
y Ácido Débil - Base Fuerte (AD - BF).
Figura 3.7. Representación de una curva de titulación conductimétrica Ácido débil – Base fuerte.
Los datos obtenidos se grafican en la forma conductividad en función del volumen agregado del
titulante y se determina el volumen equivalente, que se usará para calcular la concentración del
analito usando la relación de equivalentes.
𝑉1 𝑁1 = 𝑉2 𝑁2 (9)
Donde:
V1 = Volumen de reactivo titulante (ml). Obtenido del gráfico conductividad vs. volumen agregado
del reactivo titulante (en el punto de equivalencia).
3) Conectar la celda de conductividad, y tomar nota del valor de la constante de la celda que
se encuentra grabado en el cuerpo de la celda (Figura 3.3b).
4) Colocar en un vaso con agua destilada la celda y medir su conductividad (Figura 3.8).
10) Llevar un registro de las lecturas de volumen agregado de reactivo titulante, así como el
correspondiente valor de la conductividad que reporte la solución.
Nota: Al terminar la titulación enjuagar con agua destilada la celda de conductividad y dejarla en
un vaso de precipitados con agua destilada. Apagar y desconectar el conductímetro.
3.2.4 Cálculos
• Con los datos obtenidos construir una tabla y graficar la conductancia específica
(conductividad) vs. volumen agregado del reactivo titulante, sobre el papel milimétrico.
Nota: si su profesor lo solicita, utilizar la calculadora para observar el gráfico.
• Utilizar un método numérico para trazar las líneas de tendencia y determinar, como lo
indican las Figuras 3.6 y 3.7, el volumen del reactivo titulante en el punto equivalente.
• Aplicando la relación volumétrica determinar la concentración desconocida, Calcular la: N,
y , de la muestra problema analizada.
3.3. REPORTE
1) Construir las 2 tablas de datos obtenidos indicando cual es la muestra y que reactivo
titulante se usó en cada caso.
2) Construir los 2 gráficos, primero en la calculadora y una vez que se le muestren al profesor
y las autorice, trazar cada un en papel milimétrico, indicando todos los datos
correspondientes.
3) Calcular la Normalidad, de la o las muestras tituladas.
(S cm-1)
5) Las conductancias equivalentes () de las muestras correspondientes deben reportarse
en (S cm2 eq-1)
6) Realizar el análisis de resultados, observaciones y las conclusiones correspondientes.
3.4. CUESTIONARIO
5) Explique claramente el por qué la diferencia en las pendientes entre los dos gráficos de los
dos experimentos que realizó.
6) Comparando los datos de los valores de conductancia específica para las muestras de
agua destilada y del grifo, medidos inicialmente, explique ¿a qué se deben estas
diferencias?
3.5. BIBLIOGRAFÍA
1. Bockris, J. O. ’ M., & Reddy, A. K. N. (2002). Modern Electrochemistry (2nd ed.). New
York: Kluwer Academic Publishers.
2. west, Holler, S. (n.d.). Fundamentos de Quimica Analitica Skoog West Holler 8th.
7. Feltham, A. M., & Spiro, M. (1971). Platinized platinum electrodes. Chemical Reviews,
71(2), 177–193. https://doi.org/10.1021/cr60270a002
8. Inzelt, G., Lewenstam, A., & Scholz, F. (Eds.). (2013). Handbook of Reference Electrodes.
Springer Berlin Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-36188-3
10. Cáñez, G., García, A., Bernal, A., Federico, R., & Wicochea, J. (2015). Conductimetría y
titulaciones, ¿cuándo, por qué y para qué? Educación Química, 22(2), 166–169. Retrieved
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893X2011000200010
11. Manual de operación del conductímetro YSI Model 3200. (2021). Retrieved from
https://www.ysi.com/File Library/Documents/Manuals/003224-YSI-3200-Operations-
Manual-RevF.pdf
RESUMEN
En la presente práctica, se estudian procesos espontáneos a través del montaje de una pila
galvánica (celda de Daniell) y su relación con el potencial de la celda en diversos sistemas metal-
ion-metálico. Dichas reacciones o fenómenos espontáneos aplican los fundamentos básicos del
método potenciométrico para conocer el potencial normal estándar, a partir de condiciones no
estándar con la ecuación de Nernst.
Palabras clave: Celda Daniell; ecuación de Nernst; potencial normal; reacciones redox.
OBJETIVO
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
- Determinar el potencial normal del sistema Cuo│Cu2+(CuSO4,0.01 m)
- Determinar el potencial normal del sistema Zno│Zn2+(ZnSO4,0.01 m)
- Determinar el coeficiente de actividad de los iones Cu2+ en 0.01 m, CuSO4
- Determinar experimentalmente el potencial de la celda Daniell en soluciones 0.01 M de los
electrolitos respectivos
- Calcular el % de error en las determinaciones precedentes
4.1. INTRODUCCIÓN
Un metal se caracteriza entre otras cosas por tener abundancia de electrones deslocalizados en
su último orbital —sin brecha energética entre la banda de valencia y la banda de conducción del
material— los cuáles están fácilmente disponibles para llevar acabo la conducción eléctrica.
Cuando un electrodo metálico se pone en contacto con una disolución de sus propios iones, se
conforma un sistema interfacial en equilibrio de carácter dinámico, denominado como sistema
b. REDUCCIÓN. Los iones metálicos presentes en la solución se reducen sobre la capa más
exterior de átomos del metal, depositándose y empobreciendo al material en su “mar de
electrones” o “mar de Drude”, provocando una carga positiva respecto a su estado inicial.
En este caso, la presión osmótica supera a la de disolución: Po>Pd.
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸 (4.1)
como lectura la diferencia de potenciales eléctricos entre el que se mide y el de referencia, valor
conocido como potencial de celda Ec:
Si Ec es positivo, significa que el electrodo en el que hay oxidación está conectado a la tierra o
COMMON del voltímetro y el otro a su terminal positiva. En estas mediciones, el electrodo de
referencia primario es el normal de hidrógeno (ENH) cuya construcción representa un equilibrio
como el descrito en el inciso (c) precedente y al que se asigna un valor de 0.0 V. No obstante,
como la construcción o disposición de un ENH es algo impráctica, se utilizan electrodos de
referencia secundarios que tienen como característica primordial exhibir un valor constante en su
potencial, independientemente del sistema al que se acoplen para su medición. Varios tipos de
electrodos de referencia son del tipo metal-sal insoluble del metal-electrolito saturado, como por
ejemplo, los electrodos de calomel saturado (SCE) con un potencial de +0.2415 V, o de plata-
cloruro de plata (Ag/AgCl), con un potencial estándar de +0.2221 V [2,3].
De la medición del potencial de celda con respecto a una referencia se calcula por despeje de la
ec. (2) el potencial de electrodo. Con base a los fundamentos de soluciones ideales, este potencial
de electrodo calculado es el resultado de dos contribuciones: el potencial normal E° que depende
exclusivamente de las características intrínsecas del electrodo; y de un término de disolución que
depende de su temperatura y de la concentración efectiva o actividad de la especie electro activa.
Para el proceso de reducción de los iones metálicos M en solución con un estado de oxidación
n+ hasta átomos metálicos se expresa de la siguiente forma:
𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒̅ → 𝑀0
𝑅𝑇
𝐸=𝐸+ ln(𝑎𝑀𝑛+) (4.3)
𝑛𝐹
Donde: 𝑎 = 𝛾. 𝑀
Nota: Tener presente que el electrodo conectado a la terminal negativa efectúa oxidación. Dado
que se trabaja con una celda galvánica, el potencial de dicha celda SIEMPRE deberá ser positivo
cuando la conexión sea la correcta.
4.2.4 Cálculos
Con los datos obtenidos, calcule los potenciales normales del cobre y del cinc y el potencial de la
celda de Daniell.
𝐸𝑡𝑒𝑜 − 𝐸𝑒𝑥𝑝
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝐸𝑡𝑒𝑜
Nota: La escala del voltímetro que debe elegirse es la de milivolts para la celda cobre-(SCE) o
(Ag/AgCl), y la de volts para la de zinc-(SCE) o (Ag-AgCl). Los potenciales en la ecuación de
Nernst se expresan en voltios.
4.3 REPORTE:
1. Reportar el cálculo del potencial normal para cada una de las hemiceldas.
2. Reportar el cálculo del potencial de la pila de Daniell.
3. Reportar el % de error de cada arreglo de pila, respecto a los reportados en la literatura y
justifique la desviación.
4. Incluir en el reporte el análisis de resultados, así como observaciones y conclusiones en
forma individual.
4.4 CUESTIONARIO:
4.5. BIBLIOGRAFÍA
RESUMEN
En esta práctica de laboratorio es presentada y discutida una introducción a los dispositivos
conocidos como Pilas de Combustible (PC) del tipo PEM (proton exchange membrane), desde los
aspectos fundamentales hasta el montaje en laboratorio. Las pilas de combustible son hoy en día
un importante campo de investigación a nivel mundial debido a que constituyen una tecnología
viable a futuro para atender la demanda de generación de energía limpia y la disminución de la
contaminación ambiental. Ésta tecnología permite la generación de electricidad a partir de las
reacciones electrocatalíticas que requieren el uso de hidrógeno (combustible) y oxígeno.
Previamente estos gases son obtenidos mediante un proceso de electrólisis que requiere de una
corriente eléctrica generada al excitar un semiconductor con luz visible (panel solar).
OBJETIVO
Conocer el funcionamiento y características principales de una pila de combustible (fuel cell) como
dispositivo electroquímico para la generación de energía eléctrica.
Objetivos Específicos
a) Montar un sistema de pila de combustible (PC) a escala laboratorio.
b) Identificar los componentes de una pila de combustible.
c) Producir hidrógeno y oxígeno por medio de un panel solar (PS).
d) Determinar parámetros de operación.
e) Diferenciar un electrolizador convencional y un electrolizador tipo PEM.
5.1 INTRODUCCIÓN.
5.1.1 Aspectos Fundamentales
Una pila (o celda) de combustible es un dispositivo electroquímico de conversión de energía
similar a una batería. Sin embargo, las PC están diseñadas para permitir el reabastecimiento
continuo de los reactivos, es decir, producen electricidad de una fuente externa de combustible y
oxígeno a diferencia de una pila primaria o secundaria. Los electrodos en una pila convencional
reaccionan y cambian en los procesos de carga y descarga [1]. Bajo este contexto, estas pilas
consumen reactivos sólidos y, una vez que se han agotado, deben ser eliminados, y/o recargados
con fuentes externas de electricidad.
En cambio, en una pila de combustible, los electrodos son catalizadores (Pt, Ru, Sn, Se, entre
otros metales) relativamente estables [2, 3]. Los reactivos comúnmente utilizados en una PC son
hidrógeno (o una fuente de protones, Tabla 1) en el lado del ánodo y oxígeno (o aire) en el lado
del cátodo.
Tabla 5.1. Diversos tipos de celdas de combustible.
Tipo de PC Electrolito Gas en el ánodo Gas en el Temperatura Desarrollo
cátodo de operación
La Tabla 5.1 muestra diferentes tipos de celdas de combustible. Estas difieren en el electrolito,
gases empleados y en la temperatura de operación.
La PC utilizada en esta práctica es del tipo PEMFC (proton exchange membrane fuel cell) Tabla
5.1; y funciona en ambas direcciones. Es decir, también funciona como electrolizador, de acuerdo
a la ecuación (5.2).
Otro aspecto importante en estos dispositivos PEM son los catalizadores utilizados en el ánodo y
en el cátodo. Debido a las propiedades intrínsecas de estos materiales, no es necesaria la adición
de sustancias electrolíticas (ácidos o alcalinas), contrario a una electrólisis convencional [10].
Estos catalizadores tienen la función de activar las reacciones en pilas de una manera eficiente.
Deben ser estables en el tiempo, deben ser de áreas superficiales grandes (nanopartículas) y
selectivos hacia las reacciones en turno. Al igual que en las membranas, en los catalizadores
existen investigaciones que puede ser consultada en las referencias [2, 3].
Figura 5.2. Montaje de la pila como electrolizador a través del panel solar, PS (a) y suministro de agua
a la pila de combustible regenerativa, PC (b).
Figura 5.3. Verificar la producción de los gases (a) y montaje para el almacenamiento; (b) La zona A muestra los
recipientes para hidrogeno y oxígeno.
Notar que la zona A corresponde a los recipientes de almacenamiento para los gases. La PC se
ha acoplado a estos recipientes, que previamente deben estar llenos de agua y sin burbujas.
Anotar todas las observaciones-comentarios durante este proceso.
Conectar el foco a la fuente de alimentación y dirigir los rayos de luz hacia el PS. Una vez que
todo está conectado correctamente es necesario tomar el tiempo (t) de la electrólisis. Durante este
proceso no mover el foco ni el PS.
PS
b
Figura 5. Electrólisis con el Panel Solar (PS). Medición de la corriente (A); medición del potencial (en a y b).
Finalmente, una vez que los gases han desplazado suficiente volumen de líquido, conectar el
dispositivo mostrado en las Figuras 5.6 y 5.7, donde M es el motor.
En esta parte del experimento, el oxígeno y el hidrógeno generados durante la electrólisis
(Figuras 5.4 y 5.5) son ahora alimentados a la PC (debido al diferencial de presión) para producir
electricidad, según el esquema de la Figura 5.1.
Figura 5.6. Funcionamiento en Pila de Combustible. En a y en b se mide el potencial (conexión del multímetro en
paralelo). En el Amperímetro se mide la corriente (multímetro conectado en serie). M es el motor.
Medir la corriente y el potencial de acuerdo a los esquemas de las Figuras 5.4 y 5.5, en estas el
PS ha sido reemplazado por el motor M. Comparar el valor de potencial (E) y corriente (i) del
funcionamiento en PC con respecto a aquellos obtenidos durante la electrólisis con el PS.
5.3. REPORTE.
a. Elaborar una gráfica de volumen generado (V) de hidrógeno y oxígeno contra tiempo de
electrólisis (t).
b. Calcular la potencia suministrada al sistema electrolítico y la de entrega de la pila de
combustible.
c. Calcular, en base al inciso (c), la eficiencia del proceso de carga y descarga.
d. Discutir las diferencias entre una electrólisis convencional [10] y una electrólisis tipo PEM.
e. Generar un reporte de la práctica de acuerdo a las indicaciones del maestro.
f. Hacer el análisis de resultados y las conclusiones correspondientes.
5.4 CUESTIONARIO
1.- Describa el funcionamiento de la celda de combustible utilizada en la práctica.
3.- ¿Cuál es la reacción en el ánodo y la reacción global del proceso si la alimentación es metanol
en lugar de hidrógeno? [15-18].
4.- ¿Cuál es la reacción en el ánodo y la reacción global del proceso si la alimentación es urea en
lugar de hidrógeno? [19]
5.- Desde un punto de vista de ingeniería aplicada, para el experimento realizado, que opción
tendría usted para sustituir el panel fotovoltaico.
5.5. BIBLIOGRAFÍA
19. M.A.Pérez-SosaaE.Ramírez-MenesesaA.Manzo-RobledobJ.Mateos-
SantiagobM.A.Hernández-PérezcV.Garibay-FeblesdL.Lartundo-RojaseG.Zacahua-Tlacuatl.
Enhanced performance of urea electro-oxidation in alkaline media on PtPdNi/C, PtNi/C, and
Ni/C catalysts synthesized by one-pot reaction from organometallic precursors. International
Journal of Hydrogen EnergyVolume 46, Issue 41, 15 June 2021, Pages 21419-21432
RESUMEN
OBJETIVO
Determinar la concentración de una solución electrolítica a partir del método potenciométrico
trazando una curva con los datos de potencial y el volumen del titulante utilizando un electrodo de
referencia (Calomel saturado).
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
• Montar un sistema para llevar a cabo una titulación potenciométrica.
• Analizar y explicar el comportamiento de la titulación de disoluciones electrolíticas al darle
seguimiento con la determinación de los potenciales generados.
• Construir el gráfico de la función, la primera derivada y la segunda derivada usando los
datos de potenciales, incrementos y volúmenes.
• Calcular la concentración de la solución problema.
6.1. INTRODUCCIÓN
El método potenciométrico se basa en la medición de cambios del potencial de los electrolitos
involucrados, los cuales ocurren durante la titulación de una disolución desconocida.
En estas titulaciones se usan dos electrodos dentro de la solución por valorar. Uno de ellos es
sensible a los cambios de concentración del ión que se valora, este es conocido como electrodo
indicador, el otro llamado electrodo de referencia (llamado así debido a que su valor de potencial
no cambia) es inerte en este caso y sirve para construir la celda de medición.
En forma general, graficando potencial contra volumen de reactivo adicionando, se obtiene una
curva característica como la que se observa en las siguientes gráficas, Figura 6.1.
Puede observarse en los gráficos que el potencial sufre un pronunciado salto en un valor
determinado de volumen de reactivo. Este punto de inflexión es donde se encuentra el punto de
equivalencia.
Una aproximación de mayor precisión se tiene cuando se grafican las relaciones (ΔE / ΔV) contra
volumen promedio de reactivo (Vprom 1), obteniéndose una curva como la que se muestra en la
Figura 6.2.
Una aproximación de mucho mayor precisión se tiene cuando se grafican las relaciones Δ(ΔE/ΔV)
/Δ(Δ V) contra el volumen promedio de reactivo (Vprom 2), obteniéndose una curva como la que se
muestra en la Figura 6.3. El punto de equivalencia se establece como el intercepto con el eje de
las abscisas.
• 1 potenciómetro.
• 1 electrodo de calomel (saturado).
• 1 electrodo de plata.
• 1 vaso de precipitados (400 ml).
• 1 agitador magnético.
• 1 bureta de 50 ml.
• 1 soporte universal con pinzas para bureta.
6.2.4. Cálculos
Nomenclatura
V = Volumen (ml); ΔV = Gradiente de volumen (ml)
E = Potencial (V) ΔE= Gradiente de potencial (V)
6.3. REPORTE:
1. Graficar la función
2. Graficar la primera derivada
3. Graficar la segunda derivada
Tabla 6.1.
1 0
6.4. CUESTIONARIO:
ii) ¿Qué características debe tener un electrodo, para que pueda utilizarse como electrodo
indicador en el método potenciómetro?
6.5. BIBLIOGRAFÍA
1. Vassos B. H., Ewing G. W. Electroquímica Analítica. Ed. Limusa. 1987.
2. Mischenko K. P., Ravdel A. A., Ponomoriova A. M. Prácticas de Química Física. Ed. Mir. Moscú.
1985.
3. Levine, Ira N., Fisicoquímica, 4ª. edición, México, D. F., McGraw Hill, 1998
4. Bard A. J. Chemical Equilibrium. Ed. Harper International. 2002.
PRACTICA 7: CORROSIÓN
RESUMEN
En esta práctica se experimentará con los 4 tipos diferentes de celdas básicas de corrosión en
electroquímica, a saber, las galvánicas, las de concentración diferente, las de temperatura
diferente y las de diferente esfuerzo. Se realizarán series galvánicas y su comportamiento
respecto al pH. Se medirán las diferencias de potencial en celdas de concentración y en celdas
de temperatura. Se observará el comportamiento frente a la corrosión del acero común expuesto
a la acción de la ferroxilina, pero también estando protegido catódicamente, en cuyo caso se
medirá el potencial de corrosión.
OBJETIVO
Identificar y determinar algunas de las variables que intervienen en el fenómeno de corrosión, así
como reconocer algunos de los métodos adecuados para su prevención y control, mediante la
construcción de sistemas que muestren diferentes tipos de corrosión.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
a) Construir series galvánicas con referencia interna en medios ácido, alcalino y neutro.
b) Medir potenciales en celdas de concentración para sistemas metal- ión metálico.
c) Medir potenciales en celdas de diferente temperatura para sistemas metal-ión
despasivante.
d) Observar los cambios de coloración superficiales de un clavo común sujeto a la acción
corrosiva de la ferroxilina, asociándolos con la memoria de esfuerzo en el metal y con las
semirreacciones redox que originan dichos cambios.
e) Observar los cambios en coloración de un clavo protegido catódicamente con Zn sujeto a
la acción de la ferroxilina, y medir su potencial de corrosión.
7.1 INTRODUCCIÓN
Se entiende por corrosión la interacción destructiva que sufre un material metálico con el medio
que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto físicas como
químicas. La característica fundamental de este fenómeno, desde la óptica electroquímica, es que
se asocia a reacciones redox originando regiones plenamente identificadas conocidas como
zonas anódicas y zonas catódicas: una reacción de oxidación es una reacción anódica, en la cual
los electrones liberados se dirigen a las regiones catódicas. En la región anódica se producirá la
disolución del metal (corrosión) o la oxidación del medio y, consecuentemente en la región
catódica la inmunidad del metal o la reducción del medio, como se puede observar en la Figura
7.1. Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista termodinámico electroquímico,
indica que cuando es el caso, el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mínima energía,
con el consiguiente impacto en diversos costos.
e- e- e- e-
FLUJO ELECTRÓNICO
Es claro que la economía es el factor más relevante para evaluar la importancia de la corrosión,
las pérdidas directas son:
a. Paro de producción.
b. Producto perdido contaminado.
c. Pérdida de eficiencia en el proceso.
1.- Celdas de electrodo diferente: Son aquellas en donde el comportamiento hacia la corrosión
está determinado por la posición relativa de los metales en la serie galvánica y por las
características del electrolito (celdas de tipo voltaico y galvánico).
2.- Celdas de concentración: En estas la diferencia en concentración del electrolito y el tipo de
material metálico determinan el comportamiento corrosivo.
3.- Celdas de temperatura: Son aquellas en las que, al presentarse una diferencia en la
temperatura del electrolito en diferentes secciones del metal, se desarrolla entre ellas una
diferencia de potencial eléctrico asociado al fenómeno corrosivo.
4.- Celdas de esfuerzo diferente: las regiones de un material metálico en contacto con electrolitos
y sujetas a un mayor esfuerzo mecánico que otras del mismo material, se comportan de forma
anódica.
Cuando se analiza la naturaleza de los problemas corrosivos prácticos es común encontrar que
intervienen simultáneamente diversas variables, algunas de ellas favoreciendo la degradación del
metal y otras deteniéndola o pasivando al metal, aunque algunas veces se presenta que algún
agente específico determina la dirección e intensidad del proceso corrosivo, por ejemplo, en las
celdas de electrodos diferentes el comportamiento corrosivo real suele determinarlo no sólo la
posición galvánica de los metales involucrados, sino también la naturaleza del electrolito, la
estabilidad y adherencia de los productos de corrosión formados y otros factores determinados
por las condiciones de uso, de modo que puede darse el caso en que el comportamiento corrosivo
real sea opuesto al esperado según la serie galvánica.
Entre las variables que más comúnmente intervienen en los procesos corrosivos se encuentran:
aireación diferencial; humedad; contenido de sales y conductividad del medio; presencia de
agentes contaminantes (SO2, CO2, bacterias reductoras de sulfatos, etc.); temperatura y pH.
Dentro de los procedimientos que con más frecuencia se usan para prevenir y controlar la
corrosión se encuentran los siguientes:
Naturalmente, el éxito en el método a seguir dependerá de la comprensión surgida del análisis del
problema corrosivo y de la ingeniosidad para llevarlo a cabo.
Montaje de la celda.
1. Identificar a los diversos materiales disponibles y seleccionar a uno de ellos como electrodo
de referencia interno (se sugiere el cobre) Figura 7.2.
2. Agregar 25 ml de la disolución de NaCl al 3% a un vaso de precipitados de 100 ml., en otro de
ellos 25 ml de la solución de H2SO4 al 3%, y en uno más el mismo volumen de la disolución de
NaOH al 3%.
3. Montar el sistema como se muestra en la Figura 7.3b. Primeramente, disponer del vaso de
precipitados de 100 ml con NaCl al 3% (medir su pH con una tira de papel universal), medir ahí
mismo con el multímetro y registrar la diferencia de potencial del metal elegido como referencia
interna con respecto al electrodo de referencia secundario, Figura 7.3a. Identificar en esa
medición al ánodo, que es el electrodo conectado a la terminal negativa (COMMON) del
multímetro, cuando éste reporta un valor positivo de potencial. Para mayor facilidad en la
identificación, hay que recordar que la punta negra debe ir conectada al COMMON y la de color
rojo al (+) del propio medidor.
4. Retirar el electrodo de referencia secundario y formar ahora dentro de la solución salina los
distintos pares galvánicos con los materiales conductores restantes, medir y registrar el
potencial de celda cuidando que sea de un valor positivo, a fin de identificar también en cada
medición al material anódico. Si el potencial de celda es negativo, entonces simplemente se
deberá intercambiar la conexión de los materiales con las puntas del multímetro, asegurándose
siempre que las propias puntas no hagan contacto con el electrolito, pues echarían a perder la
medición.
5. Enjuagar los materiales utilizados previamente con agua destilada.
6. Repetir el procedimiento anterior utilizando el electrolito de H2SO4 al 3% y posteriormente con
el electrolito de NaOH al 3%.
7. Registrar los diversos valores de potencial de celda y los ánodos en la Tabla 7.1.
Figura 7.3. Montaje de la celda galvánica para medir: a) el potencial del metal de referencia interno y b) el
potencial de un par galvánico en NaCl al 3%.
Montaje de la celda.
1. En dos vasos de precipitados agregar 30 ml de la solución de NaCl al 3%.
2. Colocar electrodos de acero (ya sea los clavos o el inoxidable) en cada uno de los vasos.
3. Colocar una de las hemiceldas sobre una parrilla de calentamiento, poner dentro el
termómetro y colocar la otra hemicelda sobre un soporte ajustable para que queden ambas a
la misma altura.
3. Interconectar el vaso con la menor concentración con el central (el de mayor concentración),
mediante un puente salino, previamente lavado en agua destilada.
4. Introducir electrodos de cobre previamente lijados y lavados en agua destilada, uno en cada
vaso de modo que toquen las soluciones respectivas, y conectarlos a las terminales del
multímetro, sin que éstas mismas hagan contacto con los electrolitos. La terminal positiva
deberá estar conectada a la hemicelda de mayor concentración, Figura 7.5.
6. Medir y registrar el potencial de celda, cambiar el puente salino hacia el vaso de la siguiente
concentración lo mismo que el electrodo de cobre respectivo, sin cambiar el de la mayor
concentración; medir y registrar el nuevo potencial de celda y repetir el mismo procedimiento con
las demás concentraciones, hasta llegar incluso al final a introducir al electrodo viajero o
cambiante a la solución 1 M, ya sin el puente salino de por medio y hacer la medición
correspondiente.
Para observar el procedimiento de protección catódica se montarán los siguientes sistemas, como
se muestra en la Figura 7.6.
La solución de ferroxílina que se utiliza en estos experimentos es de naturaleza corrosiva pero
conteniendo a dos tipos de indicadores químicos selectivos en solución: ferricianuro de potasio
que indica por cambio de coloración de amarillo a azul intenso (azul de Prusia), la presencia de
iones Fe2+ ; y a la fenolftaleína que como se sabe, indica con una coloración rojiza característica
la presencia de iones OH-. A continuación, se indica el protocolo experimental de esta última parte
de la práctica:
1. Disponer de dos vasos de pp. de 100 ml previamente lavados y verter en uno de ellos 30 ml
de solución de ferroxílina y en el otro 25 ml de solución de NaCl al 3 %.
3. Retirar el clavo, cambiarlo por una tirita de Zn y repetir el procedimiento indicado en el paso
previo 2.
4. Conectar eléctricamente al clavo con la tirita de Zn, y estos a su vez con la terminal negativa
del multímetro, introducirlos en la solución de ferroxilina, interconectar las hemiceldas con el
puente salino, para medir y registrar el potencial de celda correspondiente al potencial de
corrosión del sistema de metales interconectados en contacto con un electrolito.
Observar y registrar los cambios en coloración sobre las superficies de estos tres materiales al
minuto, a los 3, a los 5 y a los 15 minutos de exposición al electrolito indicador.
7.3. REPORTE
I. Elaborar las tablas de resultados experimentales obtenidos en 7.2.3.1, 7.2.3.2 y 7.2.3.3.
de los diferentes potenciales de celda Ec (v) para cada solución electrolítica y para cada
par galvánico, indicando qué electrodo se comporta como ánodo (ver Tabla 7.1.).
II. Calcular y mostrar las seriaciones galvánicas correspondientes al apartado 7.2.3.1.
III. Construir gráficos de potencial de celda vs aumento de temperatura y vs. cambios en
concentración para los apartados 7.2.3.2 y 7.2.3.3.
IV. Escribir en forma individual sus observaciones, análisis de resultados y conclusiones
para cada uno de los conjuntos de experimentos, desde 7.2.3.1. hasta 7.2.3.4.
7.4 . CUESTIONARIO:
vi. Escribir con notación química las semirreacciones redox en los experimentos
realizados en la sección 7.2.3.4., así como las atribuibles a los cambios de
coloración de la ferroxílina en contacto con los clavos.
7.5. BIBLIOGRAFÍA
1. G. W. Castellan. Fisicoquímica. Segunda Edición. Addison Wesley, México 1998.
2. A. J. Bard, L. R. Faulkner. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications. 2nd
Edition, John Wiley & Sons, New York 2001.
3. J. Wang. Analytical Electrochemistry. Third Edition, Wiley-VCH, USA 2006.8. A. T. Marshall,
B. Borresen, G. Hagen, M. Tsypkin, R. Tunold. Energy. 32 (2007) 431.
4. J. Bockris, A. Reddy, M. Gamboa-Aldeco. Modern Electrochemistry 2A: Fundamentals of
Electrodics. Second Edition. Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York 2000.
5. Prentice G. Electrochemical Engineering Principles. Ed. Prentice Hall.1991.
6. Vassos B. H., Ewing G. W. Electroquímica Analítica. Ed. Limusa. 1987.
RESUMEN
La Celda Hull es una herramienta que se utiliza en el laboratorio de control de calidad de una
planta de galvanoplastia para dar seguimiento a las variables del proceso de electrodeposición
metálica. Su diseño permite valorar el desempeño del baño electrolítico, en un amplio rango de
densidades de corriente mostrando, en la apariencia del recubrimiento, la influencia de las
impurezas, las concentraciones de los componentes de la solución, los agentes de adición, pH,
temperatura y agitación.
OBJETIVO
El alumno asocia la información obtenida en la prueba de Celda Hull con las propiedades físicas
de los electrodepósitos metálicos.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
• Armar un sistema electroquímico para efectuar los electrodepósitos.
• Identificar las diferentes zonas de recubrimiento que presenta el cátodo (probeta).
• Seleccionar una zona específica en la superficie de la probeta que represente el acabado
que se desea reproducir.
• Medir la longitud a la que se encuentra la zona elegida.
• Calcular la Densidad de Corriente (DC) con el valor de la corriente que se aplicó en la
Celda Hull y la longitud seleccionada en el cátodo.
• Emplear la DC calculada para la determinar la corriente requerida para recubrir una
superficie predeterminada.
8.1. INTRODUCCIÓN
La industria de los acabados metálicos conocida como Galvanoplastia (SCIAN 2018) es
responsable de la producción de recubrimientos metálicos sobre sustratos metálicos o no
metálicos mediante procesos químicos o electroquímicos. Básicamente la película que recubre al
material base tiene dos propósitos; revestimientos de protección y decoración.
Una de las cualidades más importantes que debe poseer un depósito para que tenga valor de
protección es la adherencia, por consiguiente, la superficie de los materiales a recubrir debe estar
completamente limpia y libre de cualquier traza de grasa u óxido o impurezas minerales u
orgánicas. Para lograrlo es necesario utilizar una, algunas o todas las siguientes formas de
limpieza:
1.- Mecánica. - Bruñidor, lima, lija, esmeril, chorro de arena (Sand Blast).
2.- Física. - Solventes orgánicos.
3.- Química. - Soluciones ácidas y/o alcalinas.
4.- Electrolítica. - Soluciones ácidas y/o alcalinas.
5.- Ultrasonido.
Es un recipiente trapezoidal con una capacidad de 267 ml (celda estándar) que utiliza una lámina
como cátodo (panel o probeta) de 10 × 6.5 cm, con posición inclinada de 38°. El ánodo, será una
plaquita de 10 × 6.5 cm, Figura 8.1, preferentemente corrugada, lo que permite incrementar su
área y reducir la polarización anódica,
El material de los electrodos depende del tipo de electrodepósito que se requiera, por ejemplo,
para un cobrizado, se usan ánodos de cobre (electrolítico o fosfatado) y los cátodos serán del
mismo material de las piezas a recubrir.
La característica de no contar con electrodos paralelos permite que, al aplicar una diferencia de
potencial, se puedan obtienen distribuciones de corriente, debido a las distancias diferenciadas
entre los electrodos, provocándose mayor paso de corriente a menores distancias y viceversa,
como se observa en la Figura 8.2.
Figura 8.2. Líneas de distribución del flujo de la densidad de corriente eléctrica a lo largo del cátodo.
La prueba con la celda es, en esencia, un procedimiento cualitativo que provee de una respuesta
cuantitativa, de tal forma que, por un examen visual del panel o cátodo, (en donde hubo una
distribución diferenciada de corrientes a través de él, que depende de la distancia que tiene con
el ánodo y en consecuencia distribución de masa depositada), es posible definir la apariencia que
se busca en el acabado final. Una representación de la apariencia del panel después de una
prueba se tiene en la Figura 8.3.
Figura 8.3. Ejemplo de patrones del cátodo en una prueba en Celda Hull para un baño brillante.
A indica la parte del panel más cercano al ánodo y B la más lejana.
Las disoluciones han sido preparadas con la composición básica que se usa en los procesos
industriales de Galvanoplastia.
A) COBRIZADO ÁCIDO:
Componentes del baño Concentración (g/l) Condiciones de trabajo
B) COBRIZADO ALCALINO:
Componentes del baño Concentración (g/l) Condiciones de trabajo
C) NIQUELADO:
Componentes del baño Concentración (g/l) Condiciones de trabajo
D) ZINCADO o GALVANIZADO:
Composición del baño Concentración (g/l) Condiciones de trabajo
E
Cátodo
Ánodo
A B
8.- Montar el sistema completo como se observa en la Figura 8.5, PERO SIN CONECTAR LA
FUENTE DE CORRIENTE.
9.- CUIDAR LA IDENTIFICAIÓN Y SELECCIÓN CORRECTA DE LA POLARIDAD DE LA
FUENTE HACIA LOS ELECTRODOS:
-CÁTODO (PANEL DE PRUEBA) NEGATIVO: En donde se obtiene el depósito metálico.
-ÁNODO (PLAQUITA) POSITIVO: En donde se desgasta el material.
NOTA: en este punto pedir al profesor que revise la conexión del sistema armado.
10.- Una vez revisado, conectar y aplicar el voltaje necesario hasta alcanzar la intensidad de
corriente que se piden para el baño correspondiente (ver tablas) y correr el experimento el tiempo
indicado.
11.- Concluido el tiempo sacar con cuidado el PANEL A y enjuagarlo inmediata y cuidadosamente
con agua destilada y posteriormente con alcohol. Permitir que la superficie se seque.
12.- Hacer las observaciones correspondientes en cuanto a la apariencia que presente el depósito,
anotar y elegir una zona con la apariencia que considere apropiada para reproducirla.
A B
La ecuación 8.1, para la Celda Hull de 267 cm3 de capacidad, expresa la densidad de corriente
en función de la longitud L, a la que se localiza una zona con la apariencia seleccionada:
En donde:
DC = Densidad de Corriente [A/dm2];
L = longitud [cm];
I = intensidad de corriente que fluye en la celda [A]
alto
ancho
DC = I/A (8.2)
:
En donde:
I = intensidad de corriente [A];
A = área a recubrir [dm2]
2.- Dentro de la misma Celda Hull, colocar los electrodos en posición paralela, como se muestra
en la Figura 8.8, para que la distribución de la corriente sea homogénea entre ellos y se
reproduzca uniformemente el recubrimiento.
3.- Aplicar el amperaje calculado, permitiendo que transcurra el mismo tiempo de la prueba
anterior y al finalizar sacar el panel, enjuagarlo, secarlo y hacer las observaciones
correspondientes.
8.3. REPORTE
1. Para el primer experimento indicar que baño se trabajó, el tiempo y amperaje empleados.
2. Anotar la longitud medida sobre el panel.
3. Calcular la densidad de corriente (DC).
4. Para el segundo experimento calcular el área sobre la que desea reproducir la apariencia
elegida en la primera placa.
5. Calcular la intensidad de corriente requerida para efectuar el depósito.
6. Realizar un análisis de los resultados que se obtuvieron.
7. Escribir observaciones y conclusiones.
8.4 CUESTIONARIO
iii. Describe al menos tres condiciones que deben ser consideradas para la preparación de
los baños electrolíticos?
4. Pletcher D., Walsh F. C. (1990). Industrial Electrochemistry. London. 2da. ed. Chapman
and Hall.
5. Prentice G. (1991). Electrochemical Engineering Principles. NY. Prentice Hall.
6. Suarez García O. J. Tesis de Maestría en Materiales y Procesos. 2010. Recuperado de:
http://www.bdigital.unal.edu.co/3186/1/241932.2010.pdf. 03/01/2017.
7. Sistema de Clasificación Industrial de América del Norte, México. SCIAN 2018. 3281
Recubrimientos y terminados metálicosT. Las categorías que tienen junta la abreviatura T se refieren a
categorías acordadas trilateralmente, mientras que las que no van acompañadas de dicha letra son categorías exclusivas