fotocolorimetría de una reacción química Materia: Laboratorio de Ingeniería Química II
Dra. Diana Patricia Terán Valdez
Correo: diana.teran@unison.mx Objetivo
Estudiar la velocidad de reacción usando
métodos espectrofotométricos. Introducción
Esta práctica describe un experimento en
el que se emplea una técnica fotocolorimétrica para estudiar la cinética de una reacción química.
Los reactantes son:
• Una especie coloreada • El ión hidroxilo.
El producto de la reacción es incoloro, de
manera que se puede seguir la velocidad de reacción midiendo la variación de la absorbancia o transmitancia con el tiempo. La longitud de onda recomendada para este estudio es 590 nm.
La estructura del reactivo coloreado, cristal violeta (ácido débil) es la
siguiente:
La contribución de tal híbrido de resonancia sugiere una
diferencia electrónica en el carbono terciario y, Se puede esperar que el ión hidroxilo (OH-) ataque esta posición para formar el derivado carbinol incoloro. La reacción es esencialmente entre dos iones monovalentes de carga opuesta.
Así, la reacción puede denotarse:
En las que R+ representa el catión de la sal [R+ Cl-] en la ecuación
4.1. La ley de la cinética para esta reacción será de la forma:
Donde m y n son los órdenes de reacción con respecto a los
reactantes.
Si se trabaja en condiciones de concentración tales que
Entonces la ecuación (4.3) se transforma en:
En la que Kps es una pseudo-constante específica de velocidad
de reacción tal que:
En la ecuación anterior [OH-]0 es la concentración inicial de OH-.
Sólo la especie de R+ es la que absorbe.
Entonces la variación en absorbancia con el tiempo será
debida a la variación de la concentración de R+ con el tiempo.
Si se usa absorbancia para seguir la reacción, podemos
establecer la siguiente ecuación:
En la que α es una constante de proporcionalidad entre la
concentración de R+ y la absorbancia A. Orden respecto al Cristal violeta El análisis cinético de los datos puede ser hecho de la siguiente manera:
1. Supongamos que la reacción es de primer orden respecto a R+. En
esas condiciones n=1 y la integración de la ecuación (4.5) nos da:
[R+]0 es la concentración de [R+] a t=0
[R] es la concentración de [R+] a tiempo t.
2. Sustituyendo la ecuación (4.7) en la (4.8) se obtiene:
3. La ecuación anterior puede ser transformada a:
𝑦 = 𝑏 + 𝑚 𝑥
Si la reacción es de primer orden respecto a [R+] al graficar ln [A] vs t
se obtiene una: • Recta de pendiente = Kps • Ordenada al origen = ln[A]0.
Si esta gráfica no es lineal entonces n≠1 y se debe probar algún otro
orden, por ejemplo, n=2 e integrar la ecuación. • En la ecuación 4.9, se observa que al sustituir [R+] por [A] las constantes de proporcionalidad se eliminan, sin embargo, esto no sucede a órdenes diferentes de 1 y por tanto se requiere tener algún medio de transformar las lecturas de absorbancia (o transmitancia) a concentraciones.
• Esto puede hacerse mediante una curva de calibración, para
concentraciones de [R+] conocidas. Orden respecto al hidroxilo
Para encontrar m de la ecuación 4.5, se requiere de dos experimentos a la
misma temperatura con diferentes concentraciones de (OH-).
1. Primero (concentración 1):
2. Segundo (concentración 2):
El orden m respecto al OH-, puede encontrarse haciendo simultáneas las
• https://es.khanacademy.org/science/ap-chemistry/kinetics- ap/relationship-between-concentrations-and-time-ap/v/plotting- data-for-a-first-order-reaction MATERIALES • 2 probetas de 50 o 100 mL • 1 matraz Erlenmeyer de 250 mL • 1 pipetas de 10 mL • 1 pipeta graduada de 10 mL • 2 vasos de precipitado de 50 mL • 1 cronómetro
SUSTANCIAS • Solución coloreada (cristal violeta 0.0001M) • Hidróxido de sodio 0.1 M PROCEDIMIENTO
1. La curva de calibración se puede obtener
diluyendo 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 y 16 mL de la solución coloreada en 250 mL de agua cada una.
• La absorbancia de cada una de estas soluciones
se determina usando agua como referencia. De los datos obtenidos se puede construir la curva de calibración, graficando A vs concentración.
• Una vez obtenida la curva de calibración se está
en condiciones de efectuar el estudio cinético. Estudio cinético 10 ml Cristal 2. Colocar en una probeta 10 mL de la solución 40 agua coloreada y diluirla con agua a 50 mL.
3. Aparte en otra probeta, se colocan 4 mL de NaOH
llevados a 50 mL con agua. Se mezcla el contenido de las dos probetas en un matraz. 4 ml NaOH 46 ml agua 4. Se recomienda que el mezclado de las diluciones se realice en el menor tiempo posible. Al momento de mezclar las soluciones se acciona el cronómetro y se llena la celda con solución, insertándose ésta en el porta celdas del colorímetro con objeto de hacer las lecturas de A vs t. Tomar lecturas a intervalos de aproximadamente 2 a 3 minutos.
5. El experimento anterior se repite usando ahora 8 mL
de la solución de NaOH. DISCUSIÓN
• De los resultados obtenidos en los dos experimentos se deben inferir los
órdenes de reacción y el valor de la constante específica de velocidad de reacción.