Calorimetría: Determinación del Poder

calorífico superior de una muestra

combustible.
Instructor: Luis Gustavo Castillo Henríquez
Jose Gabriel Martinez Menendez
Xavier Emilio Hernández Meléndez
Universidad Centroamericana “José Simeón Cañas”
00176819@uca.edu.sv
00172619@uca.edu.sv
Fecha de entrega.
03/10/2022

Abstract- El poder calorífico sirve para expresar la energía

máxima que puede liberar la unión entre un combustible y el
comburente.
Se debe determinar el poder calorífico de los combustibles
mediante experimentos.
Se realizaron catorce mediciones de temperatura en catorce
minutos, es decir, una medición por minuto, donde iba
mostrando las diferentes temperaturas dados por el calorímetro
A partir de los resultados se obtuvieron rastros de agua
condensada en el equipo, por lo que se identificó que se hablaba
del poder calorífico superior.
Palabras claves- Poder calorífico, Calorímetro, Disgregación,
Poder calorífico superior, Poder calorífico inferior.
I. INTRODUCCIÓN
Objetivos.
- Determinar el poder calorífico de las sustancias combustibles
mediante métodos experimentales. (Calorimetro Ika C 200)
- Interpretar la variación de la temperatura respecto al tiempo en
el proceso de combustión.
El poder calorífico de un combustible es la cantidad de energía
que se desprende en una reacción por combustión, la cual es
referida por unidad de masa de combustible, la cual se define
como la cantidad de calor que entrega un kilogramo, o un metro
cúbico, de combustible al oxidarse completamente.
El poder calorífico expresa la energía máxima que puede liberar
la unión química entre un combustible y el comburente y es igual
a la energía que mantenía unida a los átomos en las moléculas de
combustible, menos la energía utilizada en la formación de
nuevas moléculas en la materia formada en la combustión.
Existen dos tipos de poderes caloríficos, los cuales son: Poder
calorífico superior y Poder calorífico inferior.
El poder calorífico superior o PCS es aquel en la cual el vapor de
agua originado en la combustión se encuentra condensado al final
del proceso, es decir se encuentra como agua líquida.
El poder calorífico inferior o PCI es aquel en la cual no se
produce cambio de fase del agua, por lo que se expulsa como
vapor, no como agua líquida.
Para la determinación del Poder calorífico superior se hace a
través de una fórmula, la cual se expresa de la siguiente manera:
C ∗ ∆T − Qext1 − Qext2
PCS =
m
Ec. 1. Fórmula poder calorífico superior
Donde:
C = Capacidad calorífica del calorímetro.
∆T = Aumento de la temperatura del agua en la caldera interna de
la celda.
Qext1 = Valor de corrección para la energía térmica que procede
de la fibra de algodón como ayuda para el encendido.
Qext2 = Valor de corrección para la energía térmica que procede
de adyuvantes de combustión adicional.
m = Peso de la muestra de combustible.
II. METODOLOGÍA
Se extrajo la masa de combustible a medir, ya que a partir de ello
se hicieron las mediciones. Para el calorímetro, el agua a utilizar
estuvo a 20 °C, la presión máxima fue de 230 bar y la temperatura
de servicio no fue mayor a 50 °C.
Se preparo el recipiente de disgregación, se sometió a un relleno
de oxígeno a 30 bar, se ajustó el recipiente y se colocó en el
calorímetro, se introdujeron los valores de la masa de la muestra.
Se coloraron 2 L de agua a 20 °C en el depósito. Posteriormente,
comenzó el proceso del calorímetro obteniendo diferentes datos
de temperatura en diferentes tiempos.

1
 2. Calcule el PCS de la muestra por medio de la ecuación (1) y
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN utilizando los valores de ΔT corregido y el obtenido por el valor
máximo y mínimo de la etapa de combustión. En base a estos
TABLA 1 resultados identifique cuál de las sustancias dadas en la práctica
Temperaturas tomadas en el laboratorio: corresponde a la muestra utilizada. Calcule el porcentaje de error
Tiempo (Min) ∆T (K) Temperatura (K) del PCS para cada uno de los métodos utilizados en el cálculo de
1 0.0042 296.3709 ΔT. Para los cálculos considere que:
2 0.0043 296.3710 ����� = 9936.6 �/�
3 0.0059 296.3726 ����1 = 50 �
4 0.0079 296.3746 ����2 = 0 �
5 0.0106 296.3773
6 0.0133 296.3800
7 0.3175 296.6842 C ∗ ∆T − Qext1 − Qext2
8 0.6097 296.9764 PCS = (1)
m
9 0.6873 297.0540
10 0.7170 297.0837 Ec. 1. Fórmula poder calorífico superior
11 0.7296 297.0963
12 0.7363 297.1030
13 0.7402 297.1069
Donde:
14 0.7430 297.1097
C = Capacidad calorífica del calorímetro.
�� = 23.2167 °� = 296.3667 � ∆T = Aumento de la temperatura del agua en la caldera interna de
la celda.
1. Represente mediante un gráfico la relación temperatura-tiempo Qext1 = Valor de corrección para la energía térmica que procede
y obtenga la ecuación que rige dicho fenómeno, explique su de la fibra de algodón como ayuda para el encendido.
comportamiento y determine para la etapa de combustión el ΔT Qext2 = Valor de corrección para la energía térmica que procede
corregido y el obtenido por la diferencia entre el valor máximo y de adyuvantes de combustión adicional.
mínimo. m = Peso de la muestra de combustible.

GRAFICA 1
Gráfico de relación Temperatura-Tiempo con respecto a los
datos obtenidos en laboratorio (9936.6 J/K) ∗ (296.3709 − 297.1097)K − 50J − 0J
PCS��� =
0.1782g

PCSlab = 40915.6009 J/g

(9936.6 J/K) ∗ (297.108333 − 296.378947)K − 50J − 0J

PCS���� =
0.1782g

PCScorr = 40390.9 J/g

Error entre PCS corregido y datos de laboratorio:

|40390.9 − 40915.6009|
%�������−��� = ∗ 100%
40390.9
%�������−��� = 1.2991%

Se identifico que la sustancia es el aceite de palma crudo

(38,612J/g), ya que es la magnitud más cercana del poder
calorífico superior.
Según la gráfica se puede ver que la temperatura inicial fue Error entre PCSlab y PCS de aceite de palma crudo:
prácticamente la misma durante los primeros seis minutos, luego
hubo un aumento de temperatura marcado y luego se estabiliza la |38612 − 40915.6009|
temperatura y tiende a ser igual para los siguientes minutos, esto %�����.�����−��� = ∗ 100%
38612
ocurre debido a la combustión, ya que iba cambiando poco a poco %�����.�����−��� = 5.9660%
la temperatura, sin embargo cuando ocurre la combustión ocurre Error entre PCScorr y PCS de aceite de palma crudo:
un cambio brusco en la temperatura, luego de este proceso se
estabiliza y tiende a aumentar la temperatura pero ya no de |38612 − 40390.9|
manera brusca, sino que de manera casi lineal. %�����.�����−���� = ∗ 100%
38612
Para el caso del ΔT corregido se interpolo las lecturas del gráfico, %�����.�����−��� = 4.6071%
donde las áreas fueron las mismas limitadas por la intersección de
la gráfica y una línea vertical, para Tmin=296.378947 K y para
Tmax=297.108333 K.

2
 IV. TRABAJO ADICIONAL
3. Explique por qué motivo la temperatura del agua se incrementa
de manera bastante uniforme durante el proceso de pre-
combustión. ¿Podría aumentar la temperatura de forma indefinida?
Explique su respuesta.
R/ Porque no había ocurrido ninguna reacción, por lo tanto, no iba
a haber una variación de temperaturas muy alta, y no podría
aumentar la temperatura de forma indefinida, ya que en un
momento ocurrirá la combustión por lo tanto habrá una mayor
variación en la temperatura y ya no aumentará de la misma
manera.
4. Que observación en el experimento les permite concluir que el
poder calorífico obtenido es el PCS.
R/ Al terminar el experimento y abrir el equipo se encontró
rastros de agua condensada, por lo tanto, se habla del poder
calorífico superior, ya que en el poder calorífico superior el agua
al final del proceso se encuentra como agua condensada.
5. Investigue en que consiste la corrección ácida del PCS y cuál es
el procedimiento para determinar dicha corrección (indique la
fuente consultada).
R/ Muchas veces la combustión de la muestra puede variar según
la presión y cantidad de oxígeno, por lo que se pueden presentar
diversas reacciones accidentales que afectan la cantidad de calor y
que no pueden ser referenciadas por las propiedades químicas de
la muestra, que para tener resultados más fiables se realiza una
corrección acida (HNO3),según Yessika Biasney y de la Rosa
(2011) consiste en “transferir una alícuota de 50 ml en un vaso de
precipitado, se agregaron cuatro gotas de colorante de rojo de
metilo al 0.1%; al resultar positiva esta prueba, se tituló con
carbonato de sodio (NaCO2) al 0.0709 N, el resultado de la
corrección fue el número de milímetros de la solución empleada.
Seguidamente, se procedió a calcular el calor de combustión
bruto”, dicho fenómeno se aproxima con la siguiente ecuación:
Δ� ∗ � − �1 − �2
�� = (2)
�
Ec. 2. Fórmula calor de combustión bruto
Donde:
Hg = Calor bruto de combustión
Δt= Diferencia de temperaturas.
w= Equivalente energético del calorímetro (2481.25 Calorías.)
e1 = Corrección en calorías por formación de ácido nítrico
(HNO3).
Igual a los milímetros de carbonato de sodio que se usaron en la
titulación, si la normalidad es de 0.0709.
e2 = Corrección en calorías por el calor de combustión del
alambre fusible quemado, si es PARR 45C10 de níquel o cromo
se utiliza la constante (2.3 * cm de alambre quemado).
m= Masa de la muestra en gramos (g).
V. CAUSAS DE ERROR Y RECOMENDACIONES
- Entre las causas de error se encuentra la temperatura a la cual
ingresa el agua, ya que dependiendo de la temperatura así irá
variando los valores de la temperatura.
- Entre las causas de error se encuentra la cantidad exacta de agua
que se introduce en el calorímetro, ya que se asume que son 2 L.
- Se recomienda mejorar el manejo del instrumento para que dure
mayor tiempo y no dañe los cálculos en ningún aspecto.
- Se recomienda no tocar la mesa donde está puesta el calorímetro,
ya que puede interferir con los datos.
-Para el análisis de datos se recomienda utilizar un mejor
programa para regresión polinomial de un orden mayor a 6 para
obtener una mejor aproximación a la ecuación del
comportamiento de la temperatura en función del tiempo.
VI. CONCLUSIONES
- Aunque teóricamente se pueda subdividir el poder calorífico de
una sustancia pura en función de la fase del agua como producto
de la reacción, muchas veces se necesita realizar ciertos ajustes o
correcciones a la muestra para poder obtener su poder calorífico
sin ninguna interferencia, por ejemplo, se puede añadir una
sustancia extra, de la cual ya se sabe su composición, para ayudar
a la muestra en estudio a combustionar , como también que la
muestra tenga interferencias y se necesite digerir como el caso de
la madera (Biasney Serna-Mosquera & de la Rosa, 2011), para el
caso del laboratorio, no fue necesario dar ningún tratamiento extra
a la muestra debido a que esta ya fue tratado anteriormente al
convertirlo a aceite de palma crudo.
- El poder calorífico superior, PCS, es la cantidad total de calor
desprendido en la combustión completa del combustible cuando
el vapor de agua originado en la combustión está condensado
(Petromercado, s.f.). En el laboratorio se determinó el poder
calorífico de un combustible, ya que debido a la combustión el
calorímetro midió la cantidad de calor, al abrir el equipo se
encontró agua líquida proveniente de una condensación, por lo
tanto, se habla del poder calorífico superior, es decir, hubo un
cambio de fase del agua.
VII. BIBLIOGRAFÍA
- San José, R. G. (2001). Combustión y combustibles. Trabajo de
grado de Maestría.
- Red proteger (Higiene, control y seguridad), “Poder calorífico”,
disponible en línea:
http://www.red.proteger.com.ar/poder_calorifico.htm.
-Serna-Mosquera, Y. B. (2011). Características anatómicas y
algunas propiedades físicas de la madera de Cedrela odorata L.
del Centro Multipropósito de la Universidad Tecnológica del
Chocó. REVISTA DE INVESTIGACIONES, 30(2).