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UNIVERSIDAD DE SONORA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

Práctica 07. Seguimiento por


fotocolorimetría de una reacción química
Materia: Laboratorio de Ingeniería Química II

Dra. Diana Patricia Terán Valdez


Correo: diana.teran@unison.mx
Objetivo

Estudiar la velocidad de reacción usando


métodos espectrofotométricos.
Introducción

Esta práctica describe un experimento en


el que se emplea una técnica
fotocolorimétrica para estudiar la cinética
de una reacción química.

Los reactantes son:


• Una especie coloreada
• El ión hidroxilo.

El producto de la reacción es incoloro, de


manera que se puede seguir la velocidad
de reacción midiendo la variación de la
absorbancia o transmitancia con el tiempo.
La longitud de onda recomendada para este estudio es 590 nm.

La estructura del reactivo coloreado, cristal violeta (ácido débil) es la


siguiente:

La contribución de tal híbrido de resonancia sugiere una


diferencia electrónica en el carbono terciario y,
Se puede esperar que el ión hidroxilo (OH-) ataque esta
posición para formar el derivado carbinol incoloro.
La reacción es esencialmente entre dos iones monovalentes de
carga opuesta.

Así, la reacción puede denotarse:

En las que R+ representa el catión de la sal [R+ Cl-] en la ecuación


4.1.
La ley de la cinética para esta reacción será de la forma:

Donde m y n son los órdenes de reacción con respecto a los


reactantes.

Si se trabaja en condiciones de concentración tales que


Entonces la ecuación (4.3) se transforma en:

En la que Kps es una pseudo-constante específica de velocidad


de reacción tal que:

En la ecuación anterior [OH-]0 es la concentración inicial de OH-.


Sólo la especie de R+ es la que absorbe.

Entonces la variación en absorbancia con el tiempo será


debida a la variación de la concentración de R+ con el tiempo.

Si se usa absorbancia para seguir la reacción, podemos


establecer la siguiente ecuación:

En la que α es una constante de proporcionalidad entre la


concentración de R+ y la absorbancia A.
Orden respecto al Cristal violeta
El análisis cinético de los datos puede ser hecho de la siguiente manera:

1. Supongamos que la reacción es de primer orden respecto a R+. En


esas condiciones n=1 y la integración de la ecuación (4.5) nos da:

[R+]0 es la concentración de [R+] a t=0


[R] es la concentración de [R+] a tiempo t.

2. Sustituyendo la ecuación (4.7) en la (4.8) se obtiene:


3. La ecuación anterior puede ser transformada a:

𝑦 = 𝑏 + 𝑚 𝑥

Si la reacción es de primer orden respecto a [R+] al graficar ln [A] vs t


se obtiene una:
• Recta de pendiente = Kps
• Ordenada al origen = ln[A]0.

Si esta gráfica no es lineal entonces n≠1 y se debe probar algún otro


orden, por ejemplo, n=2 e integrar la ecuación.
• En la ecuación 4.9, se observa que al sustituir [R+] por [A] las
constantes de proporcionalidad se eliminan, sin embargo, esto
no sucede a órdenes diferentes de 1 y por tanto se requiere
tener algún medio de transformar las lecturas de absorbancia
(o transmitancia) a concentraciones.

• Esto puede hacerse mediante una curva de calibración, para


concentraciones de [R+] conocidas.
Orden respecto al hidroxilo

Para encontrar m de la ecuación 4.5, se requiere de dos experimentos a la


misma temperatura con diferentes concentraciones de (OH-).

1. Primero (concentración 1):

2. Segundo (concentración 2):

El orden m respecto al OH-, puede encontrarse haciendo simultáneas las


ecuaciones 4.11 y 4.12.
Consultar videos

• Espectrofotometría Ultravioleta Visible.


• https://www.youtube.com/watch?v=z8_3D7TRc_Q&t=13s&ab_chan
nel=CarolinaMaldonado
• https://www.youtube.com/watch?v=_mR9i4wS3qM&t=252s&ab_cha
nnel=KhanAcademyEspa%C3%B1ol

• Reacción de primer orden


• https://es.khanacademy.org/science/ap-chemistry/kinetics-
ap/relationship-between-concentrations-and-time-ap/v/plotting-
data-for-a-first-order-reaction
MATERIALES
• 2 probetas de 50 o 100 mL
• 1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
• 1 pipetas de 10 mL
• 1 pipeta graduada de 10 mL
• 2 vasos de precipitado de 50 mL
• 1 cronómetro

SUSTANCIAS
• Solución coloreada (cristal violeta 0.0001M)
• Hidróxido de sodio 0.1 M
PROCEDIMIENTO

1. La curva de calibración se puede obtener


diluyendo 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 y 16 mL de la
solución coloreada en 250 mL de agua cada una.

• La absorbancia de cada una de estas soluciones


se determina usando agua como referencia. De
los datos obtenidos se puede construir la curva
de calibración, graficando A vs concentración.

• Una vez obtenida la curva de calibración se está


en condiciones de efectuar el estudio cinético.
Estudio cinético
10 ml Cristal
2. Colocar en una probeta 10 mL de la solución
40 agua
coloreada y diluirla con agua a 50 mL.

3. Aparte en otra probeta, se colocan 4 mL de NaOH


llevados a 50 mL con agua. Se mezcla el contenido
de las dos probetas en un matraz.
4 ml NaOH
46 ml agua
4. Se recomienda que el mezclado de las diluciones se
realice en el menor tiempo posible. Al momento de
mezclar las soluciones se acciona el cronómetro y se
llena la celda con solución, insertándose ésta en el
porta celdas del colorímetro con objeto de hacer las
lecturas de A vs t. Tomar lecturas a intervalos de
aproximadamente 2 a 3 minutos.

5. El experimento anterior se repite usando ahora 8 mL


de la solución de NaOH.
DISCUSIÓN

• De los resultados obtenidos en los dos experimentos se deben inferir los


órdenes de reacción y el valor de la constante específica de velocidad
de reacción.

• Datos de la curva de calibración

Absorbancia
Datos experimentales

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