Universidad Veracruzana

Facultad de Ciencias Químicas

Poza Rica- Tuxpan

Alumno:
Templos Andrés Pedro Santiago.

Matricula:
zs20009560.

Docente:
Hernández romero Israel

Experiencia Educativa:
Cinética química y catálisis

Trabajo:
Problemario

Fecha de entrega:
17-noviembre-2022
-Reacciones de primer orden

●Reversible

Las concentraciones de A y B al inicio son 1 y 5 M, respectivamente. Las constantes

cinéticas tienen un valor de k1=0.1 s-1 y k2=0.15 s-1.

Encontrar CA y CB al tiempo de 10 minutos y en el equilibrio.

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑒𝑞
𝐶𝐴0 = 1 𝑀 𝑘1 = 0.1 𝑠 −1 𝐶𝐴 = + 𝐶𝐴𝑒𝑞
𝑒 (𝑘1+𝑘2)𝑡

𝑘2 (𝐶𝐴0 + 𝐶𝐵0 )
𝐶𝐵0 = 5 𝑀 𝑘2 = 0.15 𝑠 −1 𝐶𝐴𝑒𝑞 =
𝑘1 + 𝑘2

Primero se encuentra la concentración en equilibrio y después CA.

(0.15 𝑠 −1 )(1 𝑀 + 5𝑀)

𝐶𝐴𝑒𝑞 =
0.1 𝑠 −1 + 0.15 𝑠 −1

𝐶𝐴𝑒𝑞 = 3.6 𝑀

Para 𝐶𝐵𝑒𝑞 = 1 𝑀 + 5 𝑀 − 3.6 𝑀 = 2.4 𝑀

1 𝑀 − 3.6 𝑀
𝐶𝐴 = −1 −1 + 3.6 𝑀
𝑒 (0.1 𝑠 +0.15 𝑠 )600

𝐶𝐴 = 3.6 𝑀

Entonces llego al equilibrio a los 10 minutos, por lo tanto:

𝐶𝐵 = 2.4 𝑀

●Irreversible

Los siguientes resultados se obtuvieron en la descomposición de N 2O (oxido

nitroso) sobre una superficie de oro donde x representa el porcentaje de
descomposición de la cantidad inicialmente presente.

Tiempo (segundos) 900 1800 3180 3900

x (%) 16.5 32 50 57
Demostrar que la relación corresponde cinéticamente a una de primer orden.
 2.303 𝑎
𝑘= log10 ( )
𝑡 𝑎−𝑥

Determinamos k para cuando:

t=900 s y x=16.5%

2.303 1
𝑘= log10 ( ) = 2.003𝑥10−4 𝑠 −1
900 𝑠 1 − 0.165

t=1800 s y x=32%

2.303 1
𝑘= log10 ( ) = 2.14𝑥10−4 𝑠 −1
1800 𝑠 1 − 0.32

t=3180 s y x=50%

2.303 1
𝑘= log10 ( ) = 2.18𝑥10−4 𝑠 −1
3180 𝑠 1 − 0.5

t=3900 s y x=57%

2.303 1
𝑘= log10 ( ) = 2.16𝑥10−4 𝑠 −1
3900 𝑠 1 − 0.57

Entonces al ser k constante. Se determina que la reacción es de primer orden.

-Reacciones de segundo orden

●Reversible

Se estudio experimentalmente la reacción A+B→2C

A 60 °C, mezclando 100 ml de solución de A y B de concentración 1.6 mol/L, se

obtiene los siguientes resultados:

t(s) 0 10 30 50 80 100 ∞
[C] (mol/L) 0.0000 0.2640 0.5920 0.7632 0.8960 0.9408 1.0240
Determinar la ecuación de rapidez de la reacción.

−𝑟𝐴 = 𝑘1 . 𝐶𝐴 . 𝐶𝐵 − 𝑘2 . 𝐶𝐶2
Se tiene una alimentación equimolar y estequiométrica, no se alimenta producto.

𝑋𝐴𝑒𝑞 + 𝑋𝐴 (1 − 2𝑋𝐴𝑒𝑞 )
𝐼𝑛 = 𝑚𝑋𝐴𝑒𝑞 𝑡
𝑋𝐴𝑒𝑞 − 𝑋𝐴

1/2
(𝑎𝑏𝑒𝑞 )
𝑚𝑋𝐴𝑒𝑞 = 1/2
𝑟 + (𝑎𝑏𝑘𝑒𝑞 )

𝐶0
𝑀𝐶 = =0
𝐴0

𝐶 = 2. 𝐴0 . 𝑋𝐴

𝐶
Para XA 𝑋𝐴 = 2.𝐶
𝐴0

CA0= 1.6 mol/L

XA 0 0.0825 0.185 0.2385 0.28 0.294 0.32

𝑋𝐴𝑒𝑞 + 𝑋𝐴 (1 − 2𝑋𝐴𝑒𝑞 ) 0 0.3869 1.0521 1.6054 2.3532 2.7959 ----
𝐼𝑛
𝑋𝐴𝑒𝑞 − 𝑋𝐴
𝑋𝐴𝑒𝑞 +𝑋𝐴 (1−2𝑋𝐴𝑒𝑞 )
Obtenemos la pendiente por la regresión lineal donde t vs 𝐼𝑛 𝑋𝐴𝑒𝑞 −𝑋𝐴

m=0.0277 y r=0.996

2. 𝑏. 𝑘1 . 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴𝑒𝑞 )
𝑚𝑋𝐴𝑒𝑞 =
𝑎 𝑋𝐴𝑒𝑞

(0.0277)(1)(0.32)
𝑘1 =
2(1)(1.6 𝑚𝑜𝑙/𝐿)(1 − 0.32)

𝐿
𝑘1 = 4.07𝑥10−3
𝑚𝑜𝑙. 𝑠

Ahora determinamos k2

2
𝑘1 𝑟 2 𝑋𝐴𝑒𝑞
𝑘𝑒𝑞 = =
𝑘2 𝑎𝑏(1 − 𝑋 )2
𝐴𝑒𝑞

(2)2 (0.32)2
𝑘𝑒𝑞 = = 0.8858
(1)(1)(1 − 0.32)2
 𝐿
𝑘1 4.07𝑥10−3
𝑘2 = = 𝑚𝑜𝑙. 𝑠
𝑘𝑒𝑞 0.8858

𝐿
𝑘2 = 4.59𝑥10−3
𝑚𝑜𝑙. 𝑠

Por la que la ecuación de rapidez es la siguiente

−𝑟𝐴 = 4.07𝑥10−3 . 𝐶𝐴 . 𝐶𝐵 − 4.59𝑥10−3 𝐶𝐶2

●Irreversible

La siguiente tabla muestra los datos cinéticos de la reacción entre el Na 2SO3 y CH3I
a 25°C, donde las concentraciones se expresan en unidades arbitrarias

Tiempo (min) 0 4.75 10 20 35 55 ∞

[Na2SO3] 35.35 30.5 27.0 23.2 20.3 18.6 17.1
[CH3I] 18.25 13.4 9.9 6.1 3.2 1.5 0
Demostrar que la relación corresponde cinéticamente a una de segundo orden.

1 𝑏(𝑎 − 𝑥)
𝑘= 𝐼𝑛
𝑡(𝑎 − 𝑏) 𝑎(𝑏 − 𝑥)

Calculamos x a partir de las concentraciones iniciales

x 4.85 3.5 3.8 2.9 1.7 1.5

Para la t=0 se indetermina por lo que no es necesario resolverlo.

Para el segundo caso y así sucesivamente se tiene lo siguiente.

1 18.25(35.35 − 4.85)
𝑘1 = 𝐼𝑛 [ ]
4.75(35.35 − 18.25) 35.35(18.25 − 4.85)

𝒌𝟏 = 𝟏. 𝟗𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏

1 18.25(30.5 − 3.5)
𝑘2 = 𝐼𝑛 [ ]
10(35.35 − 18.25) 35.35(13.4 − 3.5)

𝒌𝟐 = 𝟐. 𝟎𝟎𝟗𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏
 1 18.25(27 − 3.8)
𝑘3 = 𝐼𝑛 [ ]
20(35.35 − 18.25) 35.35(9.9 − 3.8)

𝒌𝟑 = 𝟏. 𝟗𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏

1 18.25(23.2 − 2.9)
𝑘4 = 𝐼𝑛 [ ]
35(35.35 − 18.25) 35.35(6.1 − 2.9)

𝒌𝟒 = 𝟏. 𝟗𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏

1 18.25(20.3 − 1.7)
𝑘5 = 𝐼𝑛 [ ]
55(35.35 − 18.25) 35.35(3.2 − 1.7)

𝒌𝟓 = 𝟏. 𝟗𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏

1.98𝑥10−3 + 2.0098𝑥10−3 + 1.97𝑥10−3 + 1.98𝑥10−3 + 1.97𝑥10−3

𝑘𝑝𝑟𝑜𝑚 =
5

𝒌 = 𝟏. 𝟗𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏

-Reacciones de tercer orden

●Reversible

Los valores de la rapidez inicial de la reacción A+B+C → Productos a 300 K

partiendo de varios conjuntos de concentraciones iniciales son los siguientes:

C [Reactantes] Conjunto 1 Conjunto 2 Conjunto 3 Conjunto 4

A0 [mol/L] 0.2 0.6 0.2 0.6
B0 [mol/L] 0.3 0.3 0.9 0.3
C0 [mol/L] 0.15 0.15 0.15 0.45
r0 [mol/L s-1] 0.006 0.0181 0.0538 0.0181
Determine los órdenes de cada reactivo y calcule la constante de rapidez de la
reacción.

−𝑟 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽 [𝐶]𝛾

log 𝑟 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴] + 𝛽 log[𝐵] + 𝛾 log[𝐶]
Usando los datos del conjunto 1 y 2 para α

log 𝑟𝐶1 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴]𝐶1 + 𝛽 log[𝐵]𝐶1 + 𝛾 log[𝐶]𝐶1

log 𝑟𝐶2 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴]𝐶2 + 𝛽 log[𝐵]𝐶2 + 𝛾 log[𝐶]𝐶2

Usando los datos del conjunto 1 y 3 para β

log 𝑟𝐶1 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴]𝐶1 + 𝛽 log[𝐵]𝐶1 + 𝛾 log[𝐶]𝐶1

log 𝑟𝐶3 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴]𝐶3 + 𝛽 log[𝐵]𝐶3 + 𝛾 log[𝐶]𝐶3

Usando los datos del conjunto 2 y 4 para γ

log 𝑟𝐶2 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴]𝐶2 + 𝛽 log[𝐵]𝐶2 + 𝛾 log[𝐶]𝐶2

log 𝑟𝐶4 = log 𝑘 + 𝛼 log[𝐴]𝐶4 + 𝛽 log[𝐵]𝐶4 + 𝛾 log[𝐶]𝐶4

𝑟 0.006
log 𝑟𝐶1 log 0.0181
𝐶2
𝛼= = = 1.005
[𝐴]𝐶1 0.2
log log 0.6
[𝐴]𝐶2

𝑟 0.006
log 𝑟𝐶1 log
𝛼= 𝐶3
= 0.0538 = 1.997
[𝐴]𝐶1 0.3
log log 0.9
[𝐴]𝐶3

𝑟 0.0181
log 𝑟𝐶2 log 0.0181
𝐶4
𝛼= = =0
[𝐴]𝐶2 0.15
log log
[𝐴]𝐶4 0.45

Podemos concluir que la reacción es de orden respecto al reactivo A, de orden 2

respecto al reactivo B y de orden 0 respecto al reactivo C. Por lo que orden general
de la cinética es de orden 3.

𝑟 = 𝑘[𝐴][𝐵]2

Para calcular k solo despejamos la ecuación y sustituimos los valores.

𝑚𝑜𝑙
𝑟 0.006 𝐿 𝑠 −1 𝐿 2 −1
𝑘= = = 1.33 [ ] 𝑠
[𝐴][𝐵]2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
[0.2 𝐿 ] [0.15 𝐿 ]
 𝐿2 −1
𝑟 = 1.33 𝑠 [𝐴][𝐵]2
𝑚𝑜𝑙 2

●Irreversible

Establezca la cinética de una reacción química de naturaleza irreversible con 2

reactantes, considerando los datos de la tabla siguiente, obtenidos a volumen
constante y a 100𝑜 C:
2𝐴 + 𝐵 → 𝐶
Con las concentraciones iniciales de los reactantes 𝐶𝐴0 = 3 mol/L y 𝐶𝐵0 = 4 mol/L.
𝑡 (𝑚𝑖𝑛) 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 ( )
𝐿
0 3
1.601 2.25
2.526 1.95
4.005 1.59
4.743 1.44
9.191 0.9

Calcular el grado de conversión o Calcular Xa.

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑋𝐴 )

Calcular Xa Despejando XA:

−𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 𝐶𝐴0
+1

Elaborar una tabla con los datos del tiempo, la concentración de A y los datos de
XA.
𝑡(min) 𝑚𝑜𝑙 𝑋𝐴
𝐶𝐴( )
𝐿
0 3 −
0.1601 2.25 0.25
2.526 1.95 0.35
4.005 1.59 0.47
4.743 1.44 0.52
9.191 0.9 0.7
Escribir Ley de Potencias y después escribir la Ley de Potencia en términos de
volumen constante.
 𝐶𝐴0 ∗𝑑𝑋𝐴 𝑏
−𝑟𝐴 = 𝑘 ∗ 𝐶𝐴𝛼 ∗ 𝐶𝐵𝛽 = 𝐾 ∗ 𝐶𝐴0𝛼 ∗ (1 − 𝑋𝐴 )𝛼 ∗ 𝐶𝐵0𝛽 ∗ (𝑀 − ∗ 𝑋𝐴 )𝛽
𝑑𝑡 𝑎

𝑑𝑋𝐴
Despejando términos: = 𝐾 ∗ 𝐶𝐴0𝑛−1 ∗ 𝑑𝑡
𝛼 4 𝛽
(1 − 𝑋𝐴 ) ∗ (3 − 0.5 ∗ 𝑋𝐴 )

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑡 ∫
4
∫ = 𝐾 ∗ 𝐶𝐴0𝑛−1 ∗ ∫ 𝑑𝑡 0 (1 − 𝑋𝐴 )𝛼 ∗ (3 − 0.5 ∗ 𝑋𝐴 )𝛽
4 =𝐾
0 (1 − 𝑋𝐴 )𝛼 ∗ (3 − 0.5 ∗ 𝑋𝑎 )𝛽 0
𝐶𝐴0𝑛−1 ∗ 𝑡

Le damos un valor al orden global.

- Si 𝑛 = 2, 𝛼 = 𝛽 = 1

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫
4
0 (1 − 𝑋𝐴 )1 ∗ (3 − 0.5 ∗ 𝑋𝐴 )1
=𝐾
𝐶𝐴02−1 ∗ 𝑡

- Si 𝑛 = 3, 𝛼 = 1 𝑦 𝛽 = 2
𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫
4
0 (1 − 𝑋𝐴 )1 ∗ (3 − 0.5 ∗ 𝑋𝐴 )2
=𝐾
𝐶𝐴03−1 ∗ 𝑡
Sustituir valores previamente calculados en estas ecuaciones.
𝑡(min) 𝑋𝑎 𝐾(𝑛 = 2) 𝐾(𝑛 = 3)
0 − − −
1.601 0.25 0.047 0.0124
2.526 0.35 0.046 0.0124
4.005 0.47 0.044 0.0123
4.743 0.52 0.043 0.01234
9.191 0.7 0.04 0.0118
Después tenemos que sacar un valor promedio de la constante de velocidad, para
ello hacemos una sumatoria de los valores de K de la tabla anterior y obtenemos
la K promedio.
 0.0124 + 0.0124 + 0.0123 + 0.01234 + 0.0118
𝐾𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0.01225
5
Para finalizar tenemos que volver a escribir la Ley de Potencias, pero ahora con el
valor de la K promedio.
𝑚𝑜𝑙 −2
−𝑟𝐴 = 0.01225 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵2 ( ) ∗ 𝑚𝑖𝑛−1
𝐿
-Reacciones de orden n

●Método diferencial.

Tiempo (s) 0 89 208 375 625 803

Aspirina (mol/L) 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.7

Empleando la ecuación.

𝑑[𝐶1 ] 𝑑[𝐶2 ]
log (− ) − log (− )
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑛=
log[𝐶1 ] − log[𝐶2 ]

Para los 89 s y 625 s.

Tiempo (s) [C] [𝐶𝑡 + 1] − [𝐶𝑡 − 1] 𝑑[𝐶𝑡]

𝑑𝑡
89 1.4 [1.2 − 1.6] −0.2
2
625 0.8 [0.7 − 1.0] −0.15
2
Sustituyendo en la ecuación se tiene que

log[0.2] − log[0.15] 0.1249

𝑛= = = 0.51
log[1.4] − log[0.8] 0.2430

𝑛 = 0.5
●Método de las velocidades iniciales.

Considere la reacción en fase gaseosa entre el óxido nítrico y el bromo a 273 °C.

2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐵𝑟2 (𝑔) → 2𝑁𝑂𝐵𝑟(𝑔) . Se obtuvieron los siguientes datos para la velocidad
inicial de aparición del NOBr:

Experimento NO(M) Br(M) Velocidad inicial (M/s)

1 0.10 0.20 24
2 0.25 0.20 150
3 0.10 0.50 60
4 0.35 0.50 735
Ordenes de reacción

𝑣 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂]𝑚 [𝐵𝑟2 ]𝑛

150 𝑀/𝑠 𝑘[0.25]𝑚 [0.20]𝑛

=
24 𝑀/𝑠 𝑘[0.10]𝑚 [0.20]𝑛

log 6.25
6.25 = 2.5𝑚 log 6.25 = m log 2.5 𝑚= 𝑚=2
log 2.5

60 𝑀/𝑠 𝑘[0.10]𝑚 [0.50]𝑛

=
24 𝑀/𝑠 𝑘[0.10]𝑚 [0.20]𝑛

log 2.5
2.5 = 2.5𝑚 log 2.5 = n log 2.5 𝑛= 𝑛=1
log 2.5

El orden total de la reacción es 3

Para la constante de velocidad

𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂]𝑚 [𝐵𝑟2 ]𝑛

𝑣 60 𝑀/𝑠 60 𝑀/𝑠
𝑘= 𝑘= 𝑘=
[𝑁𝑂]𝑚 [𝐵𝑟2 ]𝑛 [0.10]2 [0.50]1 5𝑥10−3 𝑀2

𝑘 = 1.2𝑥104 𝑀 −1 𝑠 −1

𝒗 = 𝟏. 𝟐𝒙𝟏𝟎𝟒 𝑴−𝟏 𝒔−𝟏 [𝑵𝑶]𝟐 [𝑩𝒓]𝟏 (𝒆𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆 𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅)