UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

EJERCICIOS DE LA ECUACIÓN DE NERNST

CÁTEDRA:

Electroquímica Industrial y Corrosión (086E)

CATEDRÁTICO:

Ing. RICCIO YAURI, Luis Fernando

ESTUDIANTE:

SÁNCHEZ ALCOCER Maylí Juanita

2021
 EJERCICIOS DE LA ECUACIÓN DE NERNST
1. Calcula el potencial de celda para una celda Zn/Cu, cuando [𝑍𝑛2+ ] = 1.0 𝑀 y
[𝐶𝑢2+ ] = 1.0 𝑀 a 25 °C
SOLUCIÓN:
𝑟𝑒𝑑 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒− → 𝐶𝑢(𝑠) 𝜀 ° 𝑟𝑒𝑑 = +0.34

𝑜𝑥 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒− 𝜀 ° 𝑜𝑥 = +0.76

𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝐶𝑢(𝑠) + 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) 𝜀 ° 𝑐𝑒𝑙 = +1.10 𝑉

0.0592𝑉
𝜀=𝜀− 𝑙𝑜𝑔𝑄
𝑛
[𝑍𝑛2+ ] 1
𝑄= = =1
[𝐶𝑢2+ ] 1
0.0592𝑉
𝜀 = 1.10 − log(1)
2
𝜀 = 𝜀 ° = 1.10 𝑉
2. Calcule el potencial (V) de la celda (determine el tipo de celda) a 25 °C para el
proceso:
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑜(𝑠) + 𝐹𝑒 2+ (0.68 ) → 𝐶𝑜2+ (0.15 ) + 𝐹𝑒(𝑠)
𝐿 𝐿
𝐸°𝐹𝑒 2+/𝐹𝑒 = −0.44𝑉

𝐸°𝐶𝑜2+/𝐶𝑜 = −0.28𝑉

SOLUCIÓN:
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (−0.44𝑉) − (−0,28𝑉)
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0.16𝑉
[𝐶𝑜2+ ]
𝑄=
[𝐹𝑒 2+ ]
𝑅𝑇
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛𝑄
𝑛𝐹
𝐽
(8.314 ) (298 𝐾) 0.15
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0.16𝑉 − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑙𝑛 ( )
𝐽 0.68
(2) (96845 )
𝑉 𝑚𝑜𝑙
 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0.14 𝑉 (𝐸𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙í𝑡𝑖𝑐𝑎)
3. Calcule el potencial de la celda (V) a 25 °C para el siguiente proceso cuando
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑒 4+ ] = 0.013 , [𝐶𝑒 3+ ] = 0.60 , [𝐶𝑙 − ] = 0.0030 y 𝑃𝐶𝑙2 = 1 𝑎𝑡𝑚:
𝐿 𝐿 𝐿

2𝐶𝑒 4+ (𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) → 2𝐶𝑒 3+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙2 (𝑔)

𝐸°𝐶𝑒 4+/𝐶𝑒 3+ = +1.61𝑉

𝐸°𝐶𝑙2 /𝐶𝑙− = +1.36𝑉

SOLUCIÓN:
 Cuando hay sustancias gaseosas y en disolución al mismo tiempo se combinan
unidades atm y mol/L.
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1.61 𝑉 − 1.36𝑉
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.25𝑉
[𝐶𝑒 3+ ]2 (𝑃𝐶𝑙2 )1
𝑄=
[𝐶𝑒 4+ ]2 [𝐶𝑙 − ]2
[0.60]2 (1.00)1
𝑄=
[0.013]2 [0.0030]2
𝑄 = 2.4𝑥108
𝑅𝑇
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛𝑄
𝑛𝐹
𝐽
(8.314 ) (298 𝐾)
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.25𝑉 − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑙𝑛(2.4𝑥108 )
𝐽
(2) (96845 )
𝑉 𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.0023 𝑉
4. Se construye una celda galvánica a partir de una lámina de cobre sumergida en una
solución de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 1𝑀 y una lámina de plata sumergida en una solución de
𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑐) 1𝑀. Si el cable conductor y el puente salino completan el circuito a
partir de esta información, calcule a 25 °C. Calcule:
a. El potencial de la celda.
b. La constante de equilibrio de la celda.

Datos:
 𝐸°𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢 = +0.34𝑉

𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = +0.34𝑉

SOLUCIÓN:
El diagrama de la celda es:
𝐶𝑢/𝐶𝑢2+ (1𝑀)//𝐴𝑔+ (1𝑀)/𝐴𝑔
a. Calculamos el 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
á𝑛𝑜𝑑𝑜: 𝐶𝑢 − 2𝑒 − → 𝐶𝑢+2 ; 𝐸° = −0.34𝑉
𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜: 2(𝐴𝑔+ + 𝑒 − ) → 𝐴𝑔; 𝐸° = +0.80𝑉
𝐶𝑢 + 2𝐴𝑔+ → 𝐶𝑢+2 + 𝐴𝑔 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +0.46𝑉
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +0.46𝑉
b. Cuando el sistema alcanza el estado de equilibrio ya no hay flujo de electrones,
por ello 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0
𝑄 = 𝐾𝑐
0.059
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛𝑄
𝑛
0.059
0 = 0.46 − 𝑙𝑛𝐾𝑐
2
𝐾𝑐 = 4 ∗ 1015
5. El peróxido de hidrógeno 1M se descompone en medio ácido, así:
𝐻2 𝑂2(𝑎𝑐) + 2𝐻 − + 2𝑒 − ↔ 𝐻2 𝑂(𝑙)

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +1.78𝑉
Calcular el potencial de oxidación cuando el 𝑝𝑂𝐻 𝑒𝑠 10.
SOLUCIÓN:
𝑝𝑂𝐻 𝑒𝑠 10 → 𝑝𝐻 = 4
𝐻 + = 10−4 𝑀
Aplicando la ecuación de Nernst:
0.059
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛𝑄
𝑛
0.059 1
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1.78 − 𝑙𝑛 + 2
2 [𝐻 ]
 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −1.54 𝑉
Teniendo en cuenta: 𝐸𝑜𝑥 = −𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝐸𝑜𝑥 = −1.54 𝑉

6. Se introduce 2 electrodos de plástico platinado en una disolución acida, haciendo

burbujear a través de ello hidrogeno y oxígeno, a 1atm de presión. Se tiene así un
electrodo de hidrogeno y otro de oxígeno. Sabiendo que el potencial normal de
𝑂2 (𝑃𝑡)
reducción de electrodo correspondiente la semirreacción 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − →
𝑂𝐻 −

4𝑂𝐻 − es +0,4V y que el producto iónico del agua a 25°C vale 𝑘𝑤 = 10−14 , calcular
a dicha temperatura la fuerza electromotriz de la pila.

SOLUCIÓN:
La reacción que se tiene es:

4𝑂𝐻 − + 4𝐻 + → 𝑂2 + 2𝐻2 + 2𝐻2 𝑂

Aplicando la ecuación de Nernst:

0,059
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸°𝑝𝑖𝑙𝑎 − . 𝑙𝑜𝑔𝑄
𝑛
0,059 𝑃𝑂2. 𝑃2𝐻2
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜 − . log 4
4 [𝑂𝐻−4 ][𝐻+ ]

Para P=1atm
0,059 1
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = −0,4𝑉 − . log
4 (10 )4
−14

𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = −0,4𝑉 − 0,83𝑉

𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = −1,23𝑉

7. Una solución de 5 mmol/L de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 es separada de una solución de 1 𝜇 𝑚𝑜𝑙/𝐿 de

𝐶𝑎𝐶𝑙2 por una membrana que es semipermeable de 𝐶𝑎2+ , pero es impermeable al
𝐶𝑙 − . ¿Cuál es la magnitud y el sentido del potencial de diferencia que es generado a
través de la membrana?

SOLUCIÓN:
 Tenemos un gradiente de concentración para 𝐶𝑎𝐶𝑙2 a través de la membrana que es
semipermeable a iones de 𝐶𝑎2+ .
 Los iones de 𝐶𝑎2+ se propagan desde la mayor concentración hacia la de menor y
cada ion acarrea 2 cargas positivas.
 Calculamos el potencial de equilibrio de 𝐶𝑎2+ con las misma especificaciones y
considerando que para 𝐶𝑎2+ , 𝑧 = +2
60 𝑚𝑉 5 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐸𝐶𝑎2+ = 𝑙𝑜𝑔10
2 1𝜇𝑚𝑜𝑙/𝐿

5 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐸𝐶𝑎2+ = 30 𝑚𝑉 ∗ 𝑙𝑜𝑔10
1 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝐸𝐶𝑎2+ = 30 𝑚𝑉 ∗ 𝑙𝑜𝑔10 5 ∗ 1000

𝐸𝐶𝑎2+ = 30 𝑚𝑉 ∗ 3.699

𝐸𝐶𝑎2+ = 111 𝑚𝑉

Respuesta:
El 𝐶𝑎2+ se propaga de la solución de mayor concentración (solución 1) a la de menor
concentración (solución 2) acarreando cargas + y dejando cargas – atrás. Así el
potencial de equilibrio para 𝐶𝑎2+ 𝑒𝑠 111 𝑚𝑉 con solución 1 negativa con respecto a la
solución 2.

8. En cierto experimento con una celda formada por electrodos de Zn y de 𝐻2 se

encontró que el valor de potencial es de 0.54 V (a 25°C). Si la concentración de
cationes 𝑍𝑛2+ es 1.0M y la 𝑃𝐻2 es 1.0 atm. Calcula la concentración de 𝐻 + . La
reacción global de la celda es:

+ 2+
2𝐻(𝑎𝑐) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝐻2(𝑔) + 𝑍𝑛(𝑎𝑐)
 SOLUCIÓN:

0.059
𝜀 = 𝜀° − 𝑙𝑛𝑄
𝑛
0.059 [𝑍𝑛2+ ]
𝜀 = 𝜀° − 𝑙𝑛 + 2
𝑛 [𝐻 ]
Teniendo en cuenta que el potencial estándar de reducción:
𝜀°𝑍𝑛2+/𝑍𝑛 = −0.76 𝑉

En este caso el Zn se oxida:

𝑍𝑛 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − 𝜀° = 0.76 𝑉
2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 𝜀° = 0 𝑉
𝑍𝑛 + 2𝐻 + → 𝑍𝑛2+ + 𝐻2
Reemplazando en la ecuación de Nernst:

0.059 1
0.54 = 0.76 − 𝑙𝑛 + 2
𝑛 [𝐻 ]
[𝐻 + ]2 = 1.92 ∗ 10−4 𝑀
9. Calcular el potencial correspondiente al sistema:
𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ↔ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂 𝐸° = +1.51 𝑉
a. Cuando: [𝑀𝑛𝑂4− ] = 1𝑀, [𝑀𝑛2+ ] = 10−4 𝑀, 𝑝𝐻 = 3
b. Cuando: [𝑀𝑛𝑂4− ] = 1𝑀, [𝑀𝑛2+ ] = 10−7 𝑀, 𝑝𝐻 = 0
SOLUCIÓN:
Para la reacción:
𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ↔ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂
El cociente de reacción viene expresado como:
[𝑀𝑛2+ ]
𝑄=
[𝑀𝑛𝑂4− ][𝐻 + ]
Si se modifican las concentraciones de las diferentes especies presentes, se modifica el
valor potencial según la expresión de Nernst.
0.059
𝜀 = 𝜀° − 𝑙𝑛𝑄
𝑛
 0.059 [𝑀𝑛2+ ]
𝜀 = 𝜀° − 𝑙𝑛
𝑛 [𝑀𝑛𝑂4− ][𝐻 + ]
Esta expresión permite relacionar el potencial con las concentraciones:
a. Cuando: [𝑀𝑛𝑂4− ] = 1𝑀, [𝑀𝑛2+ ] = 10−4 𝑀, 𝑝𝐻 = 3
[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−3 𝑀
0.059 10−4
𝜀 = 1.51 − 𝑙𝑛
5 [1][10−3 ]8
𝜀 = 1.274 𝑉
b. Cuando: [𝑀𝑛𝑂4− ] = 1𝑀, [𝑀𝑛2+ ] = 10−7 𝑀, 𝑝𝐻 = 0
[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 1𝑀
0.059 10−7
𝜀 = 1.51 − 𝑙𝑛
5 [1][1]8
𝜀 = 1.593 𝑉
10. Halar el valor de la fuerza electromotriz de una pila daniell, en la que [𝐶𝑢+2 ] =
0,5𝑀 y [𝑍𝑛+2 ] = 1.5𝑀, sabiendo que 𝐸°𝑝𝑖𝑙𝑎 = 1.1𝑉.

La pila de daniell:
𝑍𝑛 | 𝑍𝑛+2 (1,5𝑀) ‖ 𝐶𝑢+2 (0,5𝑀) | 𝐶𝑢

𝑍𝑛 + 𝐶𝑢+2 → 𝑍𝑛+2 + 𝐶𝑢

SOLUCIÓN:
0.059
𝐸 = 𝐸° − . 𝑙𝑜𝑔𝑄
2
0.059 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸 = 1.10𝑉 − . 𝑙𝑜𝑔
2 [𝐶𝑢+2 ]
0.059 1.5𝑀
𝐸 = 1.10𝑉 − . 𝑙𝑜𝑔
2 0.5𝑀
𝐸 = 1.086 𝑉