Unidad 1.

Estequiometria de la
Combustión PARTE 2
Procedimiento para la obtencion de Tpr :

1 2 3 4

Fracción
Ecuación
molar H2O Pv Tpr
combustión
(yH2O)

1 Ecuación combustión

2 nH 2 O (g) nv yH 2 O∶ fracción molar del agua en los productos o humos de la

yH 2 O = =
nm nproductos combustión (mezcla de gases ideales)
nH 2 O (g) ó nv : moles de vapor de agua en los productos o humos
nm ó nproductos : moles totales de los productos o humos de
la combustión (mezcla de gases ideales)

PH O (g) Pv PH 2 O ó Pv : presión parcial de vapor de agua en la mezlca

3 yH 2 O = 2 =
g

Pm Pm o productos de la combustión
⇒ Pv = yH 2 O Pm Pm : presión de la mezcla (mezcla de gases ideales)
Pm = Patm = 101.325 kPa

4 Tpr = Tsat @ P v Tpr : temperatura de punto de rocío

Con Pv Tabla agua saturada Tsat = Tpr

Tm

1) Si Tpr < THUMOS ⇒ No hay condensación (H2O (𝓰)) Agua vapor

sobrecalentado

2) Si Tpr > THUMOS ⇒ Hay condensación (H2O (𝓵)) Agua H2O (𝓵) + SO2 = ácido sulfúrico
líquida T m

Con THUMOS ≤ Tpr ⇒ P’v

P′v = y′H 2 O Pm

n′H 2 O P′v Leído de la tabla con THUMOS = 25˚C (P’v = Psat @ 25 ˚C= 3.16975 kPa)
y′H 2 O = =
n′m Pm Pm = 1 atm = 101.325 kPa [a nivel del mar]

nH 2 O − ncondensado P′v
= Despejar ncondensado ncondensado : moles de agua condensado
nm − ncondensado Pm
 Es necesario determinar en que estado se
encuentra el H2O en los productos

Leer hf˚ Tabla pág. 804

Si H2O (𝓰) (ó pág. 814 H2O (𝓰))

THUMOS (H2O (𝓰)) Leer ∆h Tabla pág. 804

Tsat @ Pv = pr
Leer hf˚ Tabla pág. 814 H2O (𝓵
3 (H2O (𝓵))
THUMOS Si H2O (𝓵) )

∆h
Leer Tabla A.4 pág. 910
(agua saturada) con T ⇒ hf
El signo negativo se debe al hecho de que la entalpía de 1 kmol de CO2 a 25°C y 1 atm es 393 520 kJ
menos que la entalpía de 1 kmol de C y 1 kmol de O2 en el mismo estado. En otras palabras, 393 520 kJ de
energía química se liberan (salen del sistema como calor) cuando C y O2 se combinan para formar 1 kmol
de CO2. En consecuencia, una entalpía de formación negativa para un compuesto indica que se libera calor
durante la formación de ese compuesto a partir de sus elementos estables. Un valor positivo indica que se
absorbe calor

RP

Proceso de Cámara de
combustión combustión

La entalpía de combustión representa la La entalpía de formación de un compuesto

cantidad de energía liberada cuando un
combustible se quema durante un proceso
de flujo estacionario a un estado
especificado
representa la cantidad de energía absorbida
o liberada cuando el componente se forma a
partir de sus elementos estables durante un
proceso de flujo estacionario a un estado
específico
Observe que se proporcionan dos valores de h˚f para el H2O en la tabla A-26, uno para el agua líquida y el
otro para el vapor de agua. Esto se debe a que ambas fases del H2O se encuentran a 25 °C, y el efecto de la
presión en la entalpía de formación es pequeño. (Observe que bajo condiciones de equilibrio, el agua existe
sólo como líquido a 25 °C y 1 atm). La diferencia entre las dos entalpías de formación es igual de agua a
25 °C, que es 2441,7hfg
kJ/kg o 44000 kJ/kmol

 Poder calorífico del combustible

Es la cantidad de calor liberado cuando un combustible se quema completamente en un proceso de flujo

estacionario y los productos vuelven al estado de los reactivos

kJ
El poder calorífico es el calor transmitido (lo máximo
PC = hRP = hC = QRP
kg(c) que se puede liberar) a temperaturas y presión dadas
(reactivos y productos en el mismo estado)

Poder calorífico del combustible

QRP

Cámara de Productos 𝐏𝐂 = 𝐐𝐑𝐏

Reactivos combustión
TP 𝐓𝐑 = 𝐓𝐏 (en la realidad TP ≫ TR )

TR
El poder calorífico depende de la fase del H2O en los productos

Poder Calorífico Inferior

Inferior (PCI)
PC Depende de cómo se encuentre el H2O en los humos (líquido o vapor)
Superior (PCS)
Poder Calorífico Superior

Si H2O(𝓰) (vapor de agua) y TP = TR PCI

Productos o
humos de la
Si H2O(𝓵) (agua líquida) y TP = TR PCS
combustión

Los dos poderes caloríficos se relacionan por medio de:

kJ m: masa de H2 O en los productos por unidad de masa

PCS = PCI + mhfg
H2O kg(c)
de combustible
hfg : entalpía de vaporización del agua a la temperatura
calor latente de
vaporización especificada (25˚C)
 Apéndice 1. Tabla A-27 PCI = Qsale
(PCS y PCI de combustibles
utilizados comúnmente) Combustible
Pág. 945
Cámara de
combustión H2O(𝓰)
Aire

El poder calorífico superior de un

combustible es igual a la suma del
poder calorífico inferior del
combustible y el calor latente de PCS
H2O(𝓵)
vaporización del H2O en los productos ´

PCS PCI

Recordando que:
Q: cantidad de calor J
• Calor sensible: Q = mCe ∆T • Sistemas Cerrados: Q = ∆U
(cambio de temperatura) ∆U = mCv ∆T
˚ velocidad o tasa de transferencia
Q:
de calor (W)

• Calor latente: Q = mhfg • Sistemas Abiertos: Q = ∆H

W
(cambio de fase) ∆H = mCp ∆T ˚ flujo de calor
q:
m2
 Observacion:

Combustible (25 ˚C) El aire puede entrar precalentado a una

Cámara de
temperatura diferente a 25˚C (Taire entrada ≠ 25˚C)
Productos
combustión pero el combustible para efectos de la asignatura
Aire (60˚C)
entra a la cámara de combustión siempre a 25˚C
(Tcombustible entrada = 25˚C)

PC = hRP = hC para un proceso de flujo estable Tabulados generalmente a 25˚C y 1 atm

 Determinación del calor de reacción QRP o QRP

Comburente QRP
O2
N.2
.
.
REACTAN PRODUCT
TES OS
CO2
CO
Combustible
SO2
CH4
SO
C2H6
. H2O
. O2
.
 kJ kJ
QRP = HP − HR QRP = HP − HR
kg(c) kmol(c)

HP : entalpía de los productos en base masa HP : entalpía de los productos en base molar
HR : entalpía de los reactivos en base masa HR : entalpía de los reactivos en base molar

 Calor liberado en la reacción QR o QR

QR kJ
QR =
Mcombustible kg(c)

 Porcentaje de reducción del calor desprendido en la reacción en comparación con el poder

calorífico (%R)

PC − QR
%R = ⋅ 100%
PC

 Volumen de los humos (Vm)

mm R m Tm
Vm =
Pm
5. Análisis de sistemas reactivos con base a la primera ley

a) Sistemas de flujo estable

Proceso de flujo estable: proceso durante el cual un fluido circula a través de un volumen de
control de manera estable. Es decir, las propiedades del fluido pueden cambiar de un punto
a otro dentro del volumen de control, pero en cualquier punto permanecerán constante
durante todo el proceso
(NOTA: estable significa sin cambio en el tiempo)

Durante un proceso de flujo estable ninguna propiedad intensiva o extensiva dentro del volumen de control
cambia con el tiempo

Proceso de Flujo Estable

mentra V.C.
(mentra) -Balance de masa: mentra = msale (mentra = msale)
mV.C. = ctte
EV.C. = ctte msale
- Balance de energía: Eentra = Esale (Eentra = Esale)
(msale)
Entonces:

Cuando ∆EC = ∆EP ≅ 0 , la relación de balance de energía para un proceso de flujo estable Eentra = Esale
se puede expresar para un sistema de flujo químicamente reactivo más explícitamente como:

Qentra + Wentra + nR hf˚+ h − h˚ R

= Qsale + Wsale + nP hf˚+ h − h˚ P

Transferencia de energía de entrada Transferencia de energía de salida

por mol de combustible mediante por mol de combustible mediante
calor, trabajo y masa calor, trabajo y masa

En el análisis de combustión conviene más trabajar con cantidades expresadas por mol de combustible. Tal
relación se obtuvo al dividir cada término de la ecuación de balance de energía expresada por flujo molar de
combustible entre la relación
Eentra =deEsale
flujo molar de combustible con el fin de obtener la
ecuación de balance de energía expresada por mol de combustible (Eentra= Esale)

En esta ecuación nR=1 para el combustible y los demás valores de nR y nP pueden sacarse directamente de
la ecuación de combustión balanceada
Tomando la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo realizado por el sistema como cantidades
positivas, la relación de conservación de energía para sistemas de flujo estable químicamente reactivos se
expresa por mol unitario de combustible como:

kJ
Q−W= nP hf˚+ h − h˚ − nR hf˚+ h − h˚
P R kmol(c)

Si se dispone de la entalpía de combustión h˚C para una reacción particular, la ecuación de energía de flujo
estable por mol de combustible se expresa como:

kJ
Q − W = h˚C + nP h − h˚ − nR h − h˚
P R kmol(c)

Las anteriores relaciones de balance de energía se escriben a veces sin el término de trabajo pues la mayor
parte de los procesos de combustión de flujo estable no implican ninguna interacción de ese tipo
Una cámara de combustión por lo general involucra salida de calor pero no entrada de calor. Entonces el
balance de energía para un proceso típico de combustión de flujo estable se convierte en:

kJ
Qsale = Q R = nP hf˚+ h − h˚ − nR hf˚+ h − h˚
P R kmol(c)

Energía de salida Energía de entrada

mediante masa por mediante masa por mol de
mol de combustible combustible

El signo (-) que arroja el resultado de esta ecuación significa que el calor se libera o sale

Esto expresa que la salida de calor durante un proceso de combustión simplemente es la diferencia entre la
energía de los reactantes que entran y la energía de los productos que dejan la cámara de combustión
b) Sistemas cerrados

Balance de energía para un sistema cerrado: Eentra – Esale = ∆Esistema

Para un sistema cerrado químicamente reactivo, se tiene:

kJ
Qentra − Q sale + Wentra − Wsale = UP − UR
kmol(c)

u = h − P
u = hf˚+ h(P,T) − h˚298 K − P

∆h

Para gases ideales P = R u T , el término P de componentes sólidos y líquidos es despreciable

u = hf˚+ h(P,T) − h˚298 K − R u T

∆h

UP = nP hf˚+ ∆h − P P

UR = nR hf˚+ ∆h − P R
 kJ
Q−W= nP h˚f + h − h˚− P − nR h˚f + h − h˚− P
P R kmol(c)

Si W = 0 , entonces:

kJ
Qsale = QR = nP hf˚ + h − h˚− P − nR h˚f + h − h˚− P
P R kmol(c)

El signo (-) que arroja el resultado de esta ecuación significa que el calor se libera o sale

Entalpía a

La entalpía de un componente
químico a un estado especificado
es la suma de la entalpía del n
componente a 25˚C, 1 atm 𝐡𝐟˚ ,y
la entalpía sensible del Entalpía sensible
componente relativa a𝐡 − 𝐡˚ y 1
25˚C relativa a
atm
6. Temperatura de flama adiabática (Tfa)

En la ausencia de cualquier pérdida de calor hacia los alrededores (Q = 0), la temperatura de los productos
alcanzará un máximo, que se denomina temperatura de flama adiabática de la reacción o temperatura de
combustión adiabática

La temperatura de flama adiabática de un proceso de combustión de flujo estable se determina fijando Q =

0 y W=0

Aislamiento
La temperatura en una
Combustible cámara de combustión
será máxima cuando la
Cámara de
combustión combustión sea
Aire ´ completa y no se libere
calor hacia los
alrededores (Q = 0)
• Si W = 0
0

Q−W= HP − HR

 Eleva la temperatura de los productos

Q
Se transfiere a los alrededores
• Si Q = 0 (no hay transferencia de calor a los alrededores)

Tproductos es máxima Temperatura de flama adiabática (Tfa)

Q= HP − HR ⇒ HP = HR

Si se conoce Treactivos ⇒ Se puede calcular HR

Si no se conoce Tproductos ⇒ Proceso iterativo HP = f(T)

para obtener la temperatura de
flama adiabática

Procedimiento

1. Se supone Tproductos

2. Se determina HP con Tproductos supuesta en el paso 1

HP = HR
3. Verificar si se cumple

4. Si no se cumple el paso 3, se repiten los cálculos con otra temperatura

5. La temperatura de flama adiabática se determina luego a partir de estos dos resultados mediante
interpolación
Tmáx en las cámaras de combustión está limitada por consideraciones metalúrgicas (material con el que está
construido la cámara de combustión)

Por consiguiente, la temperatura de flama adiabática es una consideración importante en el diseño de las
cámaras de combustión, las turbinas de gas y las toberas

En la realidad:
Pérdida de calor

Combustible
Combustión
incompleta
Aire flama adiab. (Tmáx)
Disociación

La temperatura máxima encontrada en una

cámara de combustión es menor que la
temperatura de flama adiabática teórica

La temperatura máxima en una cámara de combustión puede controlarse ajustando la cantidad de exceso de
aire, que sirve como un refrigerante
La temperatura de flama adiabática de un combustible no es la única, su valor depende de:

 El estado de los reactivos

 El grado al que se completa la reacción
 La cantidad de aire utilizado

Para un combustible especificado a un estado especificado que se quema con aire a un estado especificado,
la temperatura de flama adiabática alcanza su valor máximo cuando sucede la combustión
completa con la cantidad de aire teórico

Combustible Aire El horno de una planta de generación

eléctrica dada se puede considerar que
consiste en dos cámaras: una cámara de
Cámara de Intercambiador
de calor combustión adiabática donde el
combustión
adiabática combustible se quema por completo y
adiabáticamente, y un intercambiador de
calor a contracorriente donde el calor se
transfiere a una máquina térmica
reversible. El flujo másico del fluido de
trabajo de la máquina térmica es tal que
el fluido de trabajo se calienta de T0 (la
temperatura del entorno) a Tfa (la
temperatura de flama adiabática)
mientras los gases de combustión se
Entorno
enfrían de Tfa a T0
Sistemas en reacción analizados con la Primera Ley

Si los reactivos y/o productos no están en la condición de referencia

a. Para un elemento: h = hf˚ + hP,T − h˚1atm ,298 K

∆h recordando que: h˚= h˚1atm ,298 K
b. Para un compuesto: h = hf˚ + hP,T − h˚1atm ,298 K

T
• Suponiendo comportamiento de gas ideal: ∆h = Cp
(T)
dT
298
GAS
• Mediante el uso de tablas hP,T − h˚1atm ,298 K [Tablas Van Wylen entregadas]
∆𝐡 IDEA
• Mediante el uso de tablas hP,T [para estado especificado y condiciones de referencia] L

• No gas ideal, sólidos y líquidos Tablas de propiedades termodinámicas

En general:

hsustancia = hf˚sustancia + ∆hsustancia = hf˚+ ∆h T−298 K

∆h = h sustancia − h˚sustancia
T=T ESTADO T=T REF =25℃
Combustible: P = 1atm y T = 25˚C (siempre)
REACTIVOS
Comburente: P = 1atm y T = TESTADO = TAIRE

PRODUCTOS Humos: P = 1atm y T = TESTADO = THUMOS

Observaciones:
hf˚: entalpía de formación

hf˚: entalpía de formación depende única y exclusivamente de la composición química

de la sustancia (𝐲 𝐧𝐨 𝐝𝐞 𝐬𝐮 𝐭𝐞𝐦𝐩𝐞𝐫𝐚𝐭𝐮𝐫𝐚)

En las ecuaciones el subíndice “sustancia” puede ser un compuesto o elemento

 Aire QRP
(T,P)aire

Cámara de
REACTAN combustión PRODUCT
TES OS
(T,P)productos
Combustible SISTEMA Pirotubulares
(T,P)combustible (V.C.)
Calderas
. Acuotubulares
Hornos

Cabinas de
Aplicación
pintura

Incineradores

Motores de
combustión
interna