Leyes de la Termodinámica

Segunda Ley de la Termodinámica

Objetivos

• Comprende, Identifica y aplica los

conceptos de Entropía, propiedad para
cuantificar los efectos de la segunda
ley, Principio de incremento de
entropía, Cambios de entropía en
sustancias puras.
Contenido

• Entropía propiedad para cuantificar los efectos de la segunda ley.

• Principio de incremento de entropía.
• Cambios de entropía en sustancias puras.
CAMBIO DE ENTROPÍA DE LÍQUIDOS Y 
SÓLIDOS

4
5
EJEMPLO: Efecto de la densidad de un líquido sobre la entropía
El metano líquido normalmente se usa en varias aplicaciones criogénicas. La
temperatura crítica del metano es 191 K (o ‐82,15°C), por lo que debe
conservarse abajo de 191 K para mantenerlo en la fase líquida.
En la tabla 7‐1 se presentan las propiedades del metano líquido a varias
temperaturas y presiones.
Determine el cambio de entropía del metano líquido cuando se somete a un
proceso desde 110 K y 1 MPa hasta 120 K y 5 MPa:
a) usando las propiedades tabuladas y
b) considerando al metano líquido como una sustancia incompresible. ¿Cuál
es el error introducido en el último caso?
𝑘𝑗
𝑠 4,8750
𝑘𝑔𝐾
𝑘𝑗
𝑐 3,471
𝑘𝑔𝐾

𝑘𝑗
𝑠 5,1450
𝑘𝑔𝐾
𝑘𝑗
𝑐 3,4860
𝑘𝑔𝐾

6
 𝑘𝑗
𝑠 4,8750
𝑘𝑔𝐾
𝑘𝑗 𝑘𝑗
𝑐 3,471 𝑠 5,1450
𝑘𝑔𝐾 𝑘𝑔𝐾

𝑘𝑗
𝑐 3,4860
𝑘𝑔𝐾

7
 CAMBIO DE ENTROPÍA DE GASES IDEALES

8
9
 Determinación de la diferencia de entropía de gases ideales 
con calores específicos constantes, usando la definición

Trabajar con gases ideales con calores específicos constantes
𝑝𝑣 𝑅𝑇 𝜕𝑢
≡𝑐
𝜕𝑇
h≡𝑢 𝑝𝑣 𝑢 𝑢 𝑇
ℎ ℎ 𝑇
h≡𝑢 𝑅𝑇 𝑑𝑢
𝑑𝑢 𝑐 𝑑𝑇 𝑑𝑇
≡𝑐

𝜕ℎ
𝑑ℎ 𝑐 𝑑𝑇
≡𝑐 𝜕𝑢 𝜕𝑢
𝜕𝑇 La definición de entropía 𝑑𝑢 ≡ 𝑑𝑇 𝑑𝑣
𝜕𝑇 𝜕𝑣
𝛿𝑞
𝑑𝑠
𝑑ℎ
𝑇 𝑑ℎ ≡
𝜕ℎ
𝑑𝑇
𝜕ℎ
𝑑𝑝
≡𝑐 𝜕𝑇 𝜕𝑝
𝑑𝑇 𝛿𝑞
∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇
Cuando se trata de la diferencia de una propiedad termodinámica, solo importa los 
estados inicial y final, no importa la forma como es que se desarrolla el proceso

10
 Para realizar la evaluación de la 
p A 2 diferencia de entropía, se usara un 
sistema cerrado realizando procesos 
reversibles
C
B
1
𝛿𝑞
𝑑𝑠 ≡
v 𝑇
𝛿𝑞
𝛿𝑞 ∆𝑠 𝑑𝑠
∆𝑠 𝑑𝑠 𝑇
𝑇

𝛿𝑞 𝛿𝑞 𝛿𝑞
∆𝑠 𝑠 𝑠
𝑇 𝑇 𝑇

11
 Proceso con gas ideal a volumen constante 𝑣 𝑐𝑡𝑒

p 𝛿𝑞
2 𝑑𝑠 ≡
𝑇
𝛿𝑞
∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇

1 𝑝𝑣 𝑅𝑇 𝑝𝑣 𝑅𝑇

v
La primera ley de la termodinámica para sistemas cerrados, que desarrollan procesos 
reversibles
𝛿𝑞 𝛿𝑤 𝑑𝑢 𝛿𝑞 𝑣 𝑐𝑡𝑒 → 𝑑𝑣 0
∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇
𝛿𝑤 𝑝𝑑𝑣 𝛿𝑞 𝑑𝑢  𝑑𝑢 𝑐 𝑑𝑇
∆𝑠 ∆𝑠
𝛿𝑞 𝑝𝑑𝑣 𝑑𝑢 𝑇 𝑇

𝑝𝑑𝑣 𝑑𝑢  𝑝𝑑𝑣  𝑑𝑢  𝑐 𝑑𝑇  𝑑𝑇 

∆𝑠 ∆𝑠 ∆𝑠 𝑐
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
𝑝 0  𝑑𝑢  𝑑𝑇  𝑇
∆𝑠 ∆𝑠 𝑐 𝑐 𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
12
 Evalúe la diferencia de entropía entre el estado 1 (p1=1 bar, T1=25ºC) y el estado 2 
(p2=5 bar) por los que ha pasado 1 kg de CO2 mediante un proceso a volumen 
constante
𝑑𝑇  𝑇 𝑝 𝑣 𝑝 𝑣
∆𝑠 𝑐 𝑐 𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝑝 𝑣 𝑝 𝑣 𝑝 𝑝
p 𝑅𝑇 𝑅𝑇
5bar 2 𝑇 𝑇 𝑇 𝑝
5
𝑇 298,15 𝐾 𝑇 𝑝
𝑝
𝑇 𝑇
𝑝
𝑐 0.657 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾
1bar 1
𝑇 5 298,15𝐾
v
1490,75 𝑇 1490.75 𝐾
∆𝑠 0.657 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾 𝑙𝑛
298,15

∆𝑠 0.657 𝑙𝑛 5 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾 ∆𝑠 1,057 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾

13
 Proceso con gas ideal a presión constante p 𝑐𝑡𝑒

p 𝛿𝑞
𝑑𝑠 ≡
𝑇
2 𝛿𝑞
1 ∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇 𝑝 𝑅 
𝑇 𝑣
𝑅𝑇 
𝑝𝑣 𝑅𝑇 𝑝
𝑣
𝑑𝑢 𝑐 𝑑𝑇 
v
La primera ley de la termodinámica para sistemas cerrados, que desarrollan procesos 
𝛿𝑞
reversibles ∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇
𝛿𝑞 𝛿𝑤 𝑑𝑢
p 𝑐𝑡𝑒 𝑑𝑢 
∆𝑠
𝛿𝑞
∆𝑠
𝛿𝑤 𝑝𝑑𝑣 𝑇 𝑇
𝛿𝑞 𝑝𝑑𝑣 𝑑𝑢 𝑅𝑑𝑣  𝑐 𝑑𝑇 
𝑝𝑑𝑣  𝑑𝑢  ∆𝑠
∆𝑠 𝑣 𝑇
𝑝𝑑𝑣 𝑑𝑢  𝑇 𝑇
∆𝑠
𝑇
𝑑𝑣  𝑑𝑇 
∆𝑠 𝑅 𝑐
𝑝 𝑑𝑣   𝑑𝑢  𝑣 𝑇
∆𝑠
𝑇 𝑇

𝑝 𝑅  𝑣 𝑇
𝑑𝑢 𝑐 𝑑𝑇 ∆𝑠 𝑅 𝑙𝑛 𝑐 𝑙𝑛
𝑇 𝑣 𝑣 𝑇

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 Evalúe la diferencia de entropía entre el estado 1 (v1=0,86 m3/kg, T1=25ºC) y el 
estado 2 (T2= 250 ºC) por los que ha pasado 1 kg de CO2 mediante un proceso a 
presión constante

p ∆𝑠 𝑅 𝑙𝑛
𝑣
𝑐 𝑙𝑛
𝑇
𝑣 𝑇

1 2 𝑝 𝑣 𝑝 𝑣
𝑅𝑇 𝑅𝑇
T2
T1 𝑝 𝑣 𝑝 𝑣
𝑅𝑇 𝑅𝑇
v 𝑣 𝑣 𝑇 𝑣
𝑇 𝑇 𝑇 𝑣
𝑣 𝑇 250 273,15
1.75 𝑐 0.657 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾
𝑣 𝑇 25 273,15
𝑅 0.1889 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾
𝑣 𝑇
∆𝑠 𝑅 𝑙𝑛 𝑐 𝑙𝑛
𝑣 𝑇 ∆𝑠 0,1889 ln 1,75 0,657 ln 1,75
kJ
∆𝑠 0,4733
kg K
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 PROCESO CON GAS IDEAL A TEMPERATURA CONSTANTE T 𝑐𝑡𝑒 (ISOTÉRMICO)

𝛿𝑞
𝑑𝑠 ≡
𝑇
p 𝛿𝑞
∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇

𝑝 1 1
𝑝𝑣 𝑅𝑇 𝑝 𝑅𝑇
2 𝑣
𝑝
T1=T2 𝑑𝑢 𝑐 𝑑𝑇 0
𝛿𝑞
v1 v2 v ∆𝑠 𝑑𝑠
𝑇
𝑅𝑇𝑑𝑣  𝛿𝑞
𝛿𝑞 𝛿𝑤 𝑑𝑢 ∆𝑠
𝑇𝑣 ∆𝑠
𝑇
𝛿𝑞 𝑝𝑑𝑣 𝑑𝑢
𝑑𝑣  𝑣
𝑝𝑑𝑣 𝑑𝑢  ∆𝑠 𝑅 𝑅𝑙𝑛
∆𝑠 𝑝𝑑𝑣  𝑑𝑢  𝑣 𝑣
𝑇 ∆𝑠
𝑇 𝑇

𝑝𝑑𝑣 
∆𝑠
𝑇

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 Evalúe la diferencia de entropía entre el estado 1 (p1=5 bar, T1=25ºC) y el estado 2 
(p2=1 bar) por los que ha pasado 1 kg de CO2 mediante un proceso a temperatura 
constante
𝑣
∆𝑠 𝑅 𝑙𝑛
𝑣

𝑝 𝑣 𝑝 𝑣
p 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑝 𝑣 𝑝 𝑣
1 𝑝 𝑣 𝑝 𝑣
𝑝 𝑅𝑇 𝑅𝑇
2 𝑣 𝑝 1
𝑝
T1=T2 𝑣 𝑝 5
𝑅 0.1889 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾
v1 v2 v

𝑣 𝑣 𝑘𝐽
∆𝑠 𝑅 𝑙𝑛 ∆𝑠 0.1889 𝑙𝑛
𝑣 𝑣 𝑘𝑔 𝐾
𝑘𝐽
𝑘𝐽 ∆𝑠 0,3040
∆𝑠 0.1889 ln 5 𝑘𝑔 𝐾
𝑘𝑔 𝐾

17
 𝑘𝐽
𝑅 𝑅 8,3114
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑘𝐽
8,3114 𝑘𝐽
𝑅 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 0,1889
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝐾
44
𝑘𝑚𝑜𝑙
18
 Conclusiones

• El estudiante Comprende, Identifica y aplica los conceptos de Entropía, 
propiedad para cuantificar los efectos de la segunda ley, Principio de 
incremento de entropía, Cambios de entropía en sustancias puras.

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 Referencias

• Cengel Yunus, México, McGraw‐Hill, 2015. Van Wylen Gordon, 
Fundamentos de termodinámica, México Mc Graw Hill, 2004. 
• Zemansky Mark, Calor y termodinámica. México, Pearson, 2005. 
• Claus Borgnakke and Richard E. Sonntag, Fundamentals of 
Thermodynamics, Wiley, 2012.

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