TERMOQUÍMICA

TERMODINÁMICA
La termodinámica (del griego θερμo, termo, que significa «calor» y
δύναμις, dínamis, que significa «fuerza»), es una ciencia macroscópica
que estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio
de un sistema y los cambios que experimentan las propiedades de
equilibrio durante los procesos.
Es el estudio del calor, el trabajo, la energía y los cambios que provocan en
los estados del sistema.
 TERMODINÁMICA
Sistema termodinámico: es la parte macroscópica del universo que es objeto
de estudio. región, delimitada en el espacio y objeto de estudio.
Ambiente o alrededores: el resto del universo.
Limite (Pared): es lo que separa al sistema del resto del universo (puede ser
real o ficticio). Es a través de la frontera como el sistema interacciona con su
entorno.
 TERMODINÁMICA

El límite (pared) sistema termodinámico:

Rígidas o no rígidas (móviles).
Permeables o impermeables.
Adiabáticas o diabáticas.
TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
 TERMODINÁMICA

Un sistema termodinámico es un estado de equilibrio dado, que tiene un valor

concreto para cada propiedad termodinámica (función de estado),
Propiedad termodinámica = variable termodinámica

Volumen, Presión, Temperatura,

Intensidad del campo eléctrico o magnético,
energía interna, entalpía, entropía,...

El estado termodinámico de un sistema se define por ciertos valores

concretos para cada propiedades macroscópicas. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinámico, pueden elegirse distintos conjuntos de
variables termodinámicas para describirlo
Ejemplo:
1. H2O(s,1 kg,1 atm,-10°C)
2. O2 (g, 2L, 400 torr, 300 K)
 TERMODINÁMICA
Función de estado: propiedades determinadas por el estado del sistema, sin
importar cómo se haya alcanzado esa condición.
ΔX = Xfinal-Xinicial
 TERMODINÁMICA
El camino o trayectoria durante un cambio de estado, se define como, dado un
estado inicial, la secuencia de estados intermedios dispuestos en el orden que
el sistema llega al estado final.
 TERMODINÁMICA

Cambio de estado de un sistema: dado dos estados de un sistema tales que ellos
difieran en al menos una propiedad. El cambio de estado de un sistema se escribe:

Ejemplos:

H2O(s, 18 g, 1 atm, 0°C) H2O(s, 18 g, 1 atm, -5°C )

C2H4(g) C2H2(g) + H2(g)

TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
3. Sólo mientras esté ocurriendo un cambio de estado se produce una
transferencia de energía entre el sistema y su entorno (dirección)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La energía interna es una función de estado, por lo tanto ΔU.

El calor y el trabajo no son una función de estado. Son una

forma de transferencia de energía, cuando ocurre un cambio de
estado. Sus valores dependen del camino o trayectoria seguido cuando
el sistema experimenta un cambio de estado. .
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
TRABAJO pΔV
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
TRABAJO pΔV
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALORIMETRÍA

Si conocemos el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el

cambio en la temperatura de la muestra (∆t) indicará la cantidad de calor (q) que
se ha absorbido o liberado en un proceso en particular.

Ejemplo: el calor específico del agua es 4.184 J/(g °C), cuanto es la capacidad
calorífica de 180.0 g de agua?,

C = ms = (180.0 g) (4.184 J/(g °C))

C = 753.1 J/°C
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALORIMETRÍA

Ejemplo 1: Una muestra de 406.0 g de agua se calienta desde 18.50°C

hasta 74.60°C. Calcule la cantidad de calor absorbido por el agua.
C = ms = (406 g) (4.184 J/(g °C))
q = (ms)∆t= C ∆t=(406 g) (4.184 J/(g °C)) ((74.60-18.50)°C)
q =95297.29 J
q =95.3 kJ

Ejemplo 2: Una barra de hierro cuya masa es de 86.9 g se enfría de 34.0 a

5.0°C. Calcule la cantidad de calor liberada por el metal. (s= 0.444 J/(g
°C)).
C = ms = (86.9 g) (0.444 J/(g °C))
q = (ms)∆t= C∆t=(86.9 g) (0.444 J/(g °C)) ((5.0-34.0)°C)
q =-1118.9 J
q= -1.12 kJ
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALORIMETRÍA
Ejemplo 3: Una lámina de cobre de la parte inferior de una olla pesa 125.1 g.
¿Cuánto calor en kJ se necesita para elevar la temperatura de la lámina de cobre de
25.0°C a 300.0°C ? El calor específico del Cu es 0.387 J / (g C).
q = m s ∆t = (125.1 g) (0.387 J/(g °C)) ((300.0-25.0)°C)
q =13313 .8 J
q =13.31 kJ

Ejemplo 2: Cuánto es la cantidad de calor transferido en kJ, cuando 7.600 L de

etilenglicol (d=1.110 g/mL) del sistema de refrigeración de un auto, baja de 33.0°C
a 25°C. Calor específico del etilengliclol 2.42 J/(g°C).
m=V d =(7600 mL)(1.110 g/mL) = 8436 g
q = ms∆t = (8436 g) (2.42 J/(g °C)) ((25.0-33.0)°C)
q =-163321.0 J=- 163. 3 kJ
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN

•
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN

La mayoría de las reacciones que se llevan a cabo en el laboratorio, son

procesos a presión constante, entonces el calor de reacción en estos casos es
igual al cambio de entalpía ∆H. Entonces, para cualquier reacción,
Reactivos ⎯→ Productos
El cambio en entalpía ∆Hr (entalpía de reacción), lo definimos como la
diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los
reactivos:
∆H = H(productos) – H(reactivos)

Si, una reacción es endotérmica, entonces ∆H > 0.

Si, una reacción es exotérmico, entonces ∆H < 0.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN

Endotérmico Exotérmico

El término “por mol” en la unidad para ∆H significa que éste es el cambio de

entalpía por mol en la reacción (o proceso) como está escrita.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN

Reglas !!!

1. Cuando escribimos ecuaciones termoquímicas debemos especificar siempre

los estados físicos de todos los reactivos y productos.
Ejemplo:
CH4(g) + 2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(g) ∆H = –802.4 kJ/mol

2H2O(l) ⎯→ 2H2O(g) ∆H = 88.0 kJ/mol

En la combustión del metano, el cambio de entalpía es de –802.4 kJ y no –890.4 kJ.

2. Si multiplicamos ambos lados de una ecuación termoquímica por un factor n,

entonces ∆H también debe cambiar por el mismo factor.
Ejemplo:
H2O(s) ⎯→ H2O(l) ∆H = 6.01 kJ/mol

2H2O(s) ⎯→ 2H2O(l) ∆H = 2 (6.01 kJ/mol) = 12.0 kJ/mol

 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALOR DE REACCIÓN
3. Cuando invertimos una ecuación, cambiamos los papeles de reactivos y
productos. Como consecuencia, la magnitud de ∆H para la ecuación se mantiene
igual, pero cambia el signo.

Ejemplo:

H2O(l) ⎯→ H2O(s) ∆H = -6.01 kJ/mol

CO2(g) + 2H2O(g)⎯→ CH4(g) + 2O2(g) ∆H = 802.4 kJ/mol
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
CALORIMETRÍA
Como se procede en el laboratorio, para medir el ∆U=qv y ∆H =qp?

Calorimetría: la medición del calor de reacción. Se utiliza un Calorímetro

(recipiente cerrado diseñado específicamente para este propósito).

Recordar:

EL calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere

para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. Sus
unidades son J/(g °C).

La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se

requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada
cantidad de sustancia. Sus unidades son J/°C.
CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE
CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
EJEMPLOS DE CALORIMETRÍA
Ejemplo 1: se sabe que la combustión de 1 g de acido benzoico (C6H5COOH),
libera 26.42 kJ de calor. Si el aumento en la temperatura es de 4.673°C, cuál
es la capacidad calorífica del calorímetro utilizado?.

qcalorímetro= - qreacción
qcalorímetro = Ccalorímetro ∆T

Ejemplo 1: Si ahora en el mismo calorímetro a volumen constante, utilizado

en el ejemplo anterior, se hace una combustión de 0.507 g de ácido cítrico
C6H8O7, la temperatura se eleva en 2.39°C. Calcule el calor de combustión
en kJ/mol para el ácido cítrico a volumen constante.

qcombustión = -qcalorímetro
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
EJEMPLOS DE CALORIMETRÍA
Ejemplo 2: un pedazo de plomo (Pb) con una masa de 26.47 g a 89.98°C se
coloco en un calorímetro a presión constante de capacidad calorífica
insignificante que contenía 100.0 mL de agua. La temperatura del agua se elevo
de 22.50°C a 23.17°C. Cuál es el calor especifico del plomo?
qPb = -qcalorímetro
Ccalorímetro= Cagua
qcalorímetro = Cagua ∆T

Ejemplo 3: Una pedazo de acero de 30.14 g a 117.82°C se coloca en un

calorímetro a presión constante que contiene 120.0 mL de agua a 18.44°C.
Si el calor especifico del acero es de 0.474 J/(g°C) calcule la temperatura
final del agua. Suponga que el calorímetro tiene una capacidad calorífica
insignificante.
qacero = -qcalorímetro
qcalorímetro = Ccalorímetro ∆T
Ccalorímetro = Cagua
qcalorímetro = Cagua ∆T
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
EJEMPLOS DE CALORIMETRÍA
Ejemplo 4: Si se hace reaccionar 50.0 mL de disolución 0.500 mol/L de NaOH
con 25.0 mL de 0.500 mol/L HCl, en un calorímetro a presión constate a
25.00°C. Después de agitar, la temperatura final es de 27.21°C. Calcule el
calor de reacción en kJ y ∆Hrxn (in kJ/mol). Asumir que el volumen total es la
suma de los volumenes individuales y que la disolución final tiene la misma
densidad y calor específico del agua (1.000 g/mL, 4.184 J/ gK.)

50.0 mL disolución 0.500 mol/L de NaOH 0.0250 mol NaOH

25.0 mL disolución 0.500 mol/L de HCl 0.0125 mol HCl
NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + H2O

qreacción = -qcalorímetro
qcalorímetro = Ccalorímetro ∆T
qcalorímetro = Cagua ∆T = (75.0 g)(4.184 J/(g°C))(27.21°C-25.00°C)
qcalorímetro = 693.5 J
qreacción = -qcalorímetro= - 693.5 J = - 0.694 kJ
qp= - 0.694 kJ
qp = - 0.694 kJ / 0.0125 mol = - 55.5 kJ/mol
ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACIÓN Y
REACCIÓN

Importante !!!
1. Se puede determinar el cambio de entalpía de una reacción ∆H,
midiendo el calor absorbido o liberado (a presión constante). También
se calcula si conocemos las entalpías reales de todos los reactivos y
productos.
∆H = H(productos) – H(reactivos)
2. No es posible medir el valor absoluto de entalpía de una sustancia. Sólo
se determinan valores relativos con respecto a una referencia.
3. La referencia para todas las expresiones de entalpía recibe el nombre de
entalpía estándar de formación (∆fH° o ∆Hf°).
4. Las sustancias están en estado estándar a 1 atm, de ahí el término de
“entalpía estándar”. El exponente “o” representa las condiciones
estándar (1 atm), y el subíndice “f” significa formación.
5 Por convención, la entalpía estándar de formación (∆fH°) de cualquier
elemento en su forma más estable es cero.
ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACIÓN Y REACCIÓN

Ejemplo: El oxígeno molecular (O2) es más estable que la otra forma

alotrópica del oxígeno, el ozono (O3), a 1 atm y 25 °C, así que podemos
escribir ∆fH°(O2) =0, pero ∆fH°(O3) = 142.2 kJ/mol.

Formas más estables de algunos elementos a 298,15 K, que es la

temperatura a la que se tabulan habitualmente los datos
termoquímicos.
Na(s) H2(g) N2(g) O2(g) C(grafito) Br(l)
C(grafito) C(diamante) ∆H°= + 1.9 kJ/mol

Entalpía estándar de formación de un compuesto: se define como el cambio

de calor relacionado cuando se forma 1 mol de compuesto a partir de sus
elementos a una presión de 1 atm.
2 C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) C2H5OH(l) ∆H°= - 277.69 kJ/mol
ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACIÓN Y REACCIÓN

Tabla. Entalpía estándar de formación a 25°C (kJ/mol).

C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) ∆fH°=- 74.9 kJ/mol

Na(s) + 1/2 Cl2(g) NaCl(s) ∆fH°=- 141.1 kJ/mol
2 C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) C2H5OH(l) ∆fH°=- 277.6 kJ/mol
Ag(s) + ½ Cl2(g) AgCl(s) ∆fH°=- 127.0 kJ/mol
 ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACIÓN Y REACCIÓN

Con los valores de las entalpías estándar de formación ∆fH°, se puede

calcular la entalpía estándar de reacción, ∆rH° que se define como el
cambio de entalpía de una reacción que se efectúa a 1 atm.
aA + bB ⎯→ cC + dD
donde a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos. Para esta reacción
∆rH° está dada, por
∆rH° = [c∆fH°(C) + d∆fH°(D)] – [a∆fH°(A) + b∆fH°(B)]
∆rH° = Σ n∆fH°(productos) – Σ m∆fH°(reactivos)

a fin de calcular ∆rH°debemos conocer los valores de

∆fH° de los compuestos que participan en la reacción.
Podemos determinar estos valores mediante la
aplicación del método directo o el método indirecto.
ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACIÓN Y REACCIÓN

Ejemplos:
2 C(grafito) + 3 H2(g) + ½ O2(g) C2H5OH(l) ∆rH°= -277.6 kJ/mol
C(grafito) + O2(g) CO2(g) ∆rH°=–393.5 kJ/mol
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(1) ∆rH°= - 2219.9 kJ/mol

Usando los valores del ∆fH° para cada compuesto, calcule el calor
estándar de reacción,
Fe2O3(s) + 3H 2(g) 2Fe(s) + 3 H2O(l),
∆fH°(H2O, 1) = - 285.830 kJ/mol ; ∆fH°(Fe2O3 , s) = - 824.2 kJ/mol.

En algunos casos, es posible determinar el calor de formación de un

compuesto directamente, llevando a cabo la reacción de formación en
un calorímetro y midiendo el calor. Reacción se da completamente y de
forma fácil.
ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN
LEY DE HESS

Cuidado !!!
1. Muchos compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de sus
elementos.
2. En algunos casos, la reacción se lleva a cabo con demasiada lentitud o
suceden reacciones secundarias que producen otras sustancias además
del compuesto de interés.

Ley de Hess: cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de

entalpía es el mismo independientemente de que se efectúe la reacción en
un paso o en una serie de pasos (Entalpía función de estado).

Si podemos separar la reacción de interés en una serie de reacciones para

las cuales podamos medir el valor de ∆rH°, podemos calcular ∆rH° para
la reacción total.
ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN
LEY DE HESS

Ejemplo: Calcule la entalpía estándar de formación del acetileno (C2H2) a

partir de sus elementos:
2C(grafito) + H2(g) ⎯→ C2H2(g)
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía
correspondientes son:
1. C(grafito) + O2(g) ⎯→ CO2(g) ∆fH°= –393.5 kJ/mol.
2 H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) ∆fH°= –285.8 kJ/mol.
3. 2 C2H2(g) + 5 O2(g) ⎯→ 4 CO2(g) + 2 H2O(l) ∆combH°= –2598.8 kJ/mol,

2 C(grafito) + H2(g) ⎯→ C2H2(g) ∆fH = 226.6 kJ/mol

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN
LEY DE HESS

Ejemplo: Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de

carbono (CS2) a partir de sus elementos, dadas
a) C(grafito) + O2(g) ⎯→ CO2(g) ∆fH°= –393.5 kJ/mol
b) S(rómbico) + O2(g) ⎯→ SO2(g) ∆fH°= –296.4 kJ/mol
c) CS2(l) + 3O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2SO2(g) ∆combH° = –1073.6 kJ/mol
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN

ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN (∆cH° o ∆combH°): es el calor

desprendido en la reacción de combustión completa de un mol de
compuesto con oxígeno molecular.
En esta reacción, el compuesto en cuestión se encuentra en su estado
normal, comenzando y terminando la combustión a la temperatura de
25°C y a la presión de una atmósfera. Las reacciones de combustión
son siempre exotérmicas y por lo tanto las entalpias de combustión
siempre son negativas.

Ejemplo:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(1) ∆combH°= -2219.9 kJ/mol
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(1) ∆combH°= -890 kJ/mol
ENTALPÍA A PARTIR DE LA ENERGÍA DE ENLACE